CN108419438B

CN108419438B - 着色组合物

Info

Publication number: CN108419438B
Application number: CN201680055262.5A
Authority: CN
Inventors: 前田洋介
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2015-11-20
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2021-10-01
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: CN108419438A; KR20190095098A; JP2017095558A; JP6619627B2; WO2017086489A1; WO2017086489A8

Abstract

本发明提供一种着色组合物，其为含有至少一种花青化合物(α)、具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)及平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的着色组合物，其中，上述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的含量为着色组合物的固体成分中的32～82质量％。优选相对于具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)的固体成分及上述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的固体成分的总量100质量份，至少1种花青化合物(α)合计含有0.01～10.0质量份。上述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)优选为胶体二氧化硅。

Description

着色组合物

技术领域

本发明涉及含有花青化合物、一分子内具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物及平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子的着色组合物、以及使用了该着色组合物的波长截止滤波器。

背景技术

数码静态相机、摄影机、手机用相机等中使用的固体摄像元件(CCD或C-MOS等)的感度从光波长的紫外区域跨越到红外区域。另一方面，人的视感度仅是光波长的可见区域。因此，通过在摄像镜头和固体摄像元件之间设置红外线截止滤波器，可以将固体摄像元件的感度校正得接近人的视感度。

作为红外线截止滤波器，已知将含有没有吸收特性的物质的层组合层叠成多层、利用它们的折射率之差的反射型滤波器；使透明的基板中含有或结合有光吸收剂的吸收型滤波器。

特别是在吸收型滤波器中，存在因制造时的加热处理等引起光吸收剂的劣化、红外线阻断能力降低的问题。

专利文献1中记载了含有有机硅及高分子分散剂的涂料，专利文献2中记载了含有二氧化硅微粒及树脂的紫外光激光曝光滤色器用光固化性蓝色着色组合物，专利文献3中记载了含有树脂及二氧化硅微粒的蓝色感光性着色组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-273942号公报

专利文献2：日本特表2011-221310号公报

专利文献3：日本特开2013-171276号公报

发明内容

但是，专利文献1～3所记载的组合物等并不是作为吸收型滤波器使用，而且在与无机材料的密合性的方面不足。

因此，本发明的目的在于提供与无机蒸镀膜或无机溅射膜等无机材料的密合性优异的着色组合物。另外，本发明的另一目的在于提供使用了上述着色组合物的波长截止滤波器。

本发明人反复进行深入研究的结果获知，含有至少一种花青化合物(α)、具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)及平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的着色组合物使得与使用了该着色组合物的波长截止滤波器的无机材料的密合性提高，适于固体摄像装置等中使用的波长截止滤波器，从而完成了本发明。

本发明提供一种着色组合物，其含有至少一种花青化合物(α)、具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)及平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)，其中，上述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的含量为着色组合物的固体成分中的32～82质量％。

另外，本发明提供上述着色组合物的固化物。

发明效果

含有至少一种花青化合物(α)、具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)及平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的本发明的着色组合物与无机材料的密合性优异。另外，其固化物适于波长截止滤波器。

具体实施方式

以下根据优选的实施方式对本发明的着色组合物进行说明。

本发明的着色组合物含有至少一种花青化合物(α)(以下也称作花青化合物(α))、具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)(以下也称作聚合性化合物(β))、平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)以及根据需要进一步使用的具有不饱和键的单体(ω)、聚合引发剂(δ)及溶剂(σ)。以下按顺序对各成分进行说明。

＜花青化合物(α)＞

本发明着色组合物中使用的花青化合物(α)并无特别限定，可以使用以往公知的物质，但从获得容易性的观点出发，优选下述通式(II)所示的物质。

[化学式编号1]

(式中，环A及A’各自独立地表示苯环、萘环、菲环或吡啶环，

R¹¹及R^11’各自独立地表示羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，

X¹¹及X^11’各自独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR²³R²⁴-、碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基或-NR²⁵-，

R²³、R²⁴及R²⁵各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，

Y¹¹及Y^11’各自独立地表示氢原子、或者可以被羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代的碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，

上述R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R²³、R²⁴及R²⁵中的芳基、芳烷基及烷基的氢原子还有时被羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代，上述R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R²³、R²⁴及R²⁵中的芳烷基及烷基中的亚甲基还有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或双键取代，

Q表示构成碳原子数为1～9的甲川链且链中可含有环结构的连接基团，该甲川链中的氢原子也有时被羟基、卤原子、氰基、-NRR’、芳基、芳烷基或烷基取代，该-NRR’、芳基、芳烷基及烷基的氢原子还有时进一步被羟基、卤原子、氰基或-NRR’取代，也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断，

R及R’表示碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，

r及r’表示0或在环A及环A’中能够取代的数目，

An^q-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示将电荷保持为中性的系数。)

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵所示的卤原子，可举出氟、氯、溴、碘。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵所示的氨基，可举出氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵所示的酰胺基，可举出甲酰胺、乙酰胺、乙基酰胺、异丙基酰胺、丁基酰胺、辛基酰胺、壬基酰胺、癸基酰胺、十一烷基酰胺、十二烷基酰胺、十六烷基酰胺、十八烷基酰胺、(2-乙基己基)酰胺、苯酰胺、三氟乙酰胺、五氟苯酰胺、二甲酰胺、二乙酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二辛基酰胺、二壬基酰胺、二癸基酰胺、二(十一烷基)酰胺、二(十二烷基)酰胺、二(2-乙基己基)酰胺、二苯酰胺、二-三氟乙酰胺、二-五氟苯酰胺等。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’以及X¹¹及X^11’中R²³、R²⁴及R²⁵所示的茂金属基，可举出二茂铁基、二茂镍基、二茂锆基、二茂钛基、二茂铪基等。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R、R^’以及X¹¹及X^11’中R²³、R²⁴及R²⁵所示的碳原子数为6～30的芳基，可举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R、R’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵所示的碳原子数为7～30的芳烷基，可举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基等。

作为上述通式(II)中的R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R、R’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵所示的碳原子数为1～8的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基等。

作为上述R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵的氢原子可以被羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H基、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代的碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基及碳原子数为1～8的烷基，可举出上述R¹¹等的说明中示例过的芳基、芳烷基及烷基中的氢原子被羟基、卤原子、硝基、氰基、-SO₃H基、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代了的基团，这些取代基的位置及数目并无特别限定。

另外，上述R¹¹、R^11’及Y¹¹、Y^11’中的R²¹及R²²以及X¹¹及X^11’中的R²³、R²⁴及R²⁵的芳烷基及烷基中的亚甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或双键取代时，这些取代的数目及位置是任意的。

例如，作为上述碳原子数为1～8的烷基的氢原子被卤原子取代了的基团，例如可举出氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、九氟丁基等，

作为上述碳原子数为1～8的烷基被-O-中断了的基团，可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基、或者2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基)乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、4-甲氧基丁基、3-甲氧基丁基等烷氧基烷基等，

作为上述碳原子数为1～8的烷基的氢原子被卤原子取代且被-O-中断了的基团，例如可举出氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、九氟丁氧基等。

上述通式(II)中，作为X¹¹及X^11’所示的碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基，可举出环丙烷-1,1-二基、环丁烷-1,1-二基、2,4-二甲基环丁烷-1,1-二基、3,3-二甲基环丁烷-1,1-二基、环戊烷-1,1-二基、环己烷-1,1-二基等。

作为上述通式(II)的Q所示的构成碳原子数为1～9的甲川链且在链中可含环结构的连接基团，下述(Q-1)～(Q-11)中的任一个所示的基团由于制造容易而优选。碳原子数为1～9的甲川链中的碳原子数中不包括表示甲川链及链中可含有环结构的连接基团、且进一步将该连接基团取代的基团(例如下述R¹⁴～R¹⁹、Z’)中的碳原子(例如连接基团(Q-1)的两末端的碳原子)。

