CN114703511A - 一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用，所述低熔点氯化物复合电解质由低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照预设质量比熔融混合得到；在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪或者六氯化钨中的任一种。本申请通过改变熔盐电解质的熔点使其低于难熔金属氯化物的升华点，避免在制备时难熔金属氯化物升华为气态、降低反应速率；解决了采用氯化物复合电解质电解、精炼或电镀难熔金属(锆、铪、钨)时难熔金属氯化物的挥发及连续加入问题。

Description

一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用
技术领域
本申请涉及电化学冶金技术领域，具体而言，涉及一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用。
背景技术
随着碳达峰、碳中和目标的提出，在清洁替代和电能替代中对核电的需求愈发增多。其中，金属锆、铪拥有优异的核性能，可以用于核反应堆结构材料、控制材料，满足清洁替代和电能替代中对核电的需求。因此，如何对金属锆、铪进行制备和提纯尤为重要。
目前，金属锆、铪的制备和提纯方法主要有镁热还原法、碘化法以及熔盐电解法等。其中，镁热还原法是生产金属锆、铪的最主要方法，但是所得到的金属锆、铪纯度较低。而碘化法可以有效除去绝大多数杂质，实现金属锆、铪的提纯精炼，但该方法成本略高。相较于镁热还原法和碘化法，熔盐电解法不仅成本低还能得到高纯度的金属锆、铪。
熔盐电解法制备金属锆、铪的熔盐电解质体系主要有氟化物体系、氟化物-氯化物体系和氯化物体系三种。采用氟化物和氟化物-氯化物体系容易得到粉末状锆、铪产品，阴极产物夹盐率高、导致后续水洗处理后氧含量较高；而采用氯化物体系容易得到枝晶状的金属沉积，阴极产物夹盐率低。因此，氯化物体系具有一定的优势。
在氯化物体系中，通常采用NaCl-KCl体系与锆或铪的氯化物制备氯化物复合电解质，进而电解或精炼制备金属锆、铪。但是，锆、铪的氯化物的升华点分别约为331℃、317℃，NaCl-KCl共晶熔点约为675℃，此温度高于锆、铪的氯化物的升华点。因此，在制备过程中，锆、铪的氯化物将升华为气态，由于是气相-固相反应，反应速率降低，导致电解质中有价金属离子浓度太低，难以得到满足电解使用的氯化物复合电解质。此外，在后续电解时，由于锆、铪的氯化物升华为气态，致使锆、铪的氯化物向电解槽中加入较为困难易，且易挥发造成设备抽空管和氩气进口堵塞，导致电解不能连续进行。
因此，研究开发出一种低熔点氯化物复合电解质，对于熔盐电解、电解精炼或者电镀金属锆、铪具有十分重要的现实意义。
发明内容
本申请提供一种低熔点氯化物复合电解质及其制备方法，旨在于提高氯化物复合电解质的制备效率以及解决采用氯化物复合电解质电解或精炼难熔金属(尤其是锆、铪等难熔金属)时难熔金属氯化物的挥发及连续加入问题。
为达到上述目的，本申请的技术方案是这样实现的：
第一方面，本申请提供了一种低熔点氯化物复合电解质，所述低熔点氯化物复合电解质由低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照预设质量比熔融混合得到；
在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪或者六氯化钨中的任一种。
优选地，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质或三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质包括：LiCl45-55-RbCl45-55或LiCl45-55-CsCl45-55，三元熔盐电解质为LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。
优选地，所述预设质量比为100：0～50。
第二方面，本申请提供了一种低熔点氯化物复合电解质的制备方法，用于制备上述第一方面的低熔点氯化物复合电解质，制备方法包括：
步骤1：称取碱金属氯化物盐，混磨10～60min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入惰性气体，在1500～2000Pa的正压力下，升温至600～900℃，保温1～3h，冷却至室温后得到低熔点熔盐电解质；
步骤2：将所述低熔点熔盐电解质破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按照预设质量比进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入氩气保持微正压的条件下，升温至280～330℃，保温2～6h，冷却至室温后得到所述低熔点氯化物复合电解质；
其中，在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨中的任一种。
优选地，所述碱金属氯化物盐包括：LiCl、KCl、CsCl和RbCl中的两种或三种；所述低熔点熔盐电解质由所述碱金属氯化物盐制备得到。
