JP2013173784A - イソシアネートの製造法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機ジイソシアネートまたはポリイソシアネートを連続的に製造するための多工程法であって、相応する第1有機ジアミンまたは第1有機ポリアミンを尿素と反応させ、相応するジ尿素またはポリ尿素に変え、これらのジ尿素またはポリ尿素を熱分解して相応するジイソシアネートまたはポリイソシアネートが得られる方法。
【選択図】なし
Description
a)少なくとも1つの有機ジアミンまたはポリアミンを尿素と少なくとも1つの触媒の存在下に、または特に触媒の不在下で、かつアルコールの不在下で反応させて相応するジ尿素またはポリ尿素に変え、
b)その際に生じるアンモニアを分離し、
c)a)またはb)からの流出液から過剰の尿素および場合によっては他の副成分を分離し、
d)尿素および場合によっては他の副成分から遊離されたジ尿素またはポリ尿素を含有する、c)からの反応混合物を、少なくとも部分的に熱分解に供給し、その際、この反応混合物は、分解装置中で相応するジイソシアネートまたはポリイソシアネートおよびアンモニアに分解され、
e)(d)から得られた粗製イソシアネートは、少なくとも1つの蒸留工程で精製され、生じる蒸留残留物は、少なくとも部分的に再び分解工程(d)に供給され、かつ/またはアンモニアおよび/または水でジ尿素またはポリ尿素および/またはアミンに変換され、反応ユニット(a)および/または(b)に供給されることにより、有機ジイソシアネートまたはポリイソシアネートを連続的に製造するための多工程法である。
R−(NH2)n+nH2N(CO)NH2 →R(NCO)n+2nNH3
ジアミンおよびポリアミンR−(NH2)n(本明細書中では略してアミンと呼ぶ)としては、式R(NH2)n〔式中、Rは、n価、特に2価の有機基、例えば場合によっては置換された、例えばアルキル基で置換された芳香族基、または特に直鎖状または分枝鎖状の脂肪族基または場合によっては置換された脂環式基を表わす〕で示されるアミンが適している。
a)アミンと尿素との反応
反応工程(a)でのジ尿素またはポリ尿素の製造のために、相応するアミンは、尿素と、有利に1:50〜1:2、有利に1:30〜1:3、特に有利に1:20〜1:5、殊に有利に1:15〜1:8のアミン対尿素のモル比で50〜300℃、殊に180〜220℃の温度で0.1〜30バール、特に1〜20バールの圧力で反応される。この反応条件に対して、1秒の数分の1〜数分間、有利に0.1秒間〜5分間、有利に0.5秒間〜3分間の平均反応時間がもたらされる。
生じるアンモニアを、直ちに反応混合物から除去することは有利であることが証明された。そのために使用される装置、例えば蒸留塔は、50〜180℃の温度で運転される。温度は、一面で本質的に反応工程(a)で生じた反応生成物の融点により左右され、他面、使用される溶剤の沸点により左右される。
第1の反応工程での連続運転によって得られた反応混合物(a)および/または(b)から、適当な方法で使用された尿素を溶解し、引続き分離する。
反応混合物から分離されたジ尿素またはポリ尿素は、適当な装置中で熱分解される。
粗製イソシアネート混合物から、その後の蒸留で再結合生成物、副生成物および存在する場合には溶剤を除去する。副生成物を特に熱分解に返送する。一部は放出されてもよい。
d)からの反応流出物(dH)および/または(e)からの蒸留残留物(eH)の反応は、場合によっては再び処理に供給することができる。この場合、アンモニアを用いて、前記混合物中に含有されているイソシアネート基および/または尿素または他の反応性成分は、場合により低分子量の尿素に変換される。この反応を別々の反応器、例えば混合反応器または流動管中で実施するか、または(a)で実施することも可能である。残留物のアンモニア分解のためには、20〜250℃、特に50〜220℃の温度が必要とされる。この場合、平均滞留時間は、数秒間ないし数時間の範囲内にある。
容器中に1,6−ヘキサメチレンジアミンを90℃の温度で装入する。第2の容器中にトルエンを充填する。ポンプを用いて、1,6−ヘキサメチレンジアミン0.9kg/h(図1中の(2))、トルエン(4)8kg/hおよび液状尿素(3)6kg/hの流れを混合ノズルに供給する。上記流れを熱伝導体で、ノズル中に少なくとも130℃の温度が存在するように予熱する。
容器中にイソホロンジアミン(3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン)を90℃の温度で装入する。第2の容器中に水を充填し、固体の尿素を400g/lの濃度で溶解する。混合ノズルに、ポンプを用いて、イソホロンジアミン0.9kg/h(図2中の(1))、水−尿素混合物(2)1.58l/hを供給する。上記流れを熱伝導体で、ノズル中に少なくとも130℃の温度が存在するように予熱する。
(A) 管状反応器、 (B) フラッシュ蒸留部、 (C) 混合系(図1)、薄膜蒸発器(図2)、 (D) 相分離容器(図1)、流動床反応器(図2)、 (E) 流動床反応器(図1)、フラッシュ蒸留部(図2)、 (F) フラッシュ蒸留部
Claims (10)
- 有機ジイソシアネートまたはポリイソシアネートを連続的に製造するための多工程法であって、相応する第1有機ジアミンまたは第1有機ポリアミンを尿素と反応させ、相応するジ尿素またはポリ尿素に変え、これらのジ尿素またはポリ尿素を熱分解して相応するジイソシアネートまたはポリイソシアネートが得られる方法において、
a)少なくとも1つの有機ジアミンまたはポリアミンを尿素と少なくとも1つの触媒の存在または触媒の不在でおよびアルコールの不在で反応させて相応するジ尿素またはポリ尿素に変え、
b)その際に生じるアンモニアを分離し、
c)a)またはb)からの流出液から過剰の尿素および、存在する場合には、他の副成分を分離し、
d)尿素および、存在する場合には、他の副成分から分離されたジ尿素またはポリ尿素を含有する、c)からの反応混合物を、少なくとも部分的に熱分解に供給し、この熱分解でこの反応混合物を、分解装置中で相応するジイソシアネートまたはポリイソシアネートおよびアンモニアに分解し、その際、形成された分解生成物混合物は、10秒未満の平均冷却時間を有しており、
