JP2013100485A - 両面粘着テープ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ある態様の両面粘着テープは、溶剤型アクリル系共重合体を含み、総厚が150μm以下であり、55℃の雰囲気下で人工皮脂に3日間浸漬した後の質量増加度が10質量%以上150質量%以下である。
【選択図】なし
Description
[吸油量算出方法]
両面粘着テープを幅50mm、長さ100mmに切断し、両面の剥離紙を除いた試料の重量(質量:Wa)を量り、これを人工皮脂に試料の両面全体が浸漬するようにして55℃の雰囲気下で3日間浸漬させる。3日間浸漬させた後、両面粘着テープの表面に付着した油を油取りフィルム(例えばカネボウ化粧品社製;プチガーデン オイルクリアフィルムN)を使用して、油取りフィルムの変色がなくなるまで十分拭き取る。こうして表面の油を拭き取った試料の重量(質量:Wb)を量る。これらの値を用いて、次式により実吸油量が算出される。
実吸油量(質量%)=[(Wb−Wa)/Wa]×100
人工皮脂:トリオレイン33.3質量%、オレイン酸20.0質量%、スクワレン13.3質量%、ミリスチルオクタデシレート33.4質量%
例えば、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル類;
(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボニル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチルなどの(メタ)アクリル酸環状エステル類;
(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸1-メチルアリル、(メタ)アクリル酸2−メチルアリル、(メタ)アクリル酸1-ブテニル、(メタ)アクリル酸2-ブテニル、(メタ)アクリル酸3−ブテニル、(メタ)アクリル酸1,3−ジメチル−3−ブテニル、(メタ)アクリル酸2−クロルアリル、(メタ)アクリル酸3−クロルアリル、(メタ)アクリル酸o−アリルフェニル、(メタ)アクリル酸2−(アリルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸アリルラクチル、(メタ)アクリル酸シトロネリル、(メタ)アクリル酸ゲラニル、(メタ)アクリル酸ロジニル、(メタ)アクリル酸シンナミル、(メタ)アクリル酸ビニル等の不飽和基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリル酸エステル類;
(メタ)アクリル酸N−メチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N−トリブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン,3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド付加物などの(メタ)アクリル酸誘導体類;
(メタ)アクリル酸パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロブチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロオクチルなどの(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキルエステル類;
トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ(メタ)アクリル酸ペンタエリスリトール、ジアクリル酸1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、トリアクリル酸1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパン トリアクリル酸等の多官能(メタ)アクリル酸エステル類;
(メタ)アクリル酸パーフルオロメチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−トリフルオロメチルエチル、(メタ)アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロエチルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロメチル−2−パーフルオロエチルメチル、(メタ)アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロエチル−2−パーフルオロブチルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロヘキシルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロデシルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロヘキサデシルエチルなどのフッ素含有(メタ)アクリル酸エステル類;
等のアクリル系モノマーが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、1種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、1−ブチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸およびそのナトリウム塩などの芳香族ビニル系モノマー;
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのトリアルキルオキシシリル基含有ビニル系モノマー類;
γ−(メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシランなどのケイ素含有ビニル系モノマー類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニル系モノマー類;
アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド基含有ビニル系モノマー類;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニルなどのビニルエステル類;
パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンなどのフッ素含有モノマー類;等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらのうち1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、酢酸ビニルである。
剥離ライナー上に塗工、乾燥後の粘着剤約0.1gを、0.2μm径を有するテフロン(登録商標)シート(商品名「NTF1122」、日東電工社製)に包み、凧糸で縛り、酢酸エチルを満たした50ml容器1本に1個の割合で入れ、室温にて1週間静置する。その後、容器からテフロンシートを取り出し、130℃×2時間乾燥機で乾燥させて酢酸エチルを除去した後のサンプル質量を測定し、下記の式からゲル分率を算出する。
