JP2013095698A

JP2013095698A - 化粧料

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Publication number: JP2013095698A
Application number: JP2011239727A
Authority: JP
Inventors: Minako Kasaoki; 美菜子笠置
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-10-31
Filing date: 2011-10-31
Publication date: 2013-05-20
Anticipated expiration: 2031-10-31
Also published as: WO2013065643A1; JP5888937B2; EP2774598A4; EP2774598A1; KR102102622B1; CN103917216A; KR20140084079A

Abstract

【課題】紫外線遮光効果が高く、粘度安定性及び使用感が良好な化粧料を提供する。
【解決手段】酸化チタン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの複合粉体と、（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤と、吸油性粉体と、を含む化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、化粧料に関する。

従来、化粧料に紫外線防止効果を付与するために種々の有機系紫外線吸収剤が用いられており、特に、無機粉体に、有機化合物である紫外線吸収剤を複合化した紫外線遮蔽粉体が知られている。
例えば、特許文献１には、基材となる粉体表面に、紫外線吸収能を有する有機化合物をコーティングしてなる複合粉体が開示されている。特許文献１には、この複合粉体は、紫外線吸収能を有する有機化合物と紫外線散乱能を有する無機系顔料とを複合させたものであり、化粧料への安定的に配合可能な粉末タイプで高い紫外線吸収効果を維持し、分散性の良好な有機系紫外線吸収剤であると記載されている。このような複合粉体として、特許文献１には、微粒子酸化チタンの表面にブチルメトキシジベンゾイルメタンをコーティングした複合粉体が開示されている。

また、特許文献２には、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤と、デキストリン脂肪酸エステル等のゲル化能を有するワックス及び／又は油ゲル化剤と、酸化チタン等の粉体を所定量で含む紫外線遮蔽粉体が開示されている。この紫外線遮蔽粉体は、紫外線吸収剤を含有する油性成分を、ワックス及び／又は油ゲル化剤と共に粉体に吸着したものであり、含水系の化粧料に配合しても経日変化を引き起こすことがなく、安定で、使用感、使用性に優れた化粧料を得ることができると記載されている。
特許文献３には、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン等のＵＶＡ吸収剤と、所定の超微粒子酸化チタン等の樹脂球状粉末とを配合した日焼け止め化粧料が開示されている。

国際公開第２０１０／０９８２４９号パンフレット特開平７−２７７９３６号公報特開２０１１−６８５６７号公報

しかしながら、上述した紫外線遮蔽粉体のうち、微粒子酸化チタンの表面にブチルメトキシジベンゾイルメタンをコーティングした複合粉体は、乳化型化粧料に配合すると、乳化型化粧料中の油性成分を吸収又は放出することがある。その結果、化粧料の粘度に変更が生じる場合や、ベタツキの発生若しくは適度なノビの欠落といった使用感が損なわれる場合がある。また、複合粉体中の紫外線吸収剤が経時的に溶け出すことや、製剤中に再結晶化することがある。このように、紫外線遮光効果が高い前記複合粉体を乳化型化粧料に配合したときに、化粧料の粘度安定性や使用感が充分ではなかった。

従って、本発明の目的は、紫外線遮光効果が高く、粘度安定性及び使用感が良好な化粧料を提供することである。

本発明は以下のとおりである。
［１］酸化チタン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの複合粉体と、
（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤と、
吸油性粉体と、
を含む化粧料。
［２］前記吸油性粉体が、多孔質シリカ粉体、架橋型シリコーン粉体、多孔質ナイロン粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体及びとうもろこしでんぷんからなる群より選択された少なくとも一種の吸油性粉体である［１］に記載の化粧料。
［３］前記乳化剤が（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種である［１］に記載の化粧料。
［４］前記乳化剤が、オレイン酸、イソステアリン酸、オレイルアルコール又はイソステアリルアルコールである［１］又は［３］に記載の化粧料。
［５］前記乳化剤の含有量が、前記複合粉体の含有量に対して、質量基準で０．０００１倍から１５０倍である［１］、［３］及び［４］のいずれかに記載の化粧料。
［６］日焼け止め化粧料である［１］〜［５］のいずれか一項に記載の化粧料。

