JP2013079446A - 金属チタンの製造方法およびこの方法を用いて得られた金属チタン - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属チタンの製造方法は、チタン含有材料をアノードとして、金属材料をカソードとして、溶融塩材料を電解質として用い、電気分解条件で電気分解を行い、金属チタンを得ることとを含み、チタン含有材料は、多孔性構造であり、平均孔径が1mm〜10mm、空隙率は20%〜60%、チタン含有材料中のチタン元素の少なくとも一部分が、TiOxの形態で存在し、2>x>0である。
【選択図】なし
Description
本出願は、2011年9月30日に出願した中国特許第201110293657.8号、表題「金属チタンの製造方法およびこの方法を用いて得られた金属チタン(Method for Production of Metallic Titanium and Metallic Titanium Obtained with the Method)」の優先権を主張し、この出願は、参照によって具体的かつ全体的に組み込まれる。
チタンが活性な性質をもつため、精錬プロセスに求められる要件事項は非常に厳格であり、したがって、チタンを大量に製造することは困難である。
したがって、チタンは、「レア」金属材料に分類される。
現時点で、世界で一般的な唯一の金属チタンの工業的な製造プロセスは、クロール法であり、このプロセスは、酸化チタンから塩化チタンを製造することと、マグネシウム還元減圧蒸留と、生成物の後処理と、マグネシウムの電気分解を主に含む手順を含む。
クロール法の利点は、塩素およびマグネシウムの再利用であるが、クロール法の欠点は、プロセスが長いこと、還元効率が低いこと、還元剤が高コストであることであり、したがって、金属チタンの製造コストはきわめて高い。
チタン金属は、航空用途および宇宙用途、軍事用途から民間用途まで、さまざまな工業用途でさらに幅広く使われているため、チタン金属の製造コストを下げるための新しいチタン精錬技術の研究開発は、チタン冶金産業の研究活動で活発な開発分野になってきている。
溶融塩電解プロセスは、通常は、TiO2溶融塩電解、TiCl4溶融塩電解、TiO2の炭素熱還元生成物の溶融塩電解を含む。
従来の溶融塩電解プロセスとは異なり、FFCプロセスは、金属チタンと酸素を分離し、チタンを得る革新的なプロセスであり、環境に優しく、プロセスが単純であり、連続生産であるなどの利点がある。
しかし、今日までに、FFCプロセスは、実験室でのみうまく実行されているが、主に、FFCプロセスが、以下の問題をもつため、工業生産にはうまく適用されていない。
TiO2カソードの比抵抗が大きく、したがって、安定な電気分解を達成することが難しく、カソード(TiO2)中のあらゆる不純物がチタンの中に残り、そのため、得られた生成物をさらに精製しなければならず、結果として、金属チタンの製造コストが高くなりすぎる。
(1) 溶融酸化チタンを含有する原材料を炭素質還元剤と接触させ、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを完全または部分的にTiOx(2>x>0)まで還元し、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得る工程、
(2) 工程(1)で得られた前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを冷却して成形し、チタン含有材料を得る工程であって、この冷却が、チタン含有材料の平均孔径が1mm〜10mmであり、空隙率が20%〜60%になるように行われる工程、
(3) 工程(2)で得られたチタン含有材料をアノードとして、金属材料をカソードとして、溶融した塩材料を電解質として用いて、電気分解条件で電気分解を行い、金属チタンを得る工程
を含む、方法をさらに提供する。
さらに、酸化チタンの炭素熱還元生成物のための既存の溶融塩電解プロセスは、典型的には、MERプロセスであり、すなわち、酸化チタンおよび炭素質還元剤をボールミルで粉砕し、混合し、加圧成形し、焼結してアノードを形成するか、または、酸化チタンおよび炭素質還元剤を混合し、焼結し、次いで、炭素質還元剤およびバインダーと混合し、加圧成形し、焼結して、アノードを形成する。
本願発明者は、このプロセスが複雑であり、得られたアノードが、簡単に粉々になり、アノード製造プロセスで十分にプレス加工された場合ではないときに、使用するための要件事項を満たし得ないことを発見し、一方、アノードにプレス加工をかけ過ぎると、電気分解プロセス中にアノード分極のような深刻な問題が起こり得ることを発見した。
さらに、加圧成形および焼結プロセスによって得られるアノード材料は、通常は、孔径が小さく、空隙率が低く、その結果、電気分解プロセスで生成した気体(例えばCO)を拡散させるのは難しく、そのため、電気分解の効果は満足のいくものではなかった。
対照的に、本発明の好ましい実施形態におけるチタン含有材料の製造方法では、溶融酸化チタンを含有する原材料をまず炭素質還元剤と接触させ、その結果、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンが完全または部分的に前記TiOxに還元され、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得て、次いで、TiOxの還元生成物を含有するチタンスラグを冷却して成形し、一方、その様式で、得られた溶融還元生成物を直接冷却して成形し、さらなる処理(すなわち、酸化チタンを含有する原材料および炭素質還元剤を混合し、ボールミルで粉砕し、プレス加工することでアノードを形成し、次いで、焼結すること、または、得られた固体状態の還元生成物およびバインダーの混合物をプレス加工してアノードを形成し、次いで、焼結すること)を行わずにアノードを形成し得るので、このプロセスが単純なものとなる。
