JP2013159717A

JP2013159717A - ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ

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Publication number: JP2013159717A
Application number: JP2012023442A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Yukimura; 憲明幸村; Noriaki Shiina; 紀彰椎名; Takashi Sato; 崇佐藤
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Bridgestone Corp
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Bridgestone Corp
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2012-02-06
Publication date: 2013-08-19
Anticipated expiration: 2032-02-06
Also published as: JP5848145B2

Abstract

【課題】未加硫粘度が低く、低発熱性に優れたゴム組成物、並びに、かかるゴム組成物を用いた低発熱性に優れた空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、且つ、前記ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）０．１〜３０質量部を配合してなるゴム組成物、並びに、該ゴム組成物を使用した空気入りタイヤである。
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、特には、未加硫粘度が低く、低発熱性に優れたゴム組成物に関するものである。

トラック・バス用タイヤや、オフロードタイヤに対して、トレッドゴムのヒステリシスロスを低減して、低発熱性を向上させること、更には、耐摩耗性を向上させることが求められている。ここで、一般に、トレッドゴムの低発熱性を向上させるためには、トレッドゴムの変形を抑え、高温域でのｔａｎδを低下させることが好ましい。

これに対し、特開平９−３１６１３２号公報においては、ゴム組成物中に、変性ＳＢＲ等の変性共役ジエン系重合体を一定量以上配合することによって、ゴム組成物の耐摩耗性及び低発熱性を向上させている。

また、特開２００８−１６３２３２号公報においては、ゴム成分等の二重結合部位に反応性を示すようなダイポーラー窒素を含む部分Ｑ、及びカーボンブラック、ホワイトカーボン（又はシリカフィラー）等の充填物と反応性を示すような酸素又は硫黄を含む窒素含有複素環を含む部分Ｂを有してなる化合物をゴム組成物に配合することで、ゴム成分中でカーボンブラック等の分散性が向上し、ゴム組成物の低発熱性が更に向上することが開示されている。

特開平９−３１６１３２号公報特開２００８−１６３２３２号公報

しかしながら、上記の従来の手法を採用した場合、ゴム組成物の未加硫粘度が上昇してしまい、作業性の悪化が問題となる。また、従来の他の技術でも、未加硫粘度を上昇させることなく、ゴム組成物のヒステリシスロスを低減して、低発熱性を向上させることができなかった。

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、未加硫粘度が低く、低発熱性に優れたゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるゴム組成物を用いた低発熱性に優れた空気入りタイヤを提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ダイポーラー窒素を含む部分と、酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物をゴム組成物に配合することで、ゴム組成物の未加硫粘度を上昇させることなく、低発熱性が向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、且つ、前記ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）０．１〜３０質量部を配合してなることを特徴とする。

本発明のゴム組成物の好適例においては、前記ダイポーラー窒素を含む部分が下記一般式（１）又は一般式（２）：

［式中、Ａ¹〜Ａ⁶は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはニトロ基、シアノ基、クロロ基、ブロモ基、アシル基、カルボニルアルキル基、アルキル基、及びアルコキシル基を有してよい）、及び炭素数２〜２０の複素環基から選択される基、又はそれらの連結鎖であり、但し、Ａ¹〜Ａ⁶の少なくとも１つは、前記酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分と結合するための連結鎖である］で表わされることが好ましい。

本発明のゴム組成物は、更に、充填剤（Ｃ）を前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部含むことが好ましい。

また、本発明の空気入りタイヤは、上記のゴム組成物を使用したことを特徴とする。ここで、本発明の空気入りタイヤは、好ましくは重荷重用空気入りタイヤであり、また、オフロードタイヤとしても好ましい。

本発明によれば、ダイポーラー窒素を含む部分と、酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物をゴム組成物に配合することで、未加硫粘度が低く、低発熱性に優れたゴム組成物を提供することができる。また、かかるゴム組成物を用いた、生産性及び低発熱性に優れた空気入りタイヤを提供することができる。

＜ゴム組成物＞
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、且つ、前記ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）０．１〜３０質量部を配合してなることを特徴とし、目的に応じて、更に他の配合剤を含有することができる。