e)(d)から得られた粗製イソシアネートは、少なくとも1つの蒸留工程で精製され、生じる蒸留残留物は、少なくとも部分的に再び分解工程(d)に供給されおよび/またはアンモニアおよび/または水でジ尿素またはポリ尿素および/またはアミンに変換され、反応ユニット(a)および/または(b)に供給される、有機ジイソシアネートまたはポリイソシアネートを連続的に製造するための多工程法。 - 反応工程(a)において、相応するアミンを、アミン対尿素のモル比1:50〜1:2において、温度50〜300℃、圧力0.1〜30バールで、平均反応時間0.1秒〜5分間、尿素と反応させる、請求項1記載の方法。
- ジアミンまたはポリアミンを、2,4−トルイレンジアミンおよび2,6−トルイレンジアミン、4,4′−ジアミノ−ジフェニルメタン、2,4′−ジアミノ−ジフェニルメタンおよび2,2’−ジアミノ−ジフェニルメタン、および相応する異性体混合物、ブタンジアミン−1,4、2−エチルブタンジアミン−1,4、オクタンジアミン−1,8、デカンジアミン−1,10、ドデカンジアミン−1,12、シクロヘキサンジアミン−1,4、2−メチル−シクロヘキサンジアミン−1,3、4−メチル−シクロヘキサンジアミン−1,3、1,3−ジアミノメチルシクロヘキサンおよび1,4−ジアミノメチルシクロヘキサン、4,4′−ジ(アミノシクロヘキシル)メタン、3(または4),8(または9)−ビス(アミノメチル)−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−異性体混合物、2−メチルペンタンジアミン−1,5、2,2,4−トリメチルヘキサンジアミン−1,6または2,4,4−トリメチルヘキサンジアミン−1,6、ヘキサンジアミン−1,6および3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択する、請求項1または2記載の方法。
- 過剰の尿素を工程(c)で反応混合物から水で溶出する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- ジ尿素またはポリ尿素の分解を工程(d)で、管状炉、薄膜蒸発器、バルク蒸発器、ロバート蒸発器、ハーバート蒸発器、キャドル型蒸発器、板状分解装置、ヒートキャンドル型蒸発器および流動床反応器からなる群から選択された分解反応器中で実施する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 流動床反応器を、二酸化珪素、炭素およびステアタイトからなる群から選択される流動物と一緒に使用する、請求項5記載の方法。
- 工程(d)中に導入されたジ尿素またはポリ尿素は、10質量%までの水および/またはアルコールの含量を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(d)で形成された分解生成物混合物は、急冷媒体で冷却される、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(d)での急冷媒体を、トルエン、ベンゼン、ニトロベンゼン、アニソール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン(オルト、パラ)、トリクロロベンゼン、キシレン、ヘキサン、ジエチルイソフタラート(DEIP)、60〜200℃の沸点範囲を有することができる、芳香族炭化水素および/または脂肪族炭化水素を含有する混合物、テトラヒドロフラン(THF)、ジメチルホルムアミド(DMF)からなる群から選択する、請求項8記載の方法。
- 工程(d)での急冷媒体は、0〜200℃の温度を有する、請求項8または9記載の方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015151355A (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ウレイド基を有する化合物の製造方法 |
KR101610470B1 (ko) | 2014-05-23 | 2016-04-07 | 경희대학교 산학협력단 | 디우레이도 화합물의 제조방법 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008000785A1 (de) * | 2008-03-20 | 2009-09-24 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure |
WO2011015541A1 (de) * | 2009-08-04 | 2011-02-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
EP3153500B1 (en) | 2009-08-21 | 2019-03-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing isocyanate using n-substituted carbamic acid ester, and composition for transferring and storing n-substituted carbamic acid ester containing n-substituted carbamic acid ester and aromatic hydroxy compound |
KR101137499B1 (ko) | 2010-01-29 | 2012-04-20 | 경희대학교 산학협력단 | 지방족 디우레아의 제조방법 |
CN101857556A (zh) * | 2010-05-18 | 2010-10-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种气相热解制备异氰酸酯的系统及其方法 |