他方で、酸化チタンを含有する原材料と炭素質還元剤とを接触させることによって得られる還元生成物は、TiO、Ti2O3、Ti3O5、Ti4O7からなる群から選択される1種以上を含んでいてもよく、得られた還元生成物を、接触条件を制御することによって溶融状態になるように制御し、溶融した還元生成物を直接冷却して成形するので、還元生成物は均一な状態であり、それによって、得られたアノードは、均一な組成を有し、電気分解プロセスは安定である。
本明細書に記載の実施形態は、単に、本発明を記述し、説明するためだけに与えられているが、本発明を限定する構成であるとみなすべきではないことを理解されたい。
しかし、価数の低い酸化チタンTiOx(2>x>0)の溶融塩電解質への溶解度は、電気分解の要求を満たし得る。
さらに、価数の低い酸化チタンTiOx(2>x>0)は、溶融塩電解のアノードの他の要件事項も満たし得ることが溶融電気分解の原理からわかっている。したがって、xの値は、上述の範囲内にある限り、本発明で具体的に限定されない。
(1) 溶融酸化チタンを含有する原材料を炭素質還元剤と接触させ、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを完全または部分的にTiOxまで還元し、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得る工程、
(2) 工程(1)で得られた前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを冷却して成形する工程
を含む製造方法を用いて製造される。
冷却条件は、通常は、圧力と冷却速度を含む。
上述の平均孔径と空隙率をもつチタン含有材料を得るために、例えば、冷却は、圧力が0.9×105〜1.2×105Pa(絶対圧)、冷却速度が100〜150℃/時間で行われる。
より重要なことには、価数が低いチタンの溶融還元生成物を含有するチタンスラグを冷却して成形した後、得られたチタン含有材料は多孔性の構造であり、この構造は、電気分解プロセスで生成した気体(CO、CO2)など)がうまく拡散するように有効に確保し得るので、電気分解の結果が非常に良好である。
接触条件としては、接触温度、接触圧、接触期間が挙げられ、接触条件は、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを価数が低いチタンに還元することができ、価数が低いチタンの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得ることができる限り、適切に決定し得る。
好ましくは、接触は、温度1,650〜2,000℃、圧力−100Pa〜100Pa(絶対圧)、2〜10時間で行われ、さらに好ましくは、接触は、温度1,650〜1,750℃、圧力−50Pa〜50Pa(絶対圧)、3〜5時間で行われる。
これらの条件下で、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンが完全にまたはほぼ完全に価数の低いチタンへと還元されるだろう。
融合電気分解プロセスは、アノードが溶融塩電解質への特定の溶解度をもたなければならないが、酸化チタンは、溶融塩電解質への溶解性は非常に低いか、またはゼロでさえあるので、アノードとして直接使用し、電気分解によって金属チタンを得ることはできず、したがって、x≠2であることが必要なのは、当業者には公知である。
しかし、価数の低い酸化チタンTiOx(2>x>0)の溶融塩電解質への溶解度は、電気分解の要求を満たし得る。
さらに、価数の低い酸化チタンTiOx(2>x>0)は、溶融塩電解のアノードの他の要件事項も満たし得ることが溶融電気分解の原理からわかっている。
したがって、還元生成物の組成は、酸化チタンを、価数の低いチタン化合物(例えば、TiO、Ti2O3、Ti3O5、Ti4O7からなる群から選択される1種以上)に還元する限り、本発明で提供される方法で具体的に限定されない。
さらに、酸化チタンを含有する原材料が通常は他の還元性物質(例えば、鉄イオンなど)を含んでいるため、炭素質還元剤の実際の量は、還元結果をさらに向上させるために、所望の量よりもわずかに多いことが多く、好ましくは、酸化チタンで計算する場合、酸化チタンを含有する原材料中のチタン化合物と、炭素質還元剤中の炭素とのモル比は1:1.5〜3であり、さらに好ましくは1:1.5〜2.5である。
チタン濃縮物は、イルメナイトまたはチタン磁鉄鉱から精錬され、主に、酸化チタン(42〜65wt%)、三二酸化鉄(5〜40wt%)、酸化鉄(5〜40wt%)、リン、硫黄、マグネシウム、カルシウム元素の数種の化学化合物(2〜10wt%)を含有する。
チタン含有スラグは、他の価値が高い金属がチタン含有鉱物から抽出されたときに生成されスラグを指し、主に、酸化チタン(15〜30wt%)、酸化カルシウム(10〜25wt%)、酸化アルミニウム(10〜20wt%)、酸化ケイ素(10〜28wt%)を含有する。
例えば、炭素質還元剤は、無煙炭、軟炭、木炭、コークス、精錬コークスからなる群から選択される1種以上であり得る。
無煙炭は、炭化度が最も高い石炭であり、炭素含有量が高く(80wt%以上)、揮発性物質の含有量が低い(10wt%より低い)。
軟炭は、炭素含有率が75〜90wt%である。