[化学式编号2]

(式中，R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及Z’各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、氰基、-NRR’、芳基、芳烷基或烷基，该-NRR’、芳基、芳烷基及烷基的氢原子也有时被羟基、卤原子、氰基或-NRR’取代，也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断，

R及R’表示芳基、芳烷基或烷基。)

作为上述R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及Z’所示的卤原子、芳基、芳烷基或烷基，可举出在R¹¹等的说明中示例过的基团，作为R及R’所示的芳基、芳烷基或烷基，可举出R¹¹等的说明中示例过的基团。

作为可以将Q所示的碳原子数为1～9的甲川链的氢原子取代的芳基、芳烷基、烷基及卤原子，可举出R¹¹等的说明中示例过的基团，作为可以将这些芳基、芳烷基、烷基的氢原子取代的卤原子，可举出R¹¹等的说明中示例过的基团。

作为可以将R¹¹、R^11’、Y¹¹、Y^11’、R²³、R²⁴及R²⁵所示的芳基、芳烷基、烷基的氢原子取代的卤原子、氨基、酰胺基及茂金属基，可举出R¹¹等的说明中示例过的基团。

作为上述通式(II)中的pAn^q-所示的q价阴离子，可以举出甲磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子、萘酚磺酸阴离子、双(三氟甲烷磺酰)亚胺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168223号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等所记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子、以及氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子、辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、具有使处于激发状态的活性分子去激发(使其淬灭)功能的淬灭剂阴离子、环戊二烯基环中具有羧基、膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。

作为本发明中使用的花青化合物(α)的具体例，可举出下述化合物No.1-～104。此外，以下的例示中示出的是省去了阴离子的花青阳离子。

[化学式编号3]

[化学式编号4]

[化学式编号5]

[化学式编号6]

[化学式编号7]

[化学式编号8]

[化学式编号9]

[化学式编号10]

[化学式编号11]

[化学式编号12]

[化学式编号13]

上述通式(II)所示的化合物中，优选以下化合物。

环A或环A’为苯环或萘环的化合物。

r或r’为0～2的化合物。

r或r’为1以上时、R¹¹及R^11’为卤原子、硝基、羧基、二茂铁基、未取代的碳原子数为1～8(特别是1～4)的烷基或碳原子数为1～8(特别是1～4)的卤素取代烷基的化合物。X¹¹及X^11’为氧原子、硫原子、-CR²³R²⁴〔特别是R²³及R²⁴为既有时为未取代或被卤原子取代、也有时被双键取代的碳原子数为1～8(特别是1～4)的烷基；既有时为未取代或被卤原子取代、也有时被双键取代的碳原子数为7～20(特别是7～15)的芳烷基〕或碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基的化合物。进而更优选氧原子、硫原子、-CR²³R²⁴-〔特别是R²³及R²⁴为未取代的碳原子数为1～4的烷基〕。

Y¹¹及Y^11’为既有时被卤原子、硝基、羧基或二茂铁基取代、也有时被氧原子或-CO-取代的碳原子数为6～30(特别是6～12)的芳基、碳原子数为7～30(特别是7～15)的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基的化合物。进而更优选既有时被卤原子取代、也有时被氧原子取代的碳原子数为7～30(特别是7～15)的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基。

Q为构成碳原子数为7或9的甲川链的化合物。以及，Q为构成碳原子数为7或9的甲川链且该甲川链中的氢原子被羟基、卤原子、氰基或芳基取代了的化合物。以及，Q为构成碳原子数为7或9的甲川链且在链中具有环结构的化合物。

本发明中使用的花青化合物(α)的制造方法并无特别限定，可以通过利用公知的一般反应的方法获得，例如可举出如日本特开2010-209191号公报所记载的路线那样通过具有相应结构的化合物与亚胺衍生物的反应进行合成的方法。

本发明中使用的花青化合物(α)的涂膜的最大吸收波长(λmax)优选为650～1200nm、进一步优选为650～900nm。涂膜的最大吸收波长(λmax)超过1200nm时，不会发挥本发明的效果，不足650nm时，会吸收可见光线，因此不优选。

本发明的着色组合物中，上述花青化合物(α)的含量以单独或多种的总量计，相对于后述的聚合性化合物(β)的固体成分和后述的胶体二氧化硅(γ)的固体成分的总量100质量份，至少一种花青化合物(α)以总量计为0.01～10质量份。花青化合物(α)的含量小于0.01质量份时，本发明的固化物有无法获得充分的红外线阻断能力的情况，大于10质量份时，有在着色组合物中发生花青化合物(α)析出的情况。

＜聚合性化合物(β)＞

作为上述聚合性化合物(β)，只要是一分子内具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物则无特别限定，可以使用以往使用的物质。

作为亲水性基团，可举出羟基、硫醇基、羧基、磺基、氨基、酰胺基或其盐等，羟基及羧基由于聚合性化合物(β)在碱中的溶解性高而优选。

聚合性化合物(β)中的亲水性基团的优选官能团当量(包含1当量亲水性基团的聚合性化合物的质量)为50～10000。

聚合性化合物(β)的优选的质均分子量为1000～500000。

上述聚合性化合物(β)中，具有下述通式(I-1)所示的单元、下述通式(I-2)所示的单元及下述通式(I-3)所示的单元的化合物由于显影性、耐热性高而优选。

[化学式编号14]

(式中，X¹表示氢原子或甲基，Y¹表示二价键合基团，R¹表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳基及芳烷基的氢原子也有时被卤原子、羟基或硝基取代，该烷基及芳烷基中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-或它们组合的键合基团取代，R²、R³及R⁴各自独立地表示氢原子或甲基。)

作为上述通式(I-2)中的Y¹所示的二价键合基团，并无特别限定，可优选地举出下述通式(1)所示的结构。

[化学式编号15]

＊-Z¹-X²-Z²-＊ (1)

(式中，X²表示-CR⁵R⁶-、-NR⁷-、二价的碳原子数为1～35的链状烃基、二价的碳原子数为3～35的脂环式烃基、二价的碳原子数为6～35的芳香族烃基、二价的碳原子数为2～35的含杂环基、或下述(1-1)～(1-3)所示的任一取代基，R⁵、R⁶及R⁷表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，Z¹及Z²各自独立地表示直接键合、-O-、-S-、-SO₂-、-SO-、-NR⁷-或-PR⁸-，R⁸表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，

上述R⁵、R⁶、R⁷及R⁸中的烷基、芳基及芳烷基的氢原子也有时被卤原子、羟基或硝基取代，上述R⁵、R⁶、R⁷及R⁸中的烷基及芳烷基中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-基取代。但上述通式(1)所示基团的碳原子数在1～35的范围内。)

[化学式编号16]

(上述式中，R⁷¹表示氢原子、可具有取代基的苯基、或碳原子数为3～10的环烷基，

R⁷²表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基或卤原子，上述烷基、烷氧基及链烯基还有时具有取代基，

f为0～5的整数。)

[化学式编号17]

[化学式编号18]

(上述式中，R⁷³及R⁷⁴各自独立地表示还有时具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、还有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳基、还有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基、还有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳基硫基、还有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳基链烯基、还有时具有取代基的碳原子数为7～30的芳烷基、还有时具有取代基的碳原子数为2～20的含杂环基或卤原子，

该烷基及芳烷基中的亚甲基也有时被不饱和键、-O-或-S-中断，

R⁷³还有时相邻的R⁷³之间形成环，

d表示0～4的数、

f表示0～8的数、g表示0～4的数、

h表示0～4的数值、

g和h的数目合计为2～4。)

作为上述通式(I-3)中R¹所示的碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～20的芳烷基，可举出在作为上述(α)成分的花青化合物的说明中示例过的芳基或芳烷基。