本発明のゴム組成物においては、化合物（Ｂ）中のダイポーラー窒素を含む部分がゴム成分（Ａ）と反応することができる一方、化合物（Ｂ）中の酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分がカーボンブラックやシリカ等の充填剤と反応することができるため、ゴム成分中での充填剤の分散性が向上して、ゴム組成物の低発熱性を向上させることができる。また、化合物（Ｂ）中に導入した共役構造が、ダイポーラー窒素を含む部分の反応性を制御し、ゴム組成物の未加硫粘度の上昇を引き起こす副反応を抑制することができる。そのため、本発明のゴム組成物は、未加硫粘度が低い上、低発熱性に優れるという格別の効果を奏する。

本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、天然ゴム（ＮＲ）及び／又は合成ジエン系ゴムからなる。該ゴム成分（Ａ）としては、未変性のゴム及び変性ゴムのいずれを用いてもよい。また、合成ジエン系ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。なお、本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）としては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）が特に好ましい。また、これらゴムは、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。

本発明のゴム組成物は、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、且つ、前記ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）を含む。ここで、共役とは、分子内に存在する二つ以上の多重結合が互いにただ一つの単結合をはさんで連なり、相互作用しあう状態をいい、本発明のゴム組成物に用いる化合物（Ｂ）は、かかる共役構造を含む。なお、本発明において、共役とは、ダイポーラー窒素を含む部分中の窒素を構成元素の一つとする多重結合部分が一つの単結合を介して他の多重結合（二重結合、三重結合）と連なっていることをいう。従って、例えば、窒素を構成元素の一つとする多重結合部分がニトロン基であり、該ニトロン基に芳香環（フェニル基、フリル基等）が直接つながっている化合物は、ニトロン基と芳香環との間に多重結合（二重結合、三重結合）が存在しないため、本発明で規定する化合物（Ｂ）には含まれない。

上記化合物（Ｂ）の配合量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３０質量部の範囲であり、０．１〜１０質量部の範囲が好ましい。化合物（Ｂ）の配合量がゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部未満では、ゴム組成物の低発熱性を向上させる効果が小さく、一方、３０質量部を超えると、未反応の化合物（Ｃ）がゴム組成物内に多量に残留して、ゴム組成物に悪影響を与える。

上記化合物（Ｂ）のダイポーラー窒素を含む部分は、上記一般式（１）又は一般式（２）で表わされることが好ましい。ここで、上記一般式（１）の構造はニトロン基を含み、一方、上記一般式（２）の構造はニトリルイミン構造を含む。一般式（１）及び一般式（２）中、Ａ¹〜Ａ⁶は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはニトロ基、シアノ基、クロロ基、ブロモ基、アシル基、カルボニルアルキル基、アルキル基、及びアルコキシル基を有してよい）、及び炭素数２〜２０の複素環基から選択される基、又はそれらの連結鎖であり、但し、Ａ¹〜Ａ⁶の少なくとも１つは、上記酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分と結合するための連結鎖である。ここで、アルキル基、アシル基、カルボニルアルキル基、及びアルコキシル基は、分岐鎖を有していてもよく、シクロ環を含んでもよい。また、連結鎖としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基等が挙げられる。なお、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素数２〜２０の複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基、ピロリニル基、ピロリジニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサゾリニル基、オキサゾリジニル基、イソキサゾリニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアゾリニル基、チアゾリジニル基、イソチアゾリニル基、ピラゾリル基、ピラゾリジニル基、イミダゾリル基、イミダゾリニル基、イミダゾリジニル基、オキサジアゾリル基、オキサジアゾリニル基、チアジアゾリニル基、トリアゾリル基、トリアゾリニル基、トリアゾリジニル基、テトラゾリル基、テトラゾリニル基、ピリジル基、ジヒドロピリジル基、テトラヒドロピリジル基、ピペリジル基、オキサジニル基、ジヒドロオキサジニル基、モルホリノ基、チアジニル基、ジヒドロチアジニル基、チアモルホリノ基、ピリダジニル基、ジヒドロピリダジニル基、テトラヒドロピリダジニル基、ヘキサヒドロピリダジニル基、オキサジアジニル基、ジヒドロオキサジアジニル基、テトラヒドロオキサジアジニル基、チアジアゾリル基、チアジアジニル基、ジヒドロチアジアジニル基、テトラヒドロチアジアジニル基、ピリミジニル基、ジヒドロピリミジニル基、テトラヒドロピリミジニル基、ヘキサヒドロピリミジニル基、ピラジニル基、ジヒドロピラジニル基、テトラヒドロピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ジヒドロトリアジニル基、テトラヒドロトリアジニル基、ヘキサヒドロトリアジニル基、テトラジニル基、ジヒドロテトラジニル基、インドリル基、インドリニル基、イソインドリル基、インダゾリル基、キナゾリニル基、ジヒドロキナゾリル基、テトラヒドロキナゾリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリニル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリニル基、キノリニル基、ジヒドロキノリニル基、テトラヒドロキノリニル基、イソキノリニル基、ジヒドロイソキノリニル基、テトラヒドロイソキノリニル基、ピリドインドリル基、ジヒドロベンゾオキサジニル基、シンノリニル基、ジヒドロシンノリニル基、テトラヒドロシンノリル基、フタラジニル基、ジヒドロフタラジニル基、テトラヒドロフタラジニル基、キノキサリニル基、ジヒドロキノキサリニル基、テトラヒドロキノキサリニル基、プリニル基、ジヒドロベンゾトリアジニル基、ジヒドロベンゾテトラジニル基、フェノチアジニルフラニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基等が挙げられる。これら複素環基は置換可能な任意の位置にオキソ体又はチオケトン体となっているものも含むことができ、また、これら複素環基は置換可能な任意の位置に適当な置換基が置換されてもよい。炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等が挙げられ、炭素数６〜２０のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニリレン基、ナフチレン基、トリレン基等挙げられる。