本発明によれば、紫外線遮光効果が高く、粘度安定性及び使用感が良好な化粧料を提供することができる。

本発明の化粧料は、酸化チタン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの複合粉体と、（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤と、吸油性粉体とを含む化粧料である。

前記化粧料は、特定の複合粉体、特定の乳化剤及び吸油性粉体を含有する。そのため、複合粉体からの４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの溶出及び再結晶化を抑制することが可能となり、高い紫外線遮蔽能を損なうことなく、粘度安定性及び使用感が良好になったと推測される。

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
また本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示すものとする。
さらに本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、本発明について説明する。

本発明にかかる化粧料は、酸化チタン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの複合粉体と、（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤と、吸油性粉体と、を含む化粧料である。
前記化粧料は、エマルション形態であることが好ましい。エマルションの形態としては、特に制限はなく、Ｗ／Ｏ型及びＯ／Ｗ型のいずれであってもよい。

＜複合粉体＞
本発明にかかる化粧料は、複合粉体を含有する。前記複合粉体は、酸化チタンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンとの複合粉体である。前記複合粉体は４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンを含むので、高い紫外線遮蔽能を有する。

本複合粉体は、酸化チタンの表面に、紫外線吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンを含む表面処理層を有するものであることが好ましい。前記表面処理層と酸化チタンとの結合様式は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンと酸化チタンとが一体的に挙動するものであれば特に制限はなく、共有結合等の化学結合であってもよく、吸着等の非化学結合であってもよい。
また、前記表面処理層には、脂肪酸及び水酸化アルミニウムを含むことができる。表面処理層が脂肪酸を含むことにより、粉体表面を疎水化にすることができ、水酸化アルミニウムを含むことにより、酸化チタンを不活性化することができる。

前記複合粉体としては、例えば、国際公開第２０１０／０９８２４９号パンフレット等に開示されたものを挙げることができる。また前記複合粉体としては、市販品を使用することができ、例えば、テイカ社のＨＸＭＴ−１００ＺＡ等を挙げることができる。

化粧料における前記複合粉体の含有量は、化粧料の全質量の０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜２５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１５質量％であることが更に好ましい。０．１質量％以上であれば、紫外線防御効果を得られることができ、５０質量％以下であれば安定に処方中に配合することができる。

前記酸化チタンの平均一次粒子径は、紫外線遮蔽能及び化粧料の透明性の観点から、１ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。前記酸化チタンの平均一次粒子径は、酸化チタンを分散後、透過型電子顕微鏡で１０００個以上撮影し、撮影された個々の粒子を画像解析式粒度分布測定装置で画像処理を行い、円相当径を測定した値とする。市販品を用いる場合には、市販品における平均一次粒子径をそのまま適用すればよい。

前記複合粉体の平均粒子経は、１μｍ未満であることが好ましい。前記複合粉体の平均粒子経が１μｍ未満であれば、複合粉体自体による化粧料の着色が抑えられ、所謂白浮きも生じないため好ましい。前記複合粉体の平均粒子経は、紫外線遮蔽能及び使用感の観点から、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましい。
前記複合粉体の平均粒子径は、前記平均一次粒子径と同様の方法により測定することができる。

前記複合粉体を、前記化粧料に配合する際には、例えばシリコーン油等の分散媒を用いてスラリーを調製し、スラリーの形態で他の成分と配合してもよい。
スラリーにおける複合粉体の含有量は特に制限されないが、一般に、スラリーの全質量の１０質量％〜８０質量％とすることが好ましく、２０質量％〜６０質量％とすることがより好ましい。１０質量％以上であれば、製剤に安定に配合することができ、２０質量％〜６０質量％であることが更に好ましい。