作为碳原子数为1～20的烷基，除了在上述花青化合物(α)的说明中示例过的烷基之外，还可举出壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。

作为可以将R¹所示的碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基及碳原子数为1～20的烷基的氢原子取代的卤原子，可举出在作为上述(α)成分的花青化合物的说明中示例过的卤原子。

上述通式(1)中，作为X²所示的二价的碳原子数为1～35的链状烃基，可举出甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、仲丁烷、叔丁烷、异丁烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、庚烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、异庚烷、叔庚烷、1-甲基辛烷、异辛烷、叔辛烷等被Z¹及Z²取代了的基团，

作为二价的碳原子数为3～35的脂环式烃基，可举出环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、2,4-二甲基环丁烷、4-甲基环己烷等被Z¹及Z²取代了的基团等，

作为二价的碳原子数为6～35的芳香族烃基，可举出亚苯基、亚萘基、联苯基等基团被Z¹及Z²取代了的基团等，

作为二价的碳原子数为2～35的含杂环基，可举出吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、六氢三嗪、呋喃、四氢呋喃、色满、呫吨、噻吩、四氢噻吩等被Z¹及Z²取代了的基团，这些基团还可以多个组合。另外，这些链状烃基、脂环式烃基及芳香族烃基还可以被卤原子(氟、氯、溴、碘)、羟基或硝基取代。而且这些链状烃基、脂环式烃基及芳香族烃基中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-基取代。

作为上述通式(1)中的R⁵、R⁶、R⁷及R⁸所示的碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，可举出在上述花青化合物(α)的说明中示例过的烷基、芳基、芳烷基，

上述R⁵、R⁶、R⁷及R⁸中的烷基、芳基及芳烷基也有时被卤原子(氟、氯、溴、碘)、羟基或硝基取代，上述R⁵、R⁶及R⁷中的烷基及芳烷基中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-或组合多个这些基团而成的基团中断，它们的取代位置及中断位置并无特别限定。

上述(1-1)所示的取代基中，作为R⁷¹所示的碳原子数为3～10的环烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等，

作为R⁷²所示的碳原子数为1～10的烷基，可举出作为R¹所示的碳原子数为1～40的烷基而示例过的基团中满足规定碳原子数的基团等，

作为R⁷²所示的碳原子数为1～10的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等，

作为R⁷²所示的碳原子数为2～10的链烯基，可举出乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、异丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、环己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基等，

作为R⁷²所示的卤原子，可举出上述花青化合物(α)的说明中示例过的卤原子。

作为R⁷²所示的烷基、烷氧基及链烯基可以具有的取代基，可举出卤原子(氟、氯、溴、碘)、羟基、硝基。

上述(1-3)所示的基团中，作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为1～10的烷基，可举出作为R¹所示的碳原子数为1～20的烷基而示例过的基团中满足规定碳原子数的基团等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为6～30的芳基，可举出作为R¹¹等所示的碳原子数为6～30的芳基而示例过的基团等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基，可举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、3-异丙基苯氧基、4-异丙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、4-己基苯氧基、4-环己基苯氧基、4-辛基苯氧基、4-(2-乙基己基)苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,4-二叔丁基苯氧基、2,5-二叔丁基苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基、2,4-二叔戊基苯氧基、2,5-叔戊基苯氧基、4-环己基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、二茂铁基氧基等基团，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为6～30的芳基硫基，可举出将上述可具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基的氧原子取代成硫原子而成的基团等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为8～30的芳基链烯基，可举出将上述可具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基的氧原子用乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等链烯基取代而成的基团等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的碳原子数为7～30的芳烷基，可举出在上述花青化合物(α)的说明中作为碳原子数为7～30的芳烷基而示例过的基团等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的可具有取代基的碳原子数为2～20的含杂环基，可举出吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、六氢三嗪、呋喃、四氢呋喃、色满、呫吨、噻吩、四氢噻吩等，

作为R⁷³及R⁷⁴所示的卤原子，可举出上述花青化合物(α)的说明中示例过的卤原子。

作为R⁷³及R⁷⁴所示的上述各种基团可以具有的上述取代基，可举出卤原子(氟、氯、溴、碘)、羟基、硝基。

上述通式(I-1)～(I-3)所示单元的构成比(摩尔比)为(I-1)：(I-2)：(I-3)＝0.1～0.65：0.3～0.8：0.001～2，可以取无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚等任一种排列。

具有上述通式(I-1)、(I-2)及(I-3)所示单元的聚合性化合物(β)中，优选以下物质。

R¹优选为碳原子数为1～8的烷基及碳原子数为7～30的芳烷基、更优选碳原子数为1～4的烷基。

Y¹在二价的键合基团为上述通式(1)所示的结构时，X²优选为碳原子数为1～15的亚烷基、更优选为具有亚环烷基的碳原子数为7～15的亚烷基。这些亚烷基中的氢原子也有时被卤原子、羟基或硝基原子取代，而且亚烷基中的链状亚烷基部分中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-基取代。

Z¹及Z²优选是直接键合。

上述聚合性化合物(β)的酸值优选为10～200mg/KOH、进一步优选为30～150mg/KOH。酸值小于10mg/KOH时，有无法充分获得碱显影性的情况，大于200mg/KOH时，有聚合性化合物(β)的制造困难的可能。

这里，酸值是指根据JIS K0050及JISK 0211获得的值。

本发明的着色组合物中，上述聚合性化合物(β)的含量在本发明的着色组合物中优选为30～99质量％、特别优选为60～95质量％。上述聚合性化合物(β)的含量小于30质量％时，有固化物的力学强度不足而产生裂痕的情况，大于99质量％时，有利用曝光进行的固化变得不足而发粘的情况。

＜平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)＞

上述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)是粒子状的二氧化硅，可举出以一次粒子的状态存在的二氧化硅粒子，或者形成了一次凝聚体(聚集体)、二次凝聚体(附聚物)等凝聚体的二氧化硅粒子。上述二氧化硅粒子还可以利用聚合性官能团将表面进行修饰，还可以利用聚合性官能团将市售品的二氧化硅粒子的表面进行修饰。

作为上述聚合性官能团，可举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、甲基丙烯基等自由基聚合性基团，环氧基、氧杂环丁烷基等阳离子聚合性基团。

本发明的着色组合物中的上述二氧化硅粒子(γ)的含量在着色组合物的固体成分中为32～82质量％，从耐热性的观点出发，优选为50～82质量％、特别优选为50～70质量％。

本发明的着色组合物中，作为上述二氧化硅粒子(γ)，优选使用胶体二氧化硅。胶体二氧化硅从获得容易性及密合性的方面出发是优选的。

上述二氧化硅粒子(γ)中，以一次粒子的单分散体状态使用带负电的平均粒径为5～100nm的无定形二氧化硅粒子，以水或有机溶剂或者它们的混合物作为分散介质以胶体状使其分散时，可以获得胶体二氧化硅。胶体二氧化硅粒子的表面上存在-SiOH基或-OH离子，通过碱离子形成双电层，通过粒子间的排斥使其稳定化。

作为上述有机溶剂，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇丙基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、双丙酮醇、四氢呋喃、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、乙酸乙酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯。

作为上述胶体二氧化硅，可举出阳离子性胶体二氧化硅和阴离子性胶体二氧化硅。阳离子性胶体二氧化硅是通过将pH调整至2～4、使胶体二氧化硅带电成阳离子性，或者在二氧化硅粒子表面的硅醇基中导入氨基或铵基等阳离子性基团而成的物质。

阴离子性胶体二氧化硅是在水性液体中稳定地分散在二氧化硅粒子的表面存在硅醇基、羟基以及羧基或磺基等阴离子性基团的硅酸酐的超微粒而成的物质。

含有阴离子性胶体二氧化硅的处理液为了使胶体稳定，优选使其含有氢氧化钠、钾、氨等，在25℃下达到pH为8～11左右的碱性。

上述二氧化硅粒子(γ)的粒径是平均一次粒径为5nm～100μm左右，从透明性的观点出发优选为10nm～1μm。平均一次粒径可以由利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等获得的电子显微镜照片进行计测，还可以通过利用动态光散射法或静态光散射法等的粒度分布计等进行计测，另外还可以测定比表面积进行计算。