ゲル分率(%)={(乾燥後の、テフロン+凧糸+ゲル分の質量)−(初期の、テフロン+凧糸の質量)}/{(初期の、テフロン+凧糸+粘着剤の質量)−(初期の、テフロン+凧糸の質量)}×100
両面粘着テープの第1の態様は、非剥離性のシート状基材の両方の面に、上述した粘着剤組成物から形成されてなる粘着剤層がそれぞれ積層された多層構造(粘着剤層/非剥離性シート状基材/粘着剤層)を有する。なお、使用に供される前の両面粘着テープの各粘着剤層の粘着面には剥離性シート状基材が積層される。
両面粘着テープの第2の態様は、粘着剤層のみからなる、いわゆる芯材レスの単層構造を有する。使用に供される前の両面粘着テープの粘着剤層の各粘着面には剥離性シート状基材が積層される。
例えば、非剥離性シート状基材の一方の面に粘着剤溶液を塗布・乾燥し、形成された粘着剤層の表面に剥離性シート状基材を重ねたり、あるいは剥離性シート状基材の一方の面に粘着剤溶液を塗布・乾燥し、形成された粘着剤層の表面に非剥離性シート状基材を重ねたりすることによって得ることができる。
(アクリル系共重合体I)
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器にアクリル酸2.9質量部、酢酸ビニル5質量部、アクリル酸ブチル92質量部、ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、および重合溶媒として酢酸エチル30質量部、トルエン120質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら、2時間撹拌した。
このようにして重合系内の酸素を除去した後、AIBN(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル)0.2質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。得られたポリマーの固形分は40.0%、重量平均分子量は50万であった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器にアクリル酸5質量部、アクリル酸ブチル95質量部および重合溶媒としてトルエン150質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。
このようにして重合系内の酸素を除去した後、過酸化ベンゾイル0.2質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。得られたポリマーの固形分は40.0%、重量平均分子量は60万であった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器にアクリル酸3質量部、アクリル酸ブチル70質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル27質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.05質量部および重合溶媒としてトルエン135質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。
このようにして重合系内の酸素を除去した後、AIBN(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。得られたポリマーの固形分は42.5%、重量平均分子量は40万であった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器にアクリル酸10質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル90質量部、および重合溶媒として酢酸エチル190質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。
このようにして重合系内の酸素を除去した後、過酸化ベンゾイル0.6質量部を加え、60℃に昇温して6時間重合反応を行った。得られたポリマーの固形分は34.4%、重量平均分子量は120万であった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水および乳化剤(商品名「ラテムルE−118B」、花王社製;以下、単に「乳化剤」と表記する。)0.1質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら60℃で1時間以上撹拌して窒素置換を行った。この反応容器に、重合開始剤として2−2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレード(商品名「VA−057」和光純薬社製)0.1部を加えた。これを60℃に保ち、ここにモノマーエマルションを4時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションとしては、アクリル酸2−エチルヘキシル85質量部、アクリル酸メチル13質量部、アクリル酸1.25質量部、メタクリル酸0.75質量部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名「KBM−503」信越化学工業社製)0.020質量部、ドデカンチオール0.033質量部、および乳化剤1.9質量部を蒸留水に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルション滴下後、さらに60℃に3時間保持して加熱を停止した。次いで、モノマー100質量部当たり10%過酸化水素水0.75質量部加え、その5分後にモノマー100質量部当たり0.5質量部のアスコルビン酸を加えた。これを室温まで冷却した後、10%アンモニア水を添加して液性をpH7.2に調整して、固形分57%のアクリル系ポリマーエマルションを得た。ゾル分の重量平均分子量は53万であった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器にSISブロック共重合体(商品名「JSR SIS5505P」、JSRシェルエラストマー社製、固形分100%)100g、石油樹脂(商品名「QuintoneC200S」、日本ゼオン社製、固形分100%)90g、テルペン樹脂(商品名「YSレジンTO−L」、ヤスハラケミカル社製、固形分100%)10g、トルエン300gを60℃で5時間撹拌し、固形分40%の粘着剤溶液を作製した。
アクリル系共重合体Iを100g、ロジン樹脂(商品名「ペンセルD−125」荒川化学工業社製、固形分100%)4g、ロジン樹脂(商品名「スーパーエステルA−100」荒川化学工業社製、固形分100%)4g、ロジン樹脂(商品名「フォーラリン8020F」イーストマンケミカル社製、固形分100%)2g、テルペンフェノール樹脂(商品名「タマノル803L」荒川化学工業社製、固形分100%)6gを添加し、樹脂が溶解するまで十分撹拌した。この調整粘着剤溶液に架橋剤として芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.1gを添加して十分撹拌した。この溶剤型粘着剤溶液(粘着剤1)を用い、PETセパレーター(商品名「ダイヤホイル MRF38」、三菱樹脂社製、厚み38μm)のシリコン処理面に乾燥塗膜厚さが34μmになるように塗布し、100℃、2分間で乾燥させ、この粘着剤層面にポリエステルからなるフィルム基材(商品名「ルミラー#12S10」、東レ社製、厚さ12μm)を貼りあわせ工程品1を得た。