＜乳化剤＞
本発明にかかる化粧料は、乳化剤を含有する。前記乳化剤は、（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種である。前記化粧料は、特定の乳化剤を含むので、優れた粘度安定性及び使用感を示す。

前記（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコールとしては、カプリルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール等が挙げられる。総炭素数が８より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が１６より大きい場合には化粧料の粘度安定性が著しく低下し、使用感も改善しない。
化粧料の粘度安定性の観点より、総炭素数１４や総炭素数１６等の直鎖状の飽和アルコールが好ましい。

前記（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコールとしては、オクテノール、デセノール、ドデセノール、オレイルアルコール等が挙げられる。総炭素数が８より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が１８より大きい場合には使用感が改善しない。
化粧料の粘度安定性の観点より、総炭素数１６や総炭素数１８等の直鎖状の不飽和アルコールが好ましく、オレイルアルコールがさらに好ましい。

前記（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコールとしては、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、イソパルミチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。総炭素数が８より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が１８より大きい場合には使用感が改善しない。
化粧料の粘度安定性の観点より、総炭素数１６や総炭素数１８等の分岐鎖状の飽和アルコールが好ましく、イソステアリルアルコールがさらに好ましい。

前記（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。総炭素数が１２より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が２２より大きい場合には使用感（ベタツキ）が改善しない。
良好な使用感を得るという観点より、総炭素数１２から総炭素数１８等の直鎖状の飽和脂肪酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸がさらに好ましい。

前記（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸としては、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ピノレン酸、ステアリドン酸、エレオステアリン酸、ボセオペンタエン酸等が挙げられる。総炭素数が８より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が１８より大きい場合には使用感が改善しない。
化粧料の粘度安定性の観点より、総炭素数１６や、総炭素数１８等の直鎖状の不飽和脂肪酸が好ましく、オレイン酸がさらに好ましい。

前記（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸としては、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソラウリン酸、イソトリデカン酸、オクチル酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。総炭素数が８より小さい場合には粘度安定化に寄与せず、総炭素数が１８より大きい場合には使用感が改善しない。
化粧料の粘度安定性の観点より、総炭素数１６や、総炭素数１８等の分岐鎖状の飽和脂肪酸が好ましく、イソステアリン酸がさらに好ましい。

前記乳化剤としては、化粧料の粘度安定性及び使用感の向上という観点より、前記（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、前記（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、前記（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸又は前記（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸が好ましい。
また、粘度安定化という観点より、前記（２）又は（３）に記載のアルコール、（５）又は（６）に記載の脂肪酸の中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、オレイルアルコール又はイソステアリルアルコールがより好ましく、オレイン酸、イソステアリン酸、オレイルアルコール又はイソステアリルアルコールがさらに好ましい。

本発明にかかる化粧料において、前記（１）から前記（６）で挙げた各乳化剤は、一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。また、前記各乳化剤の混合物であるホホバアルコール、ヤシアルコール、ヤシ油脂肪酸等を用いることもできる。

前記（１）から前記（６）で挙げた各乳化剤を組み合わせて使用する場合には、オレイン酸及びイソステアリン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸、ステアリン酸及びオレイン酸、オレイルアルコール及びイソステアリン酸、イソステアリルアルコール及びイソステアリン酸、オレイルアルコール及びステアリン酸、イソステアリルアルコール及びステアリン酸、などの組み合わせが挙げられる。

前記（１）から前記（３）で表されるアルコールの含有量は、粘度安定性及び使用感の観点から、化粧料全質量の０．０１質量％〜１５質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。０．０１質量％以上であれば粘度安定性を良化する傾向があり、１５質量％以下であれば、使用感を良化する。

前記（４）から前記（６）で表される脂肪酸の含有量は、粘度安定性及び使用感の観点から、化粧料全質量の０．０１質量％〜１５質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。０．０１質量％以上であれば粘度安定性を良化する傾向があり、１５質量％以下であれば、使用感を良化する。