作为上述二氧化硅粒子(γ)的形状，有球状、链状、珍珠项链(念珠)状、环状的类型，还可以使用它们的混合物。

作为上述二氧化硅粒子(γ)使用胶体二氧化硅时，还可以使用市售品，例如可举出Snowtex ST-20、ST-30、ST-40、ST-C、ST-N、ST-20L、ST-O、ST-OL、ST-S、ST-XS、ST-XL、ST-YL、ST-ZL、ST-OZL、ST-AK、Snowtex-AK系列、Snowtex-PS系列、Snowtex-UP系列、Snowtex-OUP系列(日产化学工业公司制)；Cataloid SI-350、Cataloid SI-50、Cataloid SI-30、Cataloid S-20L、Cataloid S-20H、Cataloid S-30L、Cataloid S-45P、Cataloid SI-40、Cataloid SI-80P(日挥触媒化成株式会社制)；ADELITE AT-20、AT-20N、AT-20A、AT-300(ADEKA公司制)；レバシル系列(Bayer公司制)、LUDOX系列(GRACE公司制)、SILICADOL系列(日本化学工业公司制)、Quartron PL-3等Quartron PL系列(扶桑化学工业公司制)等。

作为上述二氧化硅粒子(γ)使用胶体二氧化硅时，胶体二氧化硅的制造方法并无特别限定，可以利用公知的方法进行制造。

例如可以举出以下方法：(1)以硅酸钠等硅酸碱金属盐为原料、使其在水溶液中进行缩合反应而使粒子成长的水玻璃法；(2)以四乙氧基硅烷等烷氧基硅烷为原料、在含有醇等水溶性有机溶剂的水中使其发生缩合反应而使其生长的烷氧基硅烷法；(3)对金属烷氧化物进行水解及缩合的溶胶-凝胶法；(4)无机胶体法等。

＜具有不饱和键的单体(ω)＞

本发明的着色组合物中还可以进一步含有具有不饱和键的单体(ω)。作为上述具有不饱和键的单体，可举出丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸锌、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、双酚F二缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、双酚Z二缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

上述中，具有多个不饱和键的单体由于能够提高红外线阻断能力及耐热性而优选。

＜聚合引发剂(δ)＞

本发明的着色组合物中还可以进一步含有聚合引发剂(δ)。作为聚合引发剂，可举出光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂。

作为上述光聚合引发剂，作为优选者可以示例出苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、双咪唑系化合物、吖啶系化合物、酰基膦系化合物、肟酯化合物等。

作为上述苯乙酮系化合物，例如可举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮苄叉苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻-正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。

作为上述苯偶酰系化合物，可举出苯偶酰等。

作为上述二苯甲酮系化合物，例如可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米氏酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚等。

作为上述噻吨酮系化合物，可举出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。

作为上述双咪唑系化合物，可以使用六芳基双咪唑(HABI、三芳基-咪唑的二聚物)，具体地例如可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,4,5,2’,4’,5’-六苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3-甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-双咪唑、2,5,2’,5’-四(2-氯苯基)-4,4’-双(3,4-二甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-硝基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-二邻甲苯基-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-乙氧基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑及2,2’-双(2,6-二氟苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、5’-四(对碘苯基)联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑)、2,2’-双(对甲基硫代苯基)-4,5,4’,5’-二苯基-1,1’-联咪唑、双(2,4,5-三苯基)-1,1’-联咪唑、5,5’-四(对氯萘基)联咪唑等、或日本特公昭45-37377号公报公开的以1,2’-、1,4’-、2,4’-共价键合的互变异构体、WO00/52529号公报中记载的化合物等。

作为上述吖啶系化合物，可举出吖啶、9-苯基吖啶、9-(对甲基苯基)吖啶、9-(对乙基苯基)吖啶、9-(对异丙基苯基)吖啶、9-(对正丁基苯基)吖啶、9-(对叔丁基苯基)吖啶、9-(对甲氧基苯基)吖啶、9-(对乙氧基苯基)吖啶、9-(对乙酰基苯基)吖啶、9-(对二甲基氨基苯基)吖啶、9-(对氰基苯基苯基)吖啶、9-(对氯苯基)吖啶、9-(对溴苯基)吖啶、9-(间甲基苯基)吖啶、9-(间正丙基苯基)吖啶、9-(间异丙基苯基)吖啶、9-(间正丁基苯基)吖啶、9-(间叔丁基苯基)吖啶、9-(间甲氧基苯基)吖啶、9-(间乙氧基苯基)吖啶、9-(间乙酰基苯基)吖啶、9-(间二甲基氨基苯基)吖啶、9-(间二乙基氨基苯基)吖啶、9-(氰基苯基)吖啶、9-(间氯苯基)吖啶、9-(间溴苯基)吖啶、9-甲基吖啶、9-乙基吖啶、9-正丙基吖啶、9-异丙基吖啶、9-氰基乙基吖啶、9-羟基乙基吖啶、9-氯乙基吖啶、9-溴吖啶、9-羟基吖啶、9-硝基吖啶、9-氨基吖啶、9-甲氧基吖啶、9-乙氧基吖啶、9-正丙氧基吖啶、9-异丙氧基吖啶、9-氯乙氧基吖啶、4,6-双(二甲基氨基)吖啶、10-醋酸吖啶、10-甲基乙酸酯吖啶、3,6-二甲基吖啶、7,13-二甲基吖啶、7,13-双(二甲基氨基)吖啶、3,6-二甲基-10-醋酸吖啶、3,5-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、7,13-二甲基-10-醋酸吖啶、7,13-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、2,7-二苯甲酰基-9-苯基吖啶、2,7-双(α-羟基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-二甲基-9-(4-甲基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-苯基吖啶、2,7-双(3,4-二甲基-苯甲酰基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基-4-叔丁基苄基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(3,4-二氯苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(4-苯甲酰基苯基)吖啶、2,7-双(2-氯苯甲酰基)-9-(2-氯苯基)吖啶、2-(α-羟基-3-溴苄基)-6-甲基-9-(3-溴苯基)吖啶、2,5-双(4-叔丁基苯甲酰基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、1,4-双(2,7-二甲基-9-吖啶基)苯、2,7-双(α-苯基氨基羰基氧基-3,4-二甲基苄基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶及2,7-双(3,5-二甲基-4-羟基-4’-氟二苯基甲基)-9-(4-氟苯基)吖啶、9,10-二氢吖啶、1-甲基吖啶、4-甲基吖啶、2,3-二甲基吖啶、1-苯基吖啶、4-苯基吖啶、1-苄基吖啶、4-苄基吖啶、1-氯吖啶、2,3-二氯吖啶、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丙基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、1,2-双(9-吖啶基)乙烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、1,4-双(9-吖啶基)丁烷、1,6-双(9-吖啶基)己烷、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,8-双(9-吖啶基)辛烷、1,9-双(9-吖啶基)壬烷、1,10-双(9-吖啶基)癸烷、1,11-双(9-吖啶基)十一烷、1,12-双(9-吖啶基)十二烷、1,14-双(9-吖啶基)十四烷、1,16-双(9-吖啶基)十六烷、1,18-双(9-吖啶基)十八烷、1,20-双(9-吖啶基)二十烷、1,3-双(9-吖啶基)-2-硫代丙烷、1,5-双(9-吖啶基)-3-硫代戊烷、7-甲基-苯并〔c〕吖啶、7-乙基-苯并〔c〕吖啶、7-丙基-苯并〔c〕吖啶、7-丁基-苯并〔c〕吖啶、7-戊基-苯并〔c〕吖啶、7-己基-苯并〔c〕吖啶、7-庚基-苯并〔c〕吖啶、7-辛基-苯并〔c〕吖啶、7-壬基-苯并〔c〕吖啶、7-癸基-苯并〔c〕吖啶、7-十一烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十二烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十三烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十四烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十五烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十六烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十七烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十八烷基-苯并〔c〕吖啶、7-十九烷基-苯并〔c〕吖啶、1,1-双(7-苯并〔c〕吖啶基)甲烷、1,2-双(7-苯并〔c〕吖啶基)乙烷、1,3-双(7-苯并〔c〕吖啶基)丙烷、1,4-双(7-苯并〔c〕吖啶基)丁烷、1,5-双(7-苯并〔c〕吖啶基)戊烷、1,6-双(7-苯并〔c〕吖啶基)己烷、1,7-双(7-苯并〔c〕吖啶基)庚烷、1,8-双(7-苯并〔c〕吖啶基)辛烷、1,9-双(7-苯并〔c〕吖啶基)壬烷、1,10-双(7-苯并〔c〕吖啶基)癸烷、1,11-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十一烷、1,12-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十二烷、1,13-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十三烷、1,14-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十四烷、1,15-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十五烷、1,16-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十六烷、1,17-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十七烷、1,18-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十八烷、1,19-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十九烷、1,20-双(7-苯并〔c〕吖啶基)二十烷、7-苯基-苯并〔c〕吖啶、7-(2-氯苯基)-苯并〔c〕吖啶、7-(4-甲基苯基)-苯并〔c〕吖啶、7-(4-硝基苯基)-苯并〔c〕吖啶、1,3-双(7-苯并〔c〕吖啶基)苯、1,4-双(7-苯并〔c〕吖啶基)苯、7-〔1-丙烯-3-基(苯并〔c〕吖啶)〕、7-〔1-乙基戊基-(苯并〔c〕吖啶)〕、7-〔8-十七烯基-(苯并〔c〕吖啶)〕、7,8-二苯基-1,14-双(7-苯并〔c〕吖啶基)十四烷、1,2-双(7-苯并〔c〕吖啶基)乙烯、1-甲基-1,2-双(7-苯并〔c〕吖啶基)乙烯、7-苯乙烯基-苯并〔c〕吖啶、7-(1-丙烯基)-苯并〔c〕吖啶、7-(1-戊烯基)-苯并〔c〕吖啶、9-(2-吡啶基)吖啶、9-(3-吡啶基)吖啶、9-(4-吡啶基)吖啶、9-(4-嘧啶基)吖啶、9-(2-吡嗪基)吖啶、9(5-甲基-2-吡嗪基)吖啶、9-(2-喹啉基)吖啶、9-(2-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(2-吡啶基)-2-乙基吖啶、9-(3-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(3-吡啶基)-2,4-二乙基-吖啶、3,6-二氨基-吖啶磺酸盐、3,6-双-(二甲基氨基)-吖啶磺酸盐、3,6-二氨基-10-甲基-吖啶鎓氯化物、9-吖啶羧酸等。