木炭は、炭素含有率が65〜95wt%である。
コークスは、軟炭を950〜1050℃に加熱し、乾燥させ、熱分解し、溶融し、凝集し、固化させ、濃縮することなどによって生成され、炭素含有量が75〜85wt%である。
精錬コークスは、粗油を蒸留し、重油から軽油を分け、重油を熱分解によって処理することによって、粗油から生成された生成物である。
その外観から見て、コークスは、不規則な形状でさまざまな大きさをした黒い塊(または顆粒)の形態であり、金属光沢をもち、コークスの顆粒は、多孔性の構造をもち、炭素含有量が90wt%以上であり、残りの成分は、水素、酸素、窒素、硫黄、金属元素である。
しかし、アノードの耐用寿命と、得られる金属チタンの純度を高めるために、好ましくは、カソードの金属材料は、炭素鋼、モリブデン、銅、ニッケルからなる群から選択される1種以上であり得る。
本発明では、得られる金属チタンの純度を高め、異物が入り込むのを減らすため、好ましくは、溶融塩材料を電解質として使用し、例えば、溶融塩材料は、アルカリ塩化物および/またはアルカリ土類金属の塩化物から形成される溶融塩であり得る。
例えば、アルカリ塩化物は、塩化ナトリウムおよび/または塩化カリウムであり得、アルカリ土類金属の塩化物は、塩化マグネシウムおよび/または塩化カルシウムであり得る。
電気分解の時間は、電気分解される価数の低いチタンの量および電気分解の条件によって、価数の低いチタンの少なくとも90%が金属チタンに変換されるように、合理的に選択することができる。
不活性雰囲気は、窒素、元素周期表の0族の1種以上の気体から選択され得、好ましくは、アルゴンガスである。
(1) 溶融酸化チタンを含有する原材料を炭素質還元剤と接触させ、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを完全または部分的にTiOx(2>x>0)まで還元し、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得る工程、
(2) 工程(1)で得られた前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを冷却して成形し、チタン含有材料を得る工程であって、この冷却が、チタン含有材料の平均孔径が1mm〜10mmであり、空隙率が20%〜60%になるように行われる工程、
(3) 工程(2)で得られたチタン含有材料をアノードとして、金属材料をカソードとして、溶融した塩材料を電解質として用いて、電気分解条件で電気分解を行い、金属チタンを得る工程
を含む。
この溶融チタンスラグをΦ400×600の鋼鋳造型に注ぎ、外圧を加えずに溶融チタンスラグを冷却し(圧力:0.9×105Pa、冷却速度:150℃/時間)、多孔性の構造をもつチタン含有材料を得て、ここでこのチタン含有材料の平均孔径は5.75mmであり、空隙率は45%である。
チタン含有材料をアノードとして、Φ80×600炭素鋼の棒をカソードとして、NaCl−KCl(重量比:1:1)を溶融塩電解質として用いて、アルゴンで覆いつつ、820℃で300分間電気分解し、ここでアノードの電流密度は0.2A/cm2であり、カソードの電流密度は0.2A/cm2である。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、22.5gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は46.66%である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動はきわめて小さく、このことは、電気分解プロセスが安定であることを示す。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:98.5wt%、Fe:0.95wt%、O:0.37wt%、H:0.18wt%。
この溶融チタンスラグをΦ300×600の鋼鋳造型に注ぎ、外圧を加えずに溶融チタンスラグを冷却し(圧力:1.0×105Pa、冷却速度:100℃/時間)、多孔性の構造をもつチタン含有材料を得て、ここでこのチタン含有材料の平均孔径は6.5mmであり、空隙率は55.3%である。
チタン含有材料をアノードとして、Φ60×600炭素鋼の棒をカソードとして、NaCl−KCl(重量比:1:1)を溶融塩電解質として用いて、不活性雰囲気下、900℃で300分間電気分解し、ここでアノードの電流密度は2A/cm2であり、カソードの電流密度は1A/cm2である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動はきわめて小さく、このことは、電気分解プロセスが安定であることを示す。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、14gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は48.03%である。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:97.78wt%、Fe:0.85wt%、O:1.25wt%、H:0.12wt%。
この溶融チタンスラグをΦ200×400の鋼鋳造型に注ぎ、外圧を加えずに溶融チタンスラグを冷却し(圧力:1.2×105Pa、冷却速度:120℃/時間)、多孔性の構造をもつチタン含有材料を得て、ここでこのチタン含有材料の平均孔径は3.5mmであり、空隙率は60%である。