前記乳化剤の含有量は、粘度安定性及び使用感の観点から、化粧料全質量の０．０１質量％〜１５質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。０．０１質量％以上であれば粘度安定性を良化する傾向があり、１５質量％以下であれば、使用感を良化する。

また、前記乳化剤の含有量は、前記複合粉体の含有量に対して、質量基準で０．０００１倍〜１５０倍であることが好ましく、０．０００５倍〜５０倍であることがより好ましく、０．００１倍〜５倍であることが更に好ましい。０．０００１倍以上であれば粘度安定性を良化する傾向があり、１５０倍以下であれば、複合粉体の分散性を向上させる傾向がある。

＜吸油性粉体＞
本発明にかかる化粧料は、吸油性粉体を含有する。前記化粧料は、吸油性粉体を含むので、優れた粘度安定性を示す。
前記吸油性粉体とは、２５℃においてスクワランを粉体自重の３０質量％以上吸収できる吸油量を持つ水不溶性の粉体のことを指す。
吸油量の測定方法としては、公知の方法を使用すればよい。例えば、吸油性粉体１ｇをガラス板上にとり、スクワランを少量ずつ滴下しながらヘラを用いて練り込み、吸油性粉体全体がペースト状になった時点を終点とし、そのときの吸油性粉体１ｇ当たりのスクワレン量（ｍｌ）を吸油量とすることで測定することが可能である。

このような吸油性粉体としては、多孔質シリカ粉体、架橋型シリコーン粉体、多孔質ナイロン粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体及びとうもろこしでんぷんからなる群より選択された少なくとも一種の吸油性粉体を挙げることができる。

前記多孔質シリカ粉体としては、シリカ、シリル化シリカ、ジメチルシリル化シリカ、ジメチコンケイ酸シリカ等が挙げられ、粘度安定化の観点より好ましくはシリカが挙げられる。市販品としては、サンスフェアＨ−３１／Ｈ−３２／Ｈ−３３／Ｈ−５１／Ｈ−５２／Ｈ−５３／Ｈ−１２１／Ｈ−１２２／Ｈ−２０１（旭硝子社製）、ＶＭ−２２７0 ＡｅｒｏｇｅｌＦｉｎｅＰａｒｔｉｃｌｅ（東レ・ダウコーニング社製）ＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０００、ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１５、ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８、ＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０、ＨＤＫ（登録商標）Ｈ３０（旭化成ワッカーシリコーン社製）、サイロピュア（富士シリシア社製、トクシール（徳山曹達社製）、マイクロビーズシリカゲル（富士デヴィソン社製）等が挙げられる。

前記架橋型シリコーン粉体としては、シリコーンゲル粉体、シリコーンゴム粉体、シリコーンレジン粉体、シリコーンエラストマー等が挙げられ、これらは区別なく使用可能である。前記架橋型シリコーン粉体としては、化粧料の粘度安定性の観点より、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１０ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビスイソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルトリメチルシロキシケイ酸）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー等が好ましく、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー又はジメチコンクロスポリマーがより好ましい。
前記シリコーンゲル粉体の市販品としては、ＫＳＧ−１５／１６／１６１０、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−４１、ＫＳＰ−１００／１０１／１０２／１０５、ＫＳＰ−３００、４４１／４１１、ＫＳＧ−４１／４２／４３／４４、ＫＳＧ−２４０／３１０／３２０／３３０／３４０／７１０／３２０Ｚ／３５０Ｚ（信越化学社製）が挙げられる。前記シリコーンゴム粉体の市販品としては、トレフィルＥ−５０６Ｃ、Ｅ−５０８、９７０１ＣｏｓｍｅｔｉｃＰｏｗｄｅｒ、９７０２Ｐｏｗｄｅｒ、９０２７／９０４０／９０４１／９０４５／９０４６／９０４１／９５４６ＳｉｌｉｃｏｎｅＥｌａｓｔｏｍｅｒＢｌｅｎｄ、ＥＰ−９２１５／ＥＰ−９２１６ＴＩ／ＥＰ−９２８９ＬＬ／ＥＰ−９２９３ＡＬ、ＥＬ−８０４０ＩＤＳｉｌｉｃｏｎｅＯｒｇａｎｉｃＢｌｅｎｄ、（東レ・ダウコーニング社製）、Ｗａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）ＲＧ１００（旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＮＩＫＫＯＬＳＩＬＢＬＥＮＤ−９１（日光ケミカルズ社製）が挙げられる。