作为上述酰基膦系化合物，可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LucirinTPO；BASF公司制)、异丁酰基-甲基次膦酸甲酯、异丁酰基-苯基次膦酸甲酯、新戊酰基-苯基次膦酸甲酯、2-乙基己酰基-苯基次膦酸甲酯、新戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、对甲苯基-苯基次膦酸甲酯、邻甲苯基-苯基次膦酸甲酯、2,4-二甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、对叔丁基苯甲酰基-苯基次膦酸异丙酯、丙烯酰基-苯基次膦酸甲酯、异丁酰基-二苯基氧化膦、2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、邻甲苯基-二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基-二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基-二苯基氧化膦、丙烯酰基-二苯基氧化膦、苯甲酰基-二苯基氧化膦、新戊酰基-苯基次膦酸乙烯基酯、已二酰基-双-二苯基氧化膦、新戊酰基-二苯基氧化膦、对甲苯基-二苯基氧化膦、4-(叔丁基)-苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基-二苯基氧化膦、新戊酰基-苯基次膦酸甲酯及新戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、4-辛基苯基氧化膦、对苯二酰基-双-二苯基氧化膦、1-甲基-环己基羰基二苯基氧化膦、二甲基辛酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丁氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819；BASF公司制)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二辛氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丙氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二己氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-丙氧基-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异戊氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6–二氯苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-联苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦(CGI403)、6-三甲基苯甲酰基-乙基-苯基-亚膦酸盐(SPEEDCURE TPO-L；Lambson公司制)等。

作为上述肟酯化合物，例如可举出乙酮-1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、1-〔9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-〔9-正丁基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮-1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基〕-1-(O-乙酰基肟)等。

作为上述热自由基聚合引发剂，可举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)等偶氮系引发剂；苯甲酰基过氧化物、二叔丁基苯甲酰基过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯、二(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯等过氧化物系引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐等。它们可以使用一种或者混合使用两种以上。

本发明的着色组合物中的聚合引发剂(δ)的含量相对于聚合性组合物(β)100质量份优选为0.01～30质量份、更优选为0.01～10质量份。

＜溶剂(σ)＞

本发明的着色组合物中还可以进一步含有溶剂(σ)。作为该溶剂，可举出通常可根据需要将上述各成分(花青化合物(α)等)溶解或分散的溶剂，例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯等酯系溶剂；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异或正丙醇、异或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂；乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿油精、Swazole#310(Cosmo-matsuyama株式会社)、SOLVESSO#100(EXXON化学株式会社)等链烷烃系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂、苯胺、三乙基胺、吡啶、醋酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水等，这些溶剂可以使用1种或者作为2种以上的混合溶剂进行使用。其中，酮类、醚酯系溶剂等、特别是丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、环己酮等由于在着色组合物中与聚合性化合物(β)及胶体二氧化硅(γ)的相容性良好，因此优选。

本发明的着色组合物中，上述溶剂(σ)的使用量优选使得除溶剂(σ)以外的组合物的浓度达到5～30质量％。除溶剂(σ)以外的组合物的浓度小于5质量％时，有难以增厚膜厚、无法充分地吸收所期望波长的光的情况，大于30质量％时，有因组合物的析出导致的组合物保存性降低、或粘度提高而操作性降低的情况。

本发明的着色组合物中可以进一步含有除上述二氧化硅粒子(γ)以外的无机化合物。作为该无机化合物，例如可举出氧化镍、氧化铁、氧化铱、氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钾、氧化铝等金属氧化物；层状粘土矿物、米洛丽蓝、碳酸钙、碳酸镁、钴系、锰系、玻璃粉末、云母、滑石、高岭土、亚铁氰化物、各种金属硫酸盐、硫化物、硒化物、氢氧化铝、铂、金、银、铜等，其中优选氧化钛、层状粘土矿物、银等。本发明的着色组合物中，上述无机化合物的含量相对于上述聚合性化合物(β)100质量份优选为0.1～50质量份、更优选为0.5～20质量份，这些无机化合物可以使用1种或者2种以上。

本发明的着色组合物中，使用无机化合物时可以添加分散剂。作为该分散剂，只要是能够将无机化合物分散或稳定化，则无特别限定，可以使用市售的分散剂、例如BYK-Chemie公司制BYK系列等，其中优选使用具有碱性官能团的聚酯、聚醚、聚氨酯形成的高分子分散剂；作为碱性官能团具有氮原子、具有氮原子的官能团为胺及/或其季盐、胺值为1～100mgKOH/g的分散剂。

另外，本发明的着色组合物中还可以根据需要添加颜料；对苯甲醚、氢醌、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、吩噻嗪等热聚合抑制剂；聚合引发剂；增塑剂；粘接促进剂；填充剂；消泡剂；流平剂；表面调整剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；分散辅助剂；凝聚防止剂；催化剂；固化促进剂；交联剂；增粘剂等常用的添加物。