また、上記化合物（Ｂ）の酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分における窒素含有複素環としては、下記一般式（３Ａ）、一般式（３Ｂ）又は一般式（３Ｃ）：

で表わされる環構造が好ましく、一般式（３Ａ）、一般式（３Ｂ）及び一般式（３Ｃ）中、Ｘは酸素（Ｏ）又は硫黄（Ｓ）であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ独立して、水素、又は炭素数１〜２０の基又は連結鎖である。なお、一般式（３Ａ）中のＲ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも一つ、一般式（３Ｂ）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも一つ、並びに、一般式（３Ｃ）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷の少なくとも一つは、上記化合物（Ｂ）のダイポーラー窒素を含む部分との連結鎖である。また、上記炭素数１〜２０の基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環上の水素原子は、ニトロ基、シアノ基、クロロ基、ブロモ基、アシル基、カルボニルアルキル基、アルキル基、アルコキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数２〜２０の複素環基等が挙げられ、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が、炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基等が、炭素数２〜２０の複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基等が挙げられる。また、連結鎖としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基等が挙げられ、炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等が挙げられ、炭素数６〜２０のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニリレン基、ナフチレン基、トリレン基等挙げられる。

上記環構造の中でも、上記化合物（Ｂ）の酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分における窒素含有複素環としては、オキサゾリン環（例えば、上記一般式（３Ｂ）で表わされ、Ｘが酸素（Ｏ）である構造）及びチアゾリン環（例えば、上記一般式（３Ｂ）で表わされ、Ｘが硫黄（Ｓ）である構造）が特に好ましい。

上記化合物（Ｂ）の中でも、次の一般式（４）で表わされるエテニルニトロン化合物および一般式（５）で表わされるエテニルシアノイミン化合物が好ましい。

［式中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は、各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数１〜４のアシル基、カルボニルアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、及び炭素数１〜４のアルコキシル基を有してよい）、炭素数２〜２０の複素環基又は下記式（６）で表わされる置換基を示す。但し、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１のいずれか１つが式（６）で表わされる置換基である。

（式中、Ｘ^１は酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ^1６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）］

［式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は、各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数１〜４のアシル基、カルボニルアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、及び炭素数１〜４のアルコキシル基を有してよい）、炭素数２〜２０の複素環基又は上記式（６）で表わされる置換基を示す。但し、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５のいずれか１つが式（６）で表わされる置換基である。］