前記多孔質ナイロン粉体としては、ナイロン、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２／６／６６コポリマー、ナイロン−６／１２、ナイロン−６６等が挙げられる、化粧料の粘度安定化の観点より、ナイロン−６、ナイロン−１２等が好ましい。
市販品としては、ＴＲ−１、ＴＲ−２、ＳＰ−５００（東レ社製）、ＰＯＭＰ６０５、ＰＯＭＰ６１０（宇部興産社製）、ナイロンパウダー（日興リカ社製）等が挙げられる。

前記ポリメタクリル酸メチル（以下、単に「ＰＭＭＡ」ともいう。）粉体としては、ＰＭＭＡの他に、メタクリル酸メチルクロスポリマー、（メタクリル酸メチル／ジメタクリル酸グリコール）クロスポリマー、（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル）コポリマー、（ポリメタクリル酸メチル／ジメチルポリシロキサングラフトアクリル樹脂）コポリマー、アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸メチル）コポリマー等も包含される。
市販品としては、テクポリマー（積水化成社製）、マツモトマイクロスフィアー（松本油脂社製）などが挙げられる。
前記とうもろこしでんぷんとしては、ＤＲＹＦＬＯＰＵＲＥ（アクゾノーベル社製）などを使用できる。

また、前記吸油性粉体としては、スチレン／ステアリルメタクリレート／ジビニルベンゼン等からなる多孔質ポリマー、水添（スチレン／イソプレン）コポリマー、（ブチレン／エチレン／スチレン）コポリマー、（スチレン／アクリルアミド）コポリマー、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、粘土鉱物、ベントナイト、合成金雲母、ポリアミド樹脂、薄片状酸化チタンも、使用することができ、市販品としては、ルクセレンＤ（日本光研社製）、タイペークＣＲ−５０（石原産業社製）、パイオニアゲル１２ＰＡＯ（Ｈａｎｓｅｎ＆ＲｏｓｅｎｔｈａｌＫＧ）、ＪｏｊｏｂａＧｌａｚｅＨＶ／ＬＶ（日光ケミカルズ社製）、ヨドゾールＧＨ４１Ｆ（アクゾノーベル社製）、クニピアーＦ／Ｇ（クニミネ工業社製）等が挙げられる。

前記吸油性粉体としては、化粧料の粘度安定性及び使用感の向上という観点より、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、ＰＭＭＡが好ましく、さらに（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー及びＰＭＭＡが好ましい。
本発明にかかる化粧料において、前記吸油性粉体としては、前記各成分を一種単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

前記吸油性粉体の粒子径は特に制限されないが、使用感向上の観点より、体積平均粒子径が０．００５μｍ〜３０μｍのものが好ましく、０．０１μｍ〜３０μｍのものがより好ましく、０．１μｍ〜３０μｍのものがさらに好ましい。体積平均粒子径が０．００５μｍ以上であれば、使用時の肌のきしみ感が感じられることもなく、使用感が向上する。また、体積平均粒子径が３０μｍ以下であれば、吸油性粉体の単位重さ当たりの表面積が小さくなりすぎることもなく、吸油スピードの低下は生じず、肌への付着性も維持される。体積平均粒径は、市販の種々の粒度分布計等で計測可能であるが、粒径範囲及び測定の容易さから、動的光散乱法を適用したものとする。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（日機装（株））、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））等が挙げられる。