アクリル系共重合体I100gに、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.0gを添加した粘着剤を用い、基材としてフィルム基材(商品名「ルミラー#5AF53」、東レ社製、厚さ5μm)両面の乾燥塗膜厚さが27.5μmになるように塗布した以外は実施例1と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体II100gに、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)0.5gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体II100gに、テルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターS−145」ヤスハラケミカル社製、固形分100%)8g、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.6gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体II100gに、テルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターS−145」ヤスハラケミカル社製、固形分100%)8g、エポキシ架橋剤(商品名「TETRAD−C」、三菱瓦斯化学社製、固形分100%)0.02gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体III100gに、ロジン樹脂(商品名「ペンセルD−125」荒川化学工業社製、固形分100%)4g、テルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターS−145」ヤスハラケミカル社製、固形分100%)12.8g、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.1gを添加した粘着剤を用い、基材としてフィルム基材(商品名「ルミラー#25S105」、東レ社製、厚さ25μm)を用い、両面の乾燥塗膜厚さが27.5μmになるように塗布した以外は実施例1と同様にして総厚80μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体IV100gに、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)0.5gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)の添加量を0.4gに変更した以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体IV100gに、テルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターS−145」ヤスハラケミカル社製、固形分100%)6.9g、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.4gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
アクリル系共重合体V100gに、芳香族ポリイソシアネート(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製、固形分75%)1.1gを添加した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
基材としてフィルム基材(商品名「ルミラー#25S105」、東レ社製、厚さ25μm)を用い、両面の乾燥塗膜厚さが67.5μmになるように塗布した以外は実施例1と同様にして総厚160μmの両面粘着テープを作製した。
粘着剤としてゴム系粘着剤Iを用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
粘着剤としてアクリル系粘着剤IVI100gに、水分散型ロジン樹脂(商品名「KE−802」、荒川化学工業社製、固形分50.1%)34.2gを添加し、さらに増粘剤としてポリアクリル酸を粘度が10Pa・sになるように調整した粘着剤を用いた以外は実施例2と同様にして総厚60μmの両面粘着テープを作製した。
両面粘着テープの一方の面(38μmのPETセパレーター側)の剥離ライナーを剥がし、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた両面粘着テープを幅5mm、長さ100mmのサイズにカットして試料片を作製した。上記試料片の他方の面から剥離ライナーを剥がし、該試料片を被着体に、2kgのローラーを1往復させる方法で圧着した。被着体は、ITOフィルム(商品名「V270L−TFMP」、日東電工社製)を140℃で9時間加熱処理した後のITO処理面とした。
人工皮脂に浸漬しない場合には、この貼付から72時間後に温度23℃、相対湿度50%の測定環境下、引張試験機を使用して、引張速度300mm/分、引張角度180°の条件で粘着力A(N/5mm)を測定した。
人工皮脂に浸漬する場合には、この貼付試料片を人工皮脂に浸し、55℃で72時間経時する。経時後の試料片の表面に付着した人工皮脂を十分拭き取り、温度23℃、相対湿度50%の測定環境下で1時間放置後、引張試験機を使用して、引張速度300mm/分、引張角度180°の条件で粘着力B(N/5mm)を測定した。
上述した[吸油量算出方法]に記載の方法によって測定した。なお、人工皮脂として、下記組成のものを用いた。
人口皮脂:トリオレイン33.3質量%、オレイン酸20.0質量%、スクワレン13.3質量%、ミリスチルオクタデシレート33.4質量%
1/1000ダイヤルゲージを用いて、吸油量の測定試料の浸漬前後の厚みを計測した。
Claims (4)
- 携帯電子機器の部材固定用途に用いられる両面粘着テープであって、
溶剤型アクリル系共重合体を含み、総厚が150μm以下であり、55℃の雰囲気下で人工皮脂に3日間浸漬した後の質量増加度が10質量%以上150質量%以下であることを特徴とする両面粘着テープ。 - 溶剤型アクリル系共重合体の重量平均分子量が400000以上700000以下である請求項1に記載の両面粘着テープ。
- 被着体となる透明導電性フィルムに接着後、人工皮脂に浸漬しない状態で、23℃、50%RHで72時間経過した後の180°剥離方向に引張速度300mm/分で剥離したときの粘着力(N/5mm)をAとし、
被着体となる透明導電性フィルムに接着後、人工皮脂に55℃で72時間浸漬した後、人工皮脂を拭き取り、23℃、50%RHで1時間経過した後の180°剥離方向に引張速度300mm/分で剥離したときの粘着力(N/5mm)をBとしたとき、
B/Aが0.4以上である請求項1または2に記載の両面粘着テープ。 - 透明導電性フィルムの接着に用いられる請求項1乃至3のいずれか1項に記載の両面粘着テープ。
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