HUE030880T2 (en) | 2010-06-16 | 2017-06-28 | Mitsui Chemicals Inc | Carbamate production process, isocyanate production process, carbamate production equipment, and isocyanate production equipment |
US8957241B2 (en) | 2011-02-21 | 2015-02-17 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing carbonyl compound |
CN103596920A (zh) * | 2011-05-30 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备多异氰酸酯的方法 |
US8871969B2 (en) | 2011-05-30 | 2014-10-28 | Basf Se | Process for the production of polyisocyanates |
PL2785684T3 (pl) * | 2011-11-29 | 2016-05-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania izocyjanianów drogą fosgenowania odpowiednich amin w fazie gazowej |
US8772527B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-07-08 | Basf Se | Process for isomerization of cis-2-pentenenitrile to 3-pentenenitriles |
WO2014082910A1 (de) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
CN104292135B (zh) * | 2014-09-24 | 2016-04-06 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种合成二异氰酸酯的方法 |
CN109400640B (zh) * | 2018-11-21 | 2021-02-23 | 江西晨光新材料股份有限公司 | 一种3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷的制备方法 |
CN115043758B (zh) * | 2022-07-06 | 2023-10-27 | 摩珈(上海)生物科技有限公司 | 超临界光气化法结合管道化法制备异氰酸酯的方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2145242A (en) * | 1937-07-02 | 1939-01-31 | Du Pont | Process of making aliphatic polyureas |
US2611782A (en) * | 1950-06-30 | 1952-09-23 | Rohm & Haas | Preparation of tertiary-alkyl isocyanates |
JPS59205352A (ja) * | 1983-04-23 | 1984-11-20 | バスフ アクチエンゲゼルシヤフト | ヘキサメチレン−ジイソシアネ−ト−1,6及び/又はアルキレン基中に6個の炭素原子を有する異性体の脂肪族ジイソシアネ−トの多工程式製法 |
JPS62246547A (ja) * | 1977-03-11 | 1987-10-27 | アクゾ・エヌ・ヴエ− | トランス−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネ−トの製法 |
JPH0641045A (ja) * | 1992-05-05 | 1994-02-15 | Huels Ag | (環状)脂肪族ジイソシアネートの連続的多段階製造方法 |
WO1998054129A1 (en) * | 1997-05-31 | 1998-12-03 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Method for the preparation of organic isocyanates |
JP2004123745A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Bayer Ag | ジアミンの気相ホスゲン化の際に気体反応混合物をクエンチする方法 |
JP2005068148A (ja) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | 脂環式ジイソシアネートを連続的に製造するための多工程の方法 |
JP2005526744A (ja) * | 2002-03-01 | 2005-09-08 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートの製造方法 |
JP2005320334A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-11-17 | Degussa Ag | 脂環式ジイソシアネートの連続的多工程製造法 |
WO2005123665A1 (de) * | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE748714C (de) | 1940-11-20 | 1945-02-05 | Verfahren zur Herstellung von Isocyansaeureestern | |
DE2917490A1 (de) * | 1979-04-30 | 1980-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen di- und polyurethanen |