本発明における吸油性粉体の体積平均粒径は、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて測定した値であり、具体的には、以下のよう計測した値を採用する。
即ち、吸油性粉体の測定方法は、吸油性粉体の濃度が１質量％になるようにジメチコンで希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。粒径は、試料屈折率として１．６００、分散媒屈折率として１．０００（ジメチコン）、分散媒の粘度としてジメチコンの粘度を設定した時の体積平均径として求めることができる。

前記吸油性粉体の含有量は、化粧料全質量の０．０１質量％〜２０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。前記吸油性粉体の含有量は、０．０１質量％以上であれば粘度安定性を良化するとなる傾向があり、２０質量％以下であれば、感触を良化する傾向がある。
また、前記吸油性粉体の含有量は、粘度安定性を良化する観点から、前記複合粉体の全質量の０．０１質量％〜９０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜５０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが最も好ましい。

＜その他の成分＞
（界面活性剤）
前記化粧料は、界面活性剤を含むことができる。
前記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいずれであってもよい。イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等を挙げることができる。これらの中でも、保湿性のために配合している他の油分を安定分散できる点で、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。

前記界面活性剤の含有量は、化粧料全質量の０．０１質量％〜３０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。０．０１質量％以上であれば粘度安定性を良化する傾向があり、３０質量％以下であれば、使用感を良化する。

（４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤）
前記化粧料は、上述した４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤を含有することができる。
このような他の紫外線吸収剤としては、油溶性又は水溶性の公知のもののいずれも使用することができる。

前記油溶性紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、メトキシケイ皮酸オクチル、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸へチルヘキシル、ジメトキシケイ皮酸モノエチルヘキサン酸グリセリル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ブチルメトキシベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン等を挙げることができる。

前記水溶性紫外線吸収剤として、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレンビスベンゾイミダゾールテトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸等が挙げられる。

４−tert−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン以外の他の紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御性能を補う点で、化粧料全質量の０．００１質量％〜３０質量％とすることが好ましく、０．０１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
前記化粧料中の紫外線吸収剤の総量としては、使用感の点で、化粧料全質量の０．００１質量％〜７０質量％とすることが好ましく、０．０１質量％〜５０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。

（溶剤）
前記化粧料は、揮発性油分を溶剤として含むことができる。これによりベタツキの感触が低減され好ましい。
前記揮発性油分は、常圧における沸点が６０℃〜２６０℃の範囲である成分を意味するものとする。本発明で用いられる揮発性油分としては、揮発性のシリコーンベース油および炭化水素ベース油等が挙げられる。

前記揮発性シリコーンベース油として、例えば、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ［１．５×１０^−６ｍ^２／ｓ］）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、又はカプリリルメチコン等が例示される。これらの商品例としては、ＫＦ９６Ｌ−０．６５、ＫＦ９６Ｌ−１、ＫＦ９６Ｌ−１．５、ＫＦ９９５（信越化学工業社製）、ＳＨ２００−１ｃｓ、ＳＨ２００−１．５ｃｓ、ＳＨ２００−２ｃｓ、２−１１８４Ｆｌｕｉｄ、ＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ３４５Ｆｌｕｉｄ、ＳＳ３４０８（東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０４５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。

前記揮発性の炭化水素ベース油として、直鎖状、分岐状のいずれのものを用いてもよい。このような揮発性の炭化水素ベース油としては、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のＣ_８〜Ｃ_１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）等が例示される。これらの商品例としては、例えば、アイソパー（登録商標）Ａ、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（エクソン社）、シェルゾール（登録商標）７１（シェル社）、ソルトロール（登録商標）１００、同１３０、同２２０（フィリップ社）、アイソゾール（登録商標）４００（日本石油化学社製）、パールリーム（登録商標）４（日本油脂社製）、ＩＰソルベント（登録商標）１６２０、同２０２８（出光石油化学社製）、イソヘキサデカン、テトライソブタン９０（バイエル社製）、パーメチル（登録商標）９９Ａ、同１０１Ａ、同１０２Ａ（プレスパース社製）等が挙げられる。