本发明的着色组合物中，除上述花青化合物(α)、聚合性化合物(β)及胶体二氧化硅(γ)以外的任意成分(但不包括具有不饱和键的单体(ω)及溶剂(σ))的含量根据其使用目的适当选择，无特别限定，但优选相对于上述聚合性化合物(β)100质量份、合计为50质量份以下。

本发明的着色组合物中，通过与上述聚合性化合物(β)一起使用其他的有机聚合物，还可以改善由本发明着色组合物形成的固化物的特性。作为上述有机聚合物，例如可举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯树脂、ABS树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12、聚氨酯树脂、聚碳酸酯聚乙烯醇缩丁醛、纤维素酯、聚丙烯酰胺、饱和聚酯、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、环氧树脂等，其中优选聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、环氧树脂。

使用其他的有机聚合物时，其使用量相对于上述聚合性化合物(β)100质量份优选为10～500质量份。

本发明的着色组合物还可以进一步并用链转移剂、增感剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、三聚氰胺化合物等。

作为上述链转移剂或增感剂，一般使用含硫原子的化合物。例如可举出巯基乙酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙氨酸、2-巯基乙磺酸、3-巯基丙磺酸、4-巯基丁磺酸、十二烷基(4-甲基硫代)苯基醚、2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2-巯基乙基胺、2-巯基咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-3-羟基吡啶、2-巯基苯并噻唑、巯基醋酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等巯基化合物，将该巯基化合物氧化而获得的二硫化物化合物，碘醋酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物，三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、丁二醇双(3-巯基异丁酸酯)、己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-二甲基巯基苯、丁二醇双硫代丙酸酯、丁二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羟基乙基三硫代丙酸酯、下述化合物C1、三巯基丙酸三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和电工公司制Karenz MT BD1、PE1、NR1等。

[化学式编号19]

作为上述表面活性剂，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等氟表面活性剂，高级脂肪酸碱盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂，高级胺氢卤酸盐、季铵盐等阳离子系表面活性剂，聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂，两性表面活性剂，有机硅系表面活性剂等表面活性剂，它们还可以组合使用。

作为上述硅烷偶联剂，例如可以使用信越化学公司制硅烷偶联剂，其中优选使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有异氰酸酯基、甲基丙烯酰基、环氧基的硅烷偶联剂。

作为上述三聚氰胺化合物，可以举出(聚)羟甲基三聚氰胺、(聚)羟甲基甘脲、(聚)羟甲基苯并胍胺、(聚)羟甲基脲等氮化合物中的活性羟甲基(CH₂OH基)的全部或一部分(至少2个)被烷基醚化了的化合物。这里，作为构成烷基醚的烷基，可举出甲基、乙基或丁基，可相互间相同也可不同。另外，未被烷基醚化的羟甲基可以在一分子内进行自缩合、也可以在两分子间进行缩合，结果可以形成低聚物成分。具体地说，可以使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。其中，优选六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等经烷基醚化的三聚氰胺。

本发明的着色组合物在为没有溶剂的固态状态时，可以使其溶解或分散在溶剂中之后，利用旋涂机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘涂机、狭缝涂布机、浸涂机、各种印刷、浸渍等公知的手段应用在碱玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等支撑基体上。另外，也可以暂时施于膜等支撑基体上之后再转印到其他支撑基体上，其应用方法并无限定。

另外，作为支撑基体，还可以使用基材利用无机材料，并层叠了利用真空蒸镀法、离子镀法、等离子体CVD法、离子辅助法、反应性溅射法、化学气相沉积法等各种蒸镀法所制作的膜而成的支撑基体，或者在后述的波长截止滤波器中的玻璃基板上层叠了红外线反射膜(C)而成的支撑基体。

利用蒸镀法层叠膜时，作为基材优选使用玻璃，膜厚随所使用的无机材料的种类等而不同，例如为5～300nm。蒸镀膜可以仅形成在基板的单面上，或者也可形成在基板的两面上。

作为上述无机材料，例如可以使用硅(Si)、铝(Al)、镁(Mg)、钙(Ca)、钾(K)、锡(Sn)、铟(In)、钠(Na)、硼(B)、钛(Ti)、铅(Pb)、锆(Zr)、铱(Y)、锑(Sb)等的氧化物、或铟-锡复合氧化物(略写为ITO)、锑-锡复合氧化物(略写为ATO)等复合氧化物。

本发明的着色组合物的固化物特别是对使用上述无机材料制作的膜的密合性良好。

本发明的着色组合物通过照射紫外线等能量射线、通常在0.1秒～数分钟后即可固化成指触干燥状态或溶剂不溶性的状态。作为适当的能量射线，只要是引发光酸产生剂的分解则可以是任何射线，优选利用由超高、高、中、低压汞灯、氙灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、受激准分子灯、灭菌灯、受激准分子激光、氮激光、氩离子激光、氦镉激光、氦氖激光、氪离子激光、各种半导体激光、YAG激光、发光二极管、CRT光源等获得的具有2000埃～7000埃波长的电磁波能量、或电子束、X射线、放射线等高能量射线。

在能量射线中的暴露时间取决于能量射线的强度、涂膜厚度或阳离子聚合性有机化合物，但通常0.1秒～10秒钟左右就足够了。但是，对于较厚的涂饰物，优选施加更长的照射时间。能量射线照射后的0.1秒～数分钟后，几乎所有的组合物因阳离子聚合而发生指触干燥，但为了促进阳离子聚合，根据情况也优选并用利用加热或热印头等产生的热能。

本发明的着色组合物还可以通过加热使其固化。利用加热使其固化时的加热条件为70～250℃下1～100分钟。还可以在进行预烘之后进行加压、实施后烘，还可以在不同的数个阶段的温度下进行烘焙。

加热条件随各成分的种类及配比而不同，例如在70～180℃下，为烘箱时是5～15分钟，为加热板时是1～5分钟。之后，为了使涂膜固化，通过在180～250℃下、优选在200～250℃下，为烘箱时是30～90分钟、为加热板时是5～30分钟，通过这样的加热处理，可以获得固化膜。

本发明的着色组合物(或其固化物)可以用于热反应性涂料或清漆、热反应性粘接剂、印刷基板、或者彩电、PC监视器、便携信息终端、数码相机等彩色显示的液晶显示面板中的滤色器、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、粉末涂覆、印刷油墨、印刷版、粘接剂、齿科用组合物、立体造形用树脂、凝胶涂层、电子工程学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、液状及干燥膜这两者、焊锡抗蚀剂、用于制造各种显示用途用的滤色器或用于在等离子体显示面板、电发光显示装置及LCD制造工序中形成结构的抗蚀剂、用于密封电及电子部件的组合物、阻焊剂、磁记录材料、微小机械部件、波导路、光开关、镀覆用掩模、刻蚀掩模、色彩试验体系、玻璃纤维电缆涂覆、丝网印刷用型版、用于利用立体平版印刷来制造三维物体的材料、全息记录用材料、图像记录材料、微细电子电路、脱色材料、用于图像记录材料的脱色材料、使用微胶囊的图像记录材料用的脱色材料、印刷配线板用光致抗蚀剂材料、UV及可见激光直接图像体系用的光致抗蚀剂材料、印刷电路基板的逐次层叠中的电介质层形成中使用的光致抗蚀剂材料或保护膜等各种用途中，其用途并无特别限定。