DE2942503A1 (de) | 1979-10-20 | 1981-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aromatischen di- und/oder polyisocyanaten |
DE2943480A1 (de) | 1979-10-27 | 1981-05-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von n,o-disubstituierten urethanen, sowie ihre verwendung als ausgangsmaterial zur herstellung von isocyanaten |
JPH03173859A (ja) * | 1989-04-06 | 1991-07-29 | Arco Chem Technol Inc | 芳香族アミンからの芳香族モノーおよびポリイソシアネートの製造方法 |
DE4213099A1 (de) | 1992-04-21 | 1993-10-28 | Basf Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Polyisocyanaten |
-
2007
- 2007-01-09 WO PCT/EP2007/050184 patent/WO2007082818A1/de active Application Filing
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2013
- 2013-05-07 JP JP2013097572A patent/JP2013173784A/ja active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2145242A (en) * | 1937-07-02 | 1939-01-31 | Du Pont | Process of making aliphatic polyureas |
US2611782A (en) * | 1950-06-30 | 1952-09-23 | Rohm & Haas | Preparation of tertiary-alkyl isocyanates |
JPS62246547A (ja) * | 1977-03-11 | 1987-10-27 | アクゾ・エヌ・ヴエ− | トランス−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネ−トの製法 |
JPS59205352A (ja) * | 1983-04-23 | 1984-11-20 | バスフ アクチエンゲゼルシヤフト | ヘキサメチレン−ジイソシアネ−ト−1,6及び/又はアルキレン基中に6個の炭素原子を有する異性体の脂肪族ジイソシアネ−トの多工程式製法 |
JPH0641045A (ja) * | 1992-05-05 | 1994-02-15 | Huels Ag | (環状)脂肪族ジイソシアネートの連続的多段階製造方法 |
WO1998054129A1 (en) * | 1997-05-31 | 1998-12-03 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Method for the preparation of organic isocyanates |
JP2005526744A (ja) * | 2002-03-01 | 2005-09-08 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートの製造方法 |
JP2004123745A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Bayer Ag | ジアミンの気相ホスゲン化の際に気体反応混合物をクエンチする方法 |
JP2005068148A (ja) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | 脂環式ジイソシアネートを連続的に製造するための多工程の方法 |
JP2005320334A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-11-17 | Degussa Ag | 脂環式ジイソシアネートの連続的多工程製造法 |
WO2005123665A1 (de) * | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
JP2008503532A (ja) * | 2004-06-22 | 2008-02-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートの製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015151355A (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ウレイド基を有する化合物の製造方法 |
KR101610470B1 (ko) | 2014-05-23 | 2016-04-07 | 경희대학교 산학협력단 | 디우레이도 화합물의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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---|---|---|
JP5692964B2 (ja) | イソシアネートの製造法 | |
JP5377660B2 (ja) | イソシアネートの製造法 | |
US7851648B2 (en) | Method for the continuous production of isocyanates | |
US8816125B2 (en) | Process for the continuous preparation of (cyclo)aliphatic diisocyanates | |
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