前記揮発性油分は、１種単独で用いても、また２種以上を組合せて用いてもよい。
前記揮発性油分の含有量は、使用感の点で、化粧料全質量の０．００１質量％〜６０質量％とすることが好ましく、０．０１質量％〜４０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。

（多価アルコール）
前記化粧料は、多価アルコールを含むことができる。これにより、使用感（保湿性）を良化することができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、又は、多糖類、例えば、還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロースなどを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせ使用することができる。

（他の成分）
前記化粧料は、エマルションの形態や、用途に基づいて、通常化粧料に用いられる他の成分を含有することができる。このような他の成分としては、例えば、エタノール等の水溶性有機溶剤、キレート剤、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、増粘剤、色剤、防腐剤、香料、各種の油性成分、各種の水性成分などを挙げることができる。
本発明の化粧料は、上述した各成分を、適宜配合して、常法によりＷ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型の乳化組成物に調製することにより、製造することができる。

前記化粧料の形態には特に制限はなく、化粧水（ローション）、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、軟膏、クリーム、ボディクリ−ム等のスキンケア化粧料、化粧下地等のメイクアップ化粧料を例示することができる。
本発明の化粧料は、高い紫外線遮蔽能と良好な使用感から、日焼け止め化粧料として用いられることが特に好ましい。

以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。

［実施例１］
下記表１の最終濃度（質量％）となるように（１）シクロペンタンシロキサン、（２）ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社）及び（３）ジメチコン１０ＣＳを、室温にてディスバーで充分に分散した後、（４）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキサンエチルジメチコン（信越化学社）、（５）乳化剤としてオレイン酸（ルナックＯ−Ｖ（花王社製））、（６）吸油性粉体として（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（ＫＳＧ−１６、体積平均粒径５μｍ、信越化学社）、（７）（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー（ＫＳＧ−２１０信越化学社）を攪拌混合し、均一化し、油相成分を得た。次いで、（８）エタノール、（９）１，３−ブチレングリコール（１，３−ＢＧ）及び（１１）水（一部）を所定量秤取り、室温で攪拌混合して、均一化し、水相成分を得た。油相成分をホモミキサーで攪拌しながら、水相成分をゆっくりと添加して乳化し、（１０）フェノキシエタノールを添加して、残りの水を追加して均一化して、下記表１に示される配合量で各成分を含有する乳化物１を得た。

［実施例２〜実施例１６、比較例１〜比較例７］
実施例１に記載の（５）乳化剤の種類又は量（質量％）と、（６）吸油性粉体の種類又は量（質量％）を表１に示されるように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜実施例１６にかかる乳化物２〜乳化剤１６と、比較例１〜比較例７にかかる乳化物１７〜乳化物２３を得た。なお、選択された脂肪酸又はアルコールが室温で固体の場合には、予め過熱溶解してから（１）〜（３）の分散液、（４）、（６）、（７）と８０℃で混合し、８０℃で加温した水相成分をゆっくり添加して乳化した後、（１０）を添加して、残りの水を追加して均一化して、表１に示される配合量で各成分を含有する乳化物を得た。
なお、吸油性粉体としてＰＭＭＡは松本油脂社製を用い、非吸油性粉体として炭酸カルシウムは堺化学社製を用いた。使用した吸油性粉体の体積平均粒径は、いずれも５μｍであった。

＜評価＞
（１）粘度安定性評価
乳化物１〜２３を作製後１日静置してから、室温（２５℃）においてＢＬ型粘度計（東機産業社製）で粘度（初期粘度）を測定した。その後、４０℃の高温槽に入れ、２日後に、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃での粘度（経時粘度）を測定した。
初期粘度からどの程度粘度の増減が抑えられたか、安定化を評価する指標として、初期に対する粘度の変化率を下の式で定義した。結果を表１に示す。
初期に対する粘度の変化率（％）＝（経時粘度−初期粘度）/（初期粘度）×１００