本发明的着色组合物以阻断特定的红外线为目的进行使用，特别是作为用于形成波长截止滤波器的着色组合物是有用的。

接着，对本发明的波长截止滤波器进行说明。

本发明的波长截止滤波器在玻璃基板(A)的一个面上具有由本发明的着色组合物获得的涂覆层(B)、且在玻璃基板(A)的另一面上具有红外线反射膜(C)。涂覆层(B)及红外线反射膜(C)分别层叠在玻璃基板(A)的各面上。可以使具有由本发明着色组合物获得的涂覆层(B)的一侧作为光的入射侧，也可以使具有红外线反射膜(C)的一侧作为光的入射侧。以下依次对各层进行说明。

＜玻璃基板(A)＞

作为本发明的波长截止滤波器中使用的玻璃基板(A)，可以适当选择在可见区域透明的玻璃材料进行使用，可以使用钠钙玻璃、白板玻璃、硼硅酸玻璃、强化玻璃、石英玻璃、磷酸盐系玻璃等，其中钠钙玻璃由于廉价且易于获得而优选，白板玻璃、硼硅酸玻璃及强化玻璃由于获得容易、硬度高且加工性优异而优选。

进而，在对玻璃基板(A)实施硅烷偶联剂等前处理之后涂布由本发明的着色组合物形成的涂饰液而形成涂覆层(B)时，涂饰液干燥后的含有染料的涂覆层(B)对玻璃基板的密合性提高。

作为上述硅烷偶联剂，可举出γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧官能性烷氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基官能性烷氧基硅烷等。

另外，在玻璃基板(A)与涂覆层(B)之间还可以具有基底层。基底层如下获得：将平均一次粒径为5～100nm的一次粒子凝聚而成的平均二次粒径为20～250nm的金属氧化物微粒的凝聚体分散在下述所示的溶剂中，将由此获得的涂饰液利用下述所示的涂布方法进行涂饰，从而获得，厚度为30～1000nm。上述金属氧化物微粒的凝聚体相对于涂饰液总量优选为0.1～50质量％。

玻璃基板(A)的厚度并无特别限定，优选为0.05～8mm，从轻量化及强度的方面出发，进一步优选为0.05～1mm。

本发明中，由于基材为玻璃板，因此可以在直接涂饰在基材上进行干燥后进行切断加工，结构或工艺变得简单。另外，由于基板为玻璃板，因此相比较于为塑料的情况，耐热性(260℃回流耐受性)更高。

＜涂覆层(B)＞

本发明的波长截止滤波器中使用的由本发明的着色组合物获得的涂覆层(B)如上所述，可以通过将本发明的着色组合物涂布在玻璃基板(A)上来形成。所得涂膜根据需要进行加热使其固化。

含有染料的涂覆层(B)的厚度为1～200μm时，由于可获得均匀的膜、对薄膜化是有利的，因此优选。不足1μm时，无法充分地表现出功能，超过200μm时，涂布时有溶剂残留的可能。

＜红外线反射膜(C)＞

本发明的波长截止滤波器中使用的红外线反射膜(C)具有阻断700～1200nm波长区域的光的功能，由低折射率层和高折射率层交替层叠而成的电介质多层膜形成。

作为构成上述低折射率层的材料，可以使用折射率为1.2～1.6的材料，例如可举出二氧化硅、氧化铝、氟化镧、氟化镁、六氟化铝钠等。

作为构成上述高折射率层的材料，可以使用折射率为1.7～2.5的材料，除了可举出氧化钛、氧化锆、五氧化钽、五氧化铌、氧化镧、氧化铱、氧化锌、硫化锌、氧化铟等，除此之外还可以举出以这些物质作为主成分、并少量含有氧化钛、氧化锡、氧化铈等的材料等。

对于层叠上述低折射率层和高折射率层的方法，只要是形成层叠有这些层的电介质多层膜，则无特别限定，例如可以举出在玻璃基板上利用CVD法、溅射法、真空蒸镀法等形成交替层叠有低折射率层和高折射率层的电介质多层膜的方法。另外，还可以预先形成电介质多层膜，将其用粘接剂粘贴在玻璃基板上。

层叠数为10～80层，从工艺及强度的方面出发优选为25～50层。

上述低折射率层和高折射率层的厚度分别通常为所要阻断的光线的波长λ(nm)的1/10～1/2的厚度。厚度小于0.1λ或大于0.5λ时，与折射率(n)和物理膜厚(d)之积(nd)用λ/4的倍数表示的光学膜厚有很大不同，有特定波长的阻断/透过无法进行的可能。

作为上述红外线反射膜(C)，除了上述电介质多层膜之外，还可以使用含有最大吸收波长为700～1100nm的染料的膜、层叠有高分子的膜、涂布胆甾液晶所形成的膜等使用了有机材料的膜。

本发明的波长截止滤波器优选透射率满足下述(i)～(iii)。此外，透射率的测定利用日本分光株式会社制紫外可见近红外分光光度计V-570进行测定。

(i)在波长430～580nm的范围内，自波长截止滤波器的垂直方向(相对于玻璃基板的板面垂直的方向，以下相同)测定时的透射率的平均值为75％以上。

(ii)在波长800～1000nm下，自波长截止滤波器的垂直方向测定时的透射率的平均值为5％以下。

(iii)在波长560～800nm的范围内，自波长截止滤波器的垂直方向测定时的透射率为80％时的波长值(Ya)与自相对于波长截止滤波器垂直方向为35°角度测定时的透射率为80％时的波长值(Yb)之差的绝对值为30nm以下。

波长截止滤波器中，上述(i)的波长430～580nm范围下的透射率的平均值小于75％时，几乎不会透过可见光区域的光，上述(ii)的波长800～1000nm的透射率平均值超过5％时，几乎不会截止红外线区域的光，因而有难以校正得接近于人的视感度的感度的可能。

另外，上述(iii)的Ya与Yb之差的绝对值超过30nm时，对光的入射角的依赖性增高，随着光的入射角不同而波长截止滤波器的特性发生变化，因此有在画面的中心与周边处发生色调变化等弊端的可能。

作为本发明的波长截止滤波器的具体用途，可以举出汽车或建筑物的窗户玻璃等中安装的热线截止滤波器；数码静态相机、数码摄影机、监视摄像头、车载用摄像头、网络摄像头、手机用相机等固体摄像装置中的CCD或CMOS等固体摄像元件用视感度校正用；自动曝光计；等离子体显示器等显示装置等。

实施例

以下举出实施例等对本发明更为详细地进行说明，但本发明并非限定于这些实施例等。

[制造例1]聚合性化合物(β)No.1的制备

将丙烯酸40质量份及甲基丙烯酸丁酯50质量份溶解在丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)200质量份中，在该溶液中添加作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈4质量份，在80℃下搅拌3小时。接着，添加用丙烯酸进行了改性的Celloxide 2021P(Daicel化学公司制脂环式环氧树脂)10质量份，在120℃下搅拌3小时，获得聚合性化合物(β)No.1。

该聚合性化合物(β)No.1是具有在上述通式(I-1)～(I-3)中、X¹为氢原子或甲基、Y¹为上述通式(1)所示的二价键合基团(X²为下述式(n)所示的基团、Z¹及Z²为直接键合)、R¹为碳原子数为1～8的烷基、R²～R⁴为甲基的单元的聚合性化合物(β)。

[化学式编号20]

[制造例2]聚合性化合物(β)No.2的制备

将甲基丙烯酸20质量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20质量份及甲基丙烯酸苄酯50质量份溶解在环己酮500质量份中，添加作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈4质量份，在80℃下搅拌3小时。接着，添加丙烯酸20质量份，在120℃下搅拌3小时，获得聚合性化合物(β)No.2。

[制造例3]聚合性化合物(β)No.3的制备

将甲基丙烯酸缩水甘油酯50质量份、甲基丙烯酸苄酯5份及苯乙烯40质量份溶解在丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)500质量份中，添加作为自由基聚合引发剂的1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷1质量份，在140℃下搅拌2小时。接着，添加丙烯酸20质量份，在120℃下搅拌3小时，获得聚合性化合物(β)No.3。