上記一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物において示される各基は、次の通りである。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記炭素数１〜４のアルキル基で例示した基に加えて、例えばｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
炭素数１〜４のアシル基としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルカルボニル基が挙げられる。
炭素数１〜４のアルコキシル基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基が挙げられる。
カルボニルアルキル基としては、炭素数１〜２１のカルボニルアルキル基が挙げられ、例えば、カルボニルメチル、カルボニルエチル、カルボニルプロピル、カルボニルブチル、カルボニルペンチル、カルボニルヘキシル、カルボニルヘプチル、カルボニルオクチル、カルボニルノニル、カルボニルデシル、カルボニルウンデシル、カルボニルドデシル、カルボニルトリデシル、カルボニルテトラデシル、カルボニルペンタデシル、カルボニルヘキサデシル、カルボニルヘプタデシル、カルボニルオクタデシル、カルボニルノナデシル、カルボニルイコシル、カルボニルヘニコシル等が挙げられる。
炭素数２〜２０の複素環基としては、例えばフリル基、チエニル基、ピロリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基、ピロリニル基、ピロリジニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサゾリニル基、オキサゾリジニル基、イソキサゾリニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアゾリニル基、チアゾリジニル基、イソチアゾリニル基、ピラゾリル基、ピラゾリジニル基、イミダゾリル基、イミダゾリニル基、イミダゾリジニル基、オキサジアゾリル基、オキサジアゾリニル基、チアジアゾリニル基、トリアゾリル基、トリアゾリニル基、トリアゾリジニル基、テトラゾリル基、テトラゾリニル基、ピリジル基、ジヒドロピリジル基、テトラヒドロピリジル基、ピペリジル基、オキサジニル基、ジヒドロオキサジニル基、モルホリノ基、チアジニル基、ジヒドロチアジニル基、チアモルホリノ基、ピリダジニル基、ジヒドロピリダジニル基、テトラヒドロピリダジニル基、ヘキサヒドロピリダジニル基、オキサジアジニル基、ジヒドロオキサジアジニル基、テトラヒドロオキサジアジニル基、チアジアゾリル基、チアジアジニル基、ジヒドロチアジアジニル基、テトラヒドロチアジアジニル基、ピリミジニル基、ジヒドロピリミジニル基、テトラヒドロピリミジニル基、ヘキサヒドロピリミジニル基、ピラジニル基、ジヒドロピラジニル基、テトラヒドロピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ジヒドロトリアジニル基、テトラヒドロトリアジニル基、ヘキサヒドロトリアジニル基、テトラジニル基、ジヒドロテトラジニル基、インドリル基、インドリニル基、イソインドリル基、インダゾリル基、キナゾリニル基、ジヒドロキナゾリル基、テトラヒドロキナゾリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリニル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリニル基、キノリニル基、ジヒドロキノリニル基、テトラヒドロキノリニル基、イソキノリニル基、ジヒドロイソキノリニル基、テトラヒドロイソキノリニル基、ピリドインドリル基、ジヒドロベンゾオキサジニル基、シンノリニル基、ジヒドロシンノリニル基、テトラヒドロシンノリル基、フタラジニル基、ジヒドロフタラジニル基、テトラヒドロフタラジニル基、キノキサリニル基、ジヒドロキノキサリニル基、テトラヒドロキノキサリニル基、プリニル基、ジヒドロベンゾトリアジニル基、ジヒドロベンゾテトラジニル基、フェノチアジニルフラニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基等が挙げられる。これら複素環基は置換可能な任意の位置にオキソ体又はチオケトン体となっているものも含むことができ、また、これら複素環基は置換可能な任意の位置に適当な置換基が置換されてもよい。

本発明の一般式（４）で表わされるエテニルニトロン化合物又は一般式（５）で表されるエテニルシアノイミン化合物は、ニトロン又ニトリルイミンにエテニル基が結合する構造上新規な化合物である。