粘度安定性については、粘度の変化率が±３０％以内である場合、「良好」（Ａ）として、一方、±３０％を超える場合又は、水相と油相とが分離を生じた場合には「不可」（Ｃ）として評価した。結果を表１に示す。

（２）使用感評価
専門パネル１０名により、上記で得られた各乳化物を顔に塗布し、塗布時のノビと、塗布直後のベタツキとの２項目について、非常によい（５点）〜非常に悪い（１点）の５段階で評価した。１０名の評価の平均値をとり、平均値が１以上２未満をＣ、２以上３未満をＢ、３以上４未満をＡ、４以上５をＳとして評価した。結果を表１に示す。

（３）総合判定
上記（１）及び（２）の結果に基づいて、商品として良好（Ｓ）、商品として良（Ａ）、商品として可（Ｂ）又は商品として不可（Ｃ）として、各乳化物を評価した。結果を表１に示す。

表１に示されるように、実施例１から実施例１６の乳化物１から乳化物１６は、比較例１から比較例７の乳化物１７から乳化物２３と比較して、いずれも粘度変化率が小さく、粘度安定性に優れていた。また、ノビやベタツキに関する使用感評価も良好であった。
特に、乳化剤として直鎖状の不飽和アルコール、分岐鎖状の飽和アルコール、直鎖状の不飽和脂肪酸又は分岐鎖状の飽和脂肪酸を用いた実施例１、実施例２、実施例９、実施例１０及び実施例１６では、使用感評価が特に高かった。
これに対して、吸油性粉体を用いていない比較例１から比較例４、及び本発明にかかる特定の乳化剤を用いていない比較例５から比較例７は、粘度安定性が大きく損なわれるとともに、ノビやベタツキに関する使用感評価が不良であった。

［実施例１５及び実施例１６］
表２及び表３に示す処方に従って、それぞれＷ／Ｏ型乳化ＵＶミルク（表２）及びＯ／Ｗ型乳化ミルク（表３）を処方する。表２及び表３中の数値は質量％を意味する。なお、表２及び表３中、「１．酸化チタン及びｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン」の複合粉体は、ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社製）を用いる。使用する吸油性粉体の体積平均粒径は、いずれも５μｍである。

Ｗ／Ｏ型乳化ＵＶミルク（表２）及びＯ／Ｗ型乳化ミルク（表３）はいずれも、本発明に係る複合粉体、乳化剤及び吸油性粉体を含有する化粧料であるので、紫外線遮光効果が高く、粘度安定性及び使用感が良好な化粧料である。

このように、本発明によれば、紫外線遮光効果が高く、粘度安定性及び使用感が良好な化粧料を提供することができる。

Claims

酸化チタン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタンの複合粉体と、
（１）総炭素数８から総炭素数１６の直鎖状の飽和アルコール、（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（４）総炭素数１２から総炭素数２２の直鎖状の飽和脂肪酸、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤と、
吸油性粉体と、
を含む化粧料。
前記吸油性粉体が、多孔質シリカ粉体、架橋型シリコーン粉体、多孔質ナイロン粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体及びとうもろこしでんぷんからなる群より選択された少なくとも一種の吸油性粉体である請求項１に記載の化粧料。
前記乳化剤が（２）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和アルコール、（３）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和アルコール、（５）総炭素数８から総炭素数１８の直鎖状の不飽和脂肪酸、及び（６）総炭素数８から総炭素数１８の分岐鎖状の飽和脂肪酸からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の化粧料。
前記乳化剤が、オレイン酸、イソステアリン酸、オレイルアルコール又はイソステアリルアルコールである請求項１又は請求項３に記載の化粧料。
前記乳化剤の含有量が、前記複合粉体の含有量に対して、質量基準で０．０００１倍から１５０倍である請求項１、請求項３及び請求項４のいずれか一項に記載の化粧料。
日焼け止め化粧料である請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の化粧料。