チタン含有材料をアノードとして、Φ50×400炭素鋼の棒をカソードとして、NaCl−KCl(重量比:1:1)を溶融塩電解質として用いて、不活性雰囲気下、850℃で210分間電気分解し、ここでアノードの電流密度は1A/cm2であり、カソードの電流密度は1.5A/cm2である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動はきわめて小さく、このことは、電気分解プロセスが安定であることを示す。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、23.5gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は46.33%である。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:98.28wt%、Fe:0.55wt%、O:1.05wt%、H:0.12wt%。
Panzhihua製の溶融チタン濃縮物と無煙炭との接触温度が1600℃である。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、12gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は41.05%である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動はきわめて小さく、このことは、電気分解プロセスが安定であることを示す。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:97.5wt%、Fe:1.55wt%、O:1.25wt%、H:0.12wt%。
金属チタンを製造するためのアノードは、以下の方法を用いて得られる。
得られた溶融チタンスラグを冷却し、次いで、Φ400×600の鋼鋳造型に入れ、圧力50,000psiで予想形状にプレス加工し、成形したチタン含有材料を得る。
ここで、チタン含有材料の平均孔径は200nmであり、空隙率は10%である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動は大きく、このことは、電気分解プロセスが不安定であることを示す。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、11.9gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は24.30%である。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:97wt%、Fe:1.95wt%、O:0.57wt%、H:0.48wt%。
金属チタンを製造するためのアノードは、以下の方法を用いて得られる。
ここで、チタン含有材料の平均孔径は300nmであり、空隙率は15%である。
この電気分解のプロセスでは、電流変動は大きく、このことは、電気分解プロセスが不安定であることを示す。
電気分解が終了した後、カソードを取り出し、自然に冷却し、0.5wt%の希塩酸および脱イオン水で順に洗浄し、次いで、生成物を乾燥させ、12.1gの金属チタンを含有する生成物を得て、金属チタンの収率比は24.73%である。
蛍光X線分析方法を用いて測定すると、金属チタンを含有する生成物の構成元素は、以下のとおりである。
Ti:97.08wt%、Fe:1.45wt%、O:0.57wt%、H:0.48wt%。
さらに、本発明で得られる還元生成物は溶融状態であるため、異なる価数状態の還元生成物が互いに相互作用し、満足のいく結果を得ることができる。
それに加え、冷却して成形した後、得られたチタン含有材料は多孔性構造であり、この構造は、電気分解プロセスで生成される気体(CO、CO2)などがうまく拡散し、したがって、電気分解プロセスがより安定になるのを効果的に確保し得る。
当業者は、本発明の精神を逸脱することなく、本発明の技術スキームの改変例および変形例を作成し得る。
しかし、これらすべての改変例および変形例は、本発明の保護範囲にあると考えるべきである。
不必要な繰り返しを避けるために、可能な組み合わせを本発明で具体的には記載していない。
しかし、このような組み合わせも、本発明で開示した範囲に入ると考えるべきである。
Claims (13)
- チタン含有材料をアノードとして、金属材料をカソードとして、溶融塩材料を電解質として用い、電気分解条件で電気分解を行い、金属チタンを得ることを含む、金属チタンの製造方法であって、
チタン含有材料は、多孔性構造であり、平均孔径が1mm〜10mm、空隙率が20%〜60%、チタン含有材料中のチタン元素の少なくとも一部分が、TiOxの形態で存在し、2>x>0である
金属チタンの製造方法。 - チタン含有材料の平均孔径が3mm〜7mmであり、空隙率が40%〜60%である
請求項1に記載の金属チタンの製造方法。 - チタン含有材料の前記TiOx含有量が45wt%以上である
請求項1または2に記載の金属チタンの製造方法。 - チタン含有材料が、以下の工程:
(1)溶融酸化チタンを含有する原材料を炭素質還元剤と接触させ、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを完全または部分的にTiOxまで還元し、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得る工程、
(2)工程(1)で得られた前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを冷却して成形する工程
を含む方法を用いて得られる