[制造例4]聚合性化合物(β)No.4的制备

将甲基丙烯酸缩水甘油酯40质量份、甲基丙烯酸苄酯5份、苯乙烯40质量份溶解在丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)500质量份中，添加作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈10质量份，在80℃下搅拌3小时。接着，添加丙烯酸20质量份，在120℃下搅拌3小时，获得聚合性化合物(β)No.4。

[制造例5]聚合性化合物(β)No.5的制备

将甲基丙烯酸缩水甘油酯40质量份、甲基丙烯酸苄酯5份、苯乙烯40质量份溶解在丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)500质量份中，添加作为自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈5质量份，在80℃下搅拌3小时。接着，添加丙烯酸20质量份，在120℃下搅拌3小时。接着，添加四氢邻苯二甲酸酐5质量份，在120℃下搅拌3小时后，获得聚合性化合物(β)No.5。

[制造例6]胶体二氧化硅(γ)No.1的制备

＜步骤1＞中间体AT-20QM的制备

投入ADELITE AT-20Q(ADEKA公司制胶体二氧化硅)60g及丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)26g，在60℃减压下使水和PGMEA共沸，进行溶剂置换。利用0.5μm的筒式过滤器进行过滤，获得中间体AT-20QM。

＜步骤2＞胶体二氧化硅(γ)No.1的制备

装入步骤1中获得的中间体AT-20QM 500g，在氮气下添加KBM-5103(信越化学公司制硅烷偶联剂)17.7g，在100℃下使其反应60分钟。冷却至40℃以下，利用10μm的过滤器进行过滤，获得胶体二氧化硅(γ)No.1(固体成分为22质量％)。所得胶体二氧化硅(γ)No.1的平均粒径为20nm。

[实施例1-1～1-14及比较例1-1～1-4]着色组合物No.1～No.14及比较组合物No.1～No.4的制备

＜步骤1＞染料液No.1～No.14及比较染料液No.1～No.4的制备

在作为(A)成分示于表1～表3的花青化合物(α)中添加溶剂(σ)，搅拌使其溶解，获得染料液No.1～No.14及比较染料液No.1～No.4。

＜步骤2＞着色组合物No.1～No.14及比较组合物No.1～No.4的制备

按照表1～表3的配合，在上述染料液No.1～No.14及比较染料液No.1～No.4中添加聚合性化合物(β)、胶体二氧化硅(γ)、具有不饱和键的单体(ω)、溶剂(σ)及聚合引发剂(δ)并进行搅拌，制备着色组合物No.1～No.14及比较组合物No.1～No.4。表4中示出实施例及比较例的着色组合物中的二氧化硅粒子(γ)及花青化合物(α)的含量。

表1～表3的各符号表示下述成分。

α-1：化合物No.76的六氟磷酸盐

α-2：化合物No.100的六氟磷酸盐

α-3：化合物No.100的双(三氟甲烷磺酰)亚胺酸盐

α-4：化合物No.102的双(三氟甲烷磺酰)亚胺酸盐

α-5：化合物No.103的双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸盐

β-1：制造例1中获得的聚合性化合物(β)No.1

β-2：ACA Z251(Daicel-allnex公司制丙烯化丙烯酸酯)

β-3：ACA Z250(Daicel-allnex公司制丙烯化丙烯酸酯)

β-4：ACA 200M(Daicel-allnex公司制丙烯化丙烯酸酯)

β-5：SPC-1000(昭和电工公司制丙烯酸树脂)

β-6：SPC-3000(昭和电工公司制丙烯酸树脂)

β-7：制造例2中获得的聚合性化合物(β)No.2

β-8：制造例3中获得的聚合性化合物(β)No.3

β-9：制造例4中获得的聚合性化合物(β)No.4

β-10：制造例5中获得的聚合性化合物(β)No.5

γ-1：制造例6中获得的胶体二氧化硅(γ)No.1

ω-1：ARONIX M450(东亚合成公司制丙烯酸系单体)

ω-2：ARONIX M315(东亚合成公司制丙烯酸系单体)

ω-3：ARONIX M405(东亚合成公司制丙烯酸系单体)

σ-1：二丙酮醇

σ-2：环己酮

δ-1：V-60(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-2：V-70(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-3：V-65(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-4：V-59(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-5：V-40(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-6：VAm-110(和光纯药公司制油溶性偶氮聚合引发剂)

δ-7：Irg-907(BASF公司制光聚合引发剂)

δ-8：SP-246(ADEKA公司制光聚合引发剂)

δ-9：OXE-01(BASF公司制光聚合引发剂)

δ-10：OXE-02(BASF公司制光聚合引发剂)

表1

表2

表3

表4

*1：固体成分中的二氧化硅粒子(γ)的含量

*2：花青化合物(α)相对于聚合性化合物(β)及二氧化硅粒子(γ)的固体成分的总量100质量份的含量

[评价例1-1～1-14及比较评价例1-1～1-4]

将实施例1-1～1-14中获得的着色组合物No.1～No.14及比较例1-1～1-4中获得的比较组合物No.1～No.4在410rpm×7秒的条件下分别涂饰在玻璃基板上，利用加热板将其干燥(90℃、10分钟)。干燥后，利用加热板加热150℃×10分钟，使涂膜固化。对于着色组合物No.9～No.14及比较组合物No.3，进一步利用高压汞灯以300mJ/cm²进行曝光。

在所得固化膜上，利用真空蒸镀法成膜AR膜(防反射膜)，利用切割刀自AR层进行横切，将透明胶带粘贴在横切部，利用胶带附着试验测定固化膜的密合性。

将它们的结果示于表5中。

表5

	密合性
		评价例1-1	无剥离
评价例1-2	无剥离
		评价例1-3	无剥离
评价例1-4	无剥离
		评价例1-5	无剥离
评价例1-6	无剥离
		评价例1-7	无剥离
评价例1-8	无剥离
		评价例1-9	无剥离
评价例1-10	无剥离
		评价例1-11	无剥离
评价例1-12	无剥离
		评价例1-13	无剥离
评价例1-14	无剥离
		比较评价例1-1	在固化膜与AR膜之间剥离
比较评价例1-2	在固化膜与AR膜之间剥离
		比较评价例1-3	在固化膜与AR膜之间剥离
比较评价例1-4	在固化膜与AR膜之间剥离

由上述表5的结果可知，本发明的着色组合物与AR膜的密合性高，即与无机材料的密合性高。

Claims

1.一种着色组合物，其含有：

至少一种花青化合物(α)；

具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)；以及

平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)，

其中，所述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的含量为着色组合物的固体成分中的50～82质量％。

2.根据权利要求1所述的着色组合物，其特征在于，具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)具有下述通式(I-1)所示的单元、下述通式(I-2)所示的单元及下述通式(I-3)所示的单元，

[化学式编号1]

式中，X¹表示氢原子或甲基，Y¹为二价的键合基团，R¹表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳基及芳烷基的氢原子也有时被卤原子、羟基或硝基取代，该烷基及芳烷基中的亚甲基也有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-或者它们组合的键合基团取代，R²、R³及R⁴各自独立地表示氢原子或甲基。

3.根据权利要求1或2所述的着色组合物，其特征在于，相对于具有烯键式不饱和键及亲水性基团的聚合性化合物(β)的固体成分及所述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)的固体成分的总量100质量份，至少1种花青化合物(α)合计含有0.01～10.0质量份。

4.根据权利要求1或2所述的着色组合物，其特征在于，所述平均粒径为5nm～100μm的二氧化硅粒子(γ)为胶体二氧化硅。

5.一种通过能量射线照射或加热使权利要求1～4中任一项所述的着色组合物固化的方法。

6.一种固化物，其为权利要求1～4中任一项所述的着色组合物的固化物。

7.一种波长截止滤波器，其由权利要求1～4中任一项所述的着色组合物获得。