上記一般式（４）で表されるエテニルニトロン化合物の中でも、Ｒ^８が式（６）で表わされる置換基である化合物が好ましい。
また、上記一般式（４）で表されるエテニルニトロン化合物の中でも、Ｒ^９が水素原子である化合物が好ましい。
また、上記一般式（４）で表されるエテニルニトロン化合物の中でも、Ｒ^１０又はＲ^１１が炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数２〜２０の複素環基である化合物が好ましく、フェニル基、フリル基、チエニル基又はピロリル基である化合物が特に好ましい。

上記一般式（４）で表わされるエテニルニトロン化合物の具体例としては、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、
１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロンが挙げられる。

また、上記一般式（５）で表わされるエテニルシアノイミン化合物の具体例としては、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、
１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミンが好適に挙げられる。

これらの中でも、一般式（４）で表わされるエテニルニトロン化合物が好ましく、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−フェニル−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロンが特に好ましい。なお、上記化合物（Ｂ）は、一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら化合物（Ｂ）は、出発物質を適宜選択し、一般的な有機合成法に従って、合成できる。

本発明のゴム組成物は、更に、充填剤（Ｃ）を含むことが好ましい。ここで、該充填剤（Ｃ）としては、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられる。なお、これら充填剤（Ｃ）は、一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、該充填剤（Ｃ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部の範囲が好ましく、２０〜１００質量部の範囲が更に好ましく、１０質量部以上であれば、弾性率を十分に確保して、タイヤの操縦安定性を向上させることができ、また、１００質量部以下であれば、未加硫粘度を十分低く抑えつつ、低発熱性を十分に向上させることができる。

本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分（Ａ）、化合物（Ｂ）、充填剤（Ｃ）の他に、ゴム業界で通常使用される配合剤、例えば、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を目的に応じて適宜配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に、化合物（Ｂ）と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。

＜空気入りタイヤ＞
本発明の空気入りタイヤは、上述のように低発熱性に優れたゴム組成物を使用したことを特徴とするため、重荷重用空気入りタイヤとして好適である。また、該タイヤは、悪路走行用のオフロードタイヤとして特に好適である。ここで、上記ゴム組成物を適用するタイヤ部材としては、トレッドゴム、サイドゴム、カーカスやベルトのコーティングゴム等が挙げられ、これらの中でも、トレッドゴムが好ましい。なお、本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

＜化合物（Ｂ−１）の合成＞
２−(４−ニトロフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール１１．７ｇ、塩化アンモニウム１．４ｇ、メタノール６０ｍｌ、水１２ｍｌの混合物を加温し、６０℃とした。混合物に亜鉛末１２．０ｇを少量ずつ加えた。亜鉛末を加え終わった後、６０℃にて２時間反応を行った。得られた反応液を濾過器で固液分離した。得られた濾液に濃塩酸を加えｐＨ４．０とし、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を析出させた。脱液し、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を得た。得られた２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩にメタノール５０ｍｌ、フリルアクロレイン６．３ｇ、炭酸ナトリウム２．５ｇを加え、３５℃にて１４時間反応させた。５℃に冷却した後、反応液の脱液を行った。得られた固体を水６０ｇで分散洗浄を行った。脱液し、水２０ｇ続いてメタノール１０ｇでケーキ洗浄を行った。その後、減圧下、４０℃で乾燥を行い、下記化学式：

で表わされる目的化合物（Ｂ−１）［２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン］１１．２ｇを得た。

性状：黄色固体
¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ ｐｐｍ）：４．１（ｔ，２Ｈ），４．５（ｔ，２Ｈ），６．５（ｍ，１Ｈ），６．６（ｄ，１Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．８（ｍ，３Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）

＜化合物（Ｂ−２）の合成＞
２−(４−ニトロフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール１１．７ｇ、塩化アンモニウム１．４ｇ、メタノール６０ｍｌ、水１２ｍｌの混合物を加温し、６０℃とした。混合物に亜鉛末１２．０ｇを少量ずつ加えた。亜鉛末を加え終わった後、６０℃にて２時間反応を行った。得られた反応液を濾過器で固液分離した。得られた濾液に濃塩酸を加えｐＨ４．０とし、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を析出させた。脱液し、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を得た。得られた２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩にメタノール５０ｍｌ、ｔｒａｎｓ−シンナムアルデヒド６．８ｇ、炭酸ナトリウム２．５ｇを加え３５℃にて１４時間反応させた。５℃に冷却した後、反応液の脱液を行った。得られた固体を水６０ｇで分散洗浄を行った。脱液し、水２０ｇ続いてメタノール１０ｇでケーキ洗浄を行った。その後、減圧下、４０℃で乾燥を行い、下記化学式：