請求項1〜3のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 金属チタンの製造方法であって、以下の工程:
(1) 溶融酸化チタンを含有する原材料を炭素質還元剤と接触させ、酸化チタンを含有する原材料中の酸化チタンを完全または部分的にTiOx(2>x>0)まで還元し、前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを得る工程、
(2) 工程(1)で得られた前記TiOxの還元生成物を含有する溶融チタンスラグを冷却して成形し、チタン含有材料を得る工程であって、この冷却が、チタン含有材料の平均孔径が1mm〜10mmであり、空隙率が20%〜60%になるように行われる工程、
(3) 工程(2)で得られたチタン含有材料をアノードとして、金属材料をカソードとして、溶融した塩材料を電解質として用いて、電気分解条件で電気分解を行い、金属チタンを得る工程
を含む、金属チタンの製造方法。 - 冷却が、圧力0.9×105〜1.2×105Paで行われる
請求項4または5に記載の金属チタンの製造方法。 - 冷却が、冷却速度100〜150℃/時間で行われる
請求項4〜6のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 工程(1)で、接触が温度1,650〜2,000℃、圧力−100Pa〜100Pa、2〜10時間で行われる
請求項4〜7のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 工程(1)で、酸化チタンで計算すると、酸化チタンを含有する原材料中のチタン化合物と、炭素質還元剤中の炭素のモル比が1:1〜3である
請求項4〜8のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 工程(1)で、酸化チタンを含有する原材料が、チタン濃縮物および/またはチタン含有スラグで構成され、炭素質還元剤が、無煙炭、軟炭、木炭、コークス、精錬コークスからなる群から選択される1種以上である
請求項4〜9のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - カソードの金属材料が、炭素鋼、モリブデン、銅、ニッケルからなる群から選択される1種以上であり、溶融塩が、溶融したアルカリ塩化物および/またはアルカリ土類金属の塩化物である
請求項1〜10のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 電気分解条件が、アノードの電流密度が0.05〜2A/cm2、カソードの電流密度が0.05〜2A/cm2、電気分解温度が600〜900℃である
請求項1〜11のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法。 - 請求項1〜12のいずれか1項に記載の金属チタンの製造方法を用いて得られる金属チタン。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015507696A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-03-12 | ユニヴァーサル テクニカル リソース サービシーズ インコーポレイテッド | チタンの抽出および精錬のための装置および方法 |
CN106010707A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-10-12 | 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 | 一种半焦粉末和生石灰粉末的成型方法 |
US10400305B2 (en) | 2016-09-14 | 2019-09-03 | Universal Achemetal Titanium, Llc | Method for producing titanium-aluminum-vanadium alloy |
CN114045395A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-02-15 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 用碳质组合还原剂冶炼含钛渣的生产方法 |
US11959185B2 (en) | 2017-01-13 | 2024-04-16 | Universal Achemetal Titanium, Llc | Titanium master alloy for titanium-aluminum based alloys |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014181184A2 (en) * | 2013-05-06 | 2014-11-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Cathodic protection anodes |
CN103924062B (zh) * | 2014-04-30 | 2017-02-08 | 攀枝花市尚亿鑫环保科技有限责任公司 | 细粒级钛精矿预还原工艺 |
CN105838468A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-10 | 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 | 煤粉和生石灰粉的成型方法 |
FR3060554B1 (fr) * | 2016-12-20 | 2022-04-01 | Saint Gobain Ct Recherches | Produits ceramiques de sous oxydes de titane |
CN109763148B (zh) * | 2019-01-14 | 2020-11-03 | 浙江海虹控股集团有限公司 | 一种连续电解制备高纯金属钛粉的装置和方法 |
CN112011804B (zh) * | 2020-08-17 | 2022-04-29 | 昆明理工大学 | 一种熔盐电解-镁热还原金属氧化物制备低氧金属的方法 |
CN115161714B (zh) * | 2022-08-01 | 2023-07-18 | 青岛国韬钛金属产业研究院有限公司 | 一种熔盐固态脱氧法制取金属钛的方法 |
CN115449855B (zh) * | 2022-10-24 | 2023-07-28 | 青岛国韬钛金属产业研究院有限公司 | 一种钛合金的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1438462A (en) * | 1973-01-05 | 1976-06-09 | Hoechst Ag | Electrode for electrolytic processes |
JPS5779189A (en) * | 1980-09-10 | 1982-05-18 | Imi Marston Ltd | Electrode material for electrochemical reaction and electrochemical apparatus |
JP2004156130A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-06-03 | Sumitomo Titanium Corp | 直接電解法による金属チタン製造用酸化チタン多孔質焼結体およびその製造方法 |
JP2004360053A (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-24 | Sumitomo Titanium Corp | 直接電解法による低炭素金属チタンの製造方法 |
JP2007502915A (ja) * | 2003-08-20 | 2007-02-15 | マテリアルズ アンド エレクトロケミカル リサーチ (エムイーアール) コーポレイション | 金属生成のための熱的および電気化学的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2870071A (en) * | 1953-10-30 | 1959-01-20 | Ionics | Electrolytic production of titanium tetrahalides |
US6051117A (en) | 1996-12-12 | 2000-04-18 | Eltech Systems, Corp. | Reticulated metal article combining small pores with large apertures |
CN101914788B (zh) * | 2010-07-26 | 2012-10-03 | 攀钢集团有限公司 | 一种制备金属钛的方法 |
-
2011
- 2011-09-30 CN CN201110293657.8A patent/CN103031577B/zh active Active
-
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- 2012-09-13 DE DE102012108564.1A patent/DE102012108564B4/de active Active
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1438462A (en) * | 1973-01-05 | 1976-06-09 | Hoechst Ag | Electrode for electrolytic processes |
JPS5779189A (en) * | 1980-09-10 | 1982-05-18 | Imi Marston Ltd | Electrode material for electrochemical reaction and electrochemical apparatus |
JP2004156130A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-06-03 | Sumitomo Titanium Corp | 直接電解法による金属チタン製造用酸化チタン多孔質焼結体およびその製造方法 |
JP2004360053A (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-24 | Sumitomo Titanium Corp | 直接電解法による低炭素金属チタンの製造方法 |
JP2007502915A (ja) * | 2003-08-20 | 2007-02-15 | マテリアルズ アンド エレクトロケミカル リサーチ (エムイーアール) コーポレイション | 金属生成のための熱的および電気化学的方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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