で表わされる目的化合物（Ｂ−２）［２−フェニル−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン］１０．８ｇを得た。

性状：黄色固体
¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）：４．１（ｔ，２Ｈ），４．５（ｔ，２Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），７．４（ｍ，３Ｈ），７．６（ｍ，２Ｈ），７．７（ｍ，１Ｈ），７．８（ｄ，２Ｈ），７．９（ｄ，１Ｈ），８．１（ｄ，２Ｈ）

＜化合物（Ｂ−３）の合成＞
２−(４−ニトロフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール１１．７ｇ、塩化アンモニウム１．４ｇ、メタノール６０ｍｌ、水１２ｍｌの混合物を加温し、６０℃とした。混合物に亜鉛末１２．０ｇを少量ずつ加えた。亜鉛末を加え終わった後、６０℃にて２時間反応を行った。得られた反応液を濾過器で固液分離した。得られた濾液に濃塩酸を加えｐＨ４．０とし、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を析出させた。脱液し、２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩を得た。得られた２−(４−ヒドロキシルアミノフェニル)−４，５−ジヒドロキシオキサゾール塩酸塩にメタノール５０ｍｌ、２−チオフェンアルデヒド７．９ｇ、炭酸ナトリウム２．５ｇを加え３５℃にて１４時間反応させた。５℃に冷却した後、反応液の脱液を行った。得られた固体を水６０ｇで分散洗浄を行った。脱液し、水２０ｇ続いてメタノール１０ｇでケーキ洗浄を行った。その後、減圧下、４０℃で乾燥を行い、下記化学式：

で表わされる目的化合物（Ｂ−３）［２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン］１０．６ｇを得た。

性状：黄色固体
¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）：４．１（ｔ，２Ｈ），４．５（ｔ，２Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），７．４（ｍ，３Ｈ），７．８（ｍ，３Ｈ），８．１（ｄ，２Ｈ）

＜化合物（Ｂ'−４）の合成：比較化合物＞
クロロホルム３００ｍｌに１５.０ｇの４−（Ｎ−ヒドロキシルアミノ）−ベンゾイルクロライド（１当量）を攪拌混合した溶液に、クロロホルム２００ｍｌに１０．９ｇの２−アミノエタノール（２当量）を加えた溶液を−１０℃下で滴下して加えた。この溶液を２５℃に２時間おいた後、白色沈殿物を濾過により除いた。濾液をロータリーエバポレータにより乾燥させ、４−（Ｎ−ヒドロキシルアミノ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ベンズアミド（黄色液）１７．４ｇを得た。

次に、濃硫酸５０ｍｌに４−（Ｎ−ヒドロキシルアミノ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ベンズアミド１７．４ｇを攪拌しながら滴下し、混合物を１００℃で１時間加熱した。この溶液に２０％水酸化ナトリウム及びクロロホルムの各５００ｍｌを攪拌混合しながら滴下し、温度を１５℃以下に維持した。生成層を分離して乾燥し、６．３ｇの４−（２−オキサゾリル）−フェニル−Ｎ−ヒドロキシルアミンを得た。

次に、４−（２−オキサゾリル）−フェニル−Ｎ−ヒドロキシルアミン（１当量、６．３ｇ）とベンズアルデヒド（１当量、３.９ｇ）との混合物を１００ｍｌのエタノール中で３０分間還流して、５０ｍｌ量に濃縮した。水５０ｍｌの同量を添加して、混合物を冷蔵庫に５℃にて一昼夜冷却した。その後、濾過分離及び乾燥により、下記化学式：

で表わされるフェニル−Ｎ−４−(２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン［白色結晶、化合物（Ｂ'−４）］６．７ｇを得た。

性状：橙色固体
¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）：４．１（ｔ，２Ｈ），４．５（ｔ，２Ｈ），７．５（ｍ，３Ｈ），７．９（ｄ，２Ｈ），８．０（ｓ，１Ｈ），８．１（ｄ，２Ｈ），８．４（ｍ，２Ｈ）

＜ゴム組成物の調製及び評価＞
表１に示す配合内容のゴム組成物をバンバリーミキサーにて混練して得た。得られたゴム組成物に対して、下記の方法で、低発熱性及び未加硫粘度を評価した。結果を表１に示す。

（１）低発熱性
上島製作所製スペクトロメーター（動的粘弾性測定試験機）を用い、周波数５２Ｈｚ、初期歪１０％、測定温度６０℃、動歪１％で、加硫ゴムのｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδの値を１００として指数表示した。指数値が小さい程、ｔａｎδが低く、低発熱性に優れることを示す。

（２）未加硫粘度
ＪＩＳＫ６３００に準拠して、１３０℃にてムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１３０℃）を測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。指数値が小さい程、ムーニー粘度、即ち、未加硫粘度が低く、作業性が良好であることを示す。

＊１ＲＳＳ−１
＊２旭カーボン製、＃８０
＊３大内新興化学工業製、ノクラック６Ｃ
＊４大内新興化学工業製、ノクラック２２４
＊５三新化学工業製、サンセラーＮＳ

表１の結果から、ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）を配合することで、ゴム組成物の未加硫粘度を低く抑えつつ、低発熱性を向上させられることが分かる。

Claims

天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分を有し、且つ、前記ダイポーラー窒素を含む部分が共役構造を含む化合物（Ｂ）０．１〜３０質量部を配合してなるゴム組成物。
前記ダイポーラー窒素を含む部分が、下記一般式（１）又は一般式（２）：

［式中、Ａ¹〜Ａ⁶は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはニトロ基、シアノ基、クロロ基、ブロモ基、アシル基、カルボニルアルキル基、アルキル基、及びアルコキシル基を有してよい）、及び炭素数２〜２０の複素環基から選択される基、又はそれらの連結鎖であり、但し、Ａ¹〜Ａ⁶の少なくとも１つは、前記酸素又は硫黄を含む４〜６員環の窒素含有複素環部分と結合するための連結鎖である］で表わされる、請求項１に記載のゴム組成物。
前記窒素含有複素環がオキサゾリン環又はチアゾリン環である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
前記化合物（Ｂ）が、１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトロン、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトロン、
１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトロン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトロン、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−メチル−ニトリルイミン、
１−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、１−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、２−（４−（２−オキサゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、２−（４−（２−チアゾリル）−フェニル）−エテニル−Ｎ−フェニル−ニトリルイミン、
１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（フェニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−フリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−チエニル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（２−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、
１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、１−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−オキサゾリル）−フェニル−ニトリルイミン、２−（３−ピロリル）−エテニル−Ｎ−４−（２−チアゾリル）−フェニル−ニトリルイミンからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
更に、充填剤（Ｃ）を前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
前記空気入りタイヤが重荷重用空気入りタイヤである、請求項６に記載の空気入りタイヤ。
前記空気入りタイヤがオフロードタイヤである、請求項６に記載の空気入りタイヤ。
下記一般式（４）で表わされるエテニルニトロン化合物。

［式中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は、各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数１〜４のアシル基、カルボニルアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、及び炭素数１〜４のアルコキシル基を有してよい）、炭素数２〜２０の複素環基又は下記式（６）で表わされる置換基を示す。但し、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１のいずれか１つが式（６）で表わされる置換基である。

（式中、Ｘ^１は酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ^1６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）］
下記一般式（５）で表わされるエテニルシアノイミン化合物。

［式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は、各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（但し、芳香族環にはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数１〜４のアシル基、カルボニルアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、及び炭素数１〜４のアルコキシル基を有してよい）、炭素数２〜２０の複素環基又は下記式（６）で表わされる置換基を示す。但し、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５のいずれか１つが式（６）で表わされる置換基である。

（式中、Ｘ^１は酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ^1６、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）］
前記エテニルニトロン化合物が、一般式（４）においてＲ^８が式（６）で表わされる置換基を示す化合物である請求項９に記載のエテニルニトロン化合物。