优选地，所述碱金属氯化物盐具体为LiCl-RbCl、LiCl-CsCl和LiCl-KCl-CsCl中的一种；所述低熔点电解质由所述碱金属氯化物盐制备得到。
优选地，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质或三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质包括：LiCl45-55-RbCl45-55或LiCl45-55-CsCl45-55，三元熔盐电解质为LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。
优选地，在所述步骤2中，所述预设质量比为100：0～50。
优选地，在所述步骤1之前还包括：
在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以3～5℃/min的升温速度，将所述碱金属氯化物盐和所述难熔金属氯化物分别加热至200～250℃后，抽真空，保温6～24h，得到真空脱水后的碱金属氯化物盐和难熔金属氯化物。
第三方面，本申请提供了上述第一方面的低熔点氯化物复合电解质的应用，所述应用包括：
将上述低熔点氯化物复合电解质中应用于电解、精炼或电镀锆、铪、钨中的任一种金属。
与现有技术相比，本申请包括以下优点：
本申请提供一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用，所述低熔点氯化物复合电解质由低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照预设质量比熔融混合得到；在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪、六氯化物钨中的任一种。本申请通过配制不同比例熔盐电解质得到熔点低于难熔金属氯化物升华点的电解质，即通过降低熔盐电解质与难熔金属氯化物反应时的温度，避免在制备时难熔金属氯化物先于熔盐电解质升华为气态而导致反应速率降低的问题；解决了采用氯化物复合电解质电解、精炼或电镀难熔金属(锆、铪、钨)时难熔金属氯化物的挥发造成设备抽空管和氩气进口堵塞的问题；此外，同时解决了在进行连续电解、精炼或电镀时，难熔金属氯化物加入电解槽较为困难的问题。
附图说明
图1为本申请实施例提供的一种低熔点氯化物复合电解质的步骤流程图；
图2为本申请实施例的一种电解精炼锆产品图。
具体实施方式
为使本申请的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面将结合实施例对本申请的优选实施方式进行详细说明。需要理解的是以下实施例的给出仅是为了起到说明的目的，并不是用于对本申请的范围进行限制。本领域的技术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下，可以对本申请进行各种修改和替换。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
第一方面，本申请提供了一种低熔点氯化物复合电解质，所述低熔点氯化物复合电解质由低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照预设质量比熔融混合得到；
在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨中的任一种。
在本实施例中，在低熔点氯化物复合电解质中，低熔点熔盐电解质的熔点低于难熔金属氯化物的升华点，因此，在制备氯化物复合电解质时，难熔金属氯化物不会升华为气态。相较于气相-固相反应，固相-固相反应速率更快。
优选地，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质或三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质包括：LiCl45-55-RbCl45-55或LiCl45-55-CsCl45-55，三元熔盐电解质为LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。在这种组成成分下的低熔点熔盐电解质的的熔点是低于四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨的升华点的。
在具体实施时，低熔点熔盐电解质也可以由LiCl、KCl、CsCl和RbCl中的两种或三种制备得到，所制备得到的低熔点熔盐电解质的熔点可以控制在263-675℃范围内，进一步地，可以将低熔点熔盐电解质的熔点控制在263-330℃范围内，以使熔点温度低于锆的金属氯化物(331℃)、铪的金属氯化物(317℃)和钨的金属氯化物(347℃)的升华温度。
优选地，所述预设质量比为100：0～50。
在本实施例中，低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照100：0～50的质量比熔融混合。该预设质量比为最小范围，当预设质量比大于此范围时，难熔金属氯化物可能无法反应完全。
第二方面，本申请提供了一种低熔点氯化物复合电解质的制备方法，用于制备上述第一方面的低熔点氯化物复合电解质，参照图1，示出了本申请实施例提供的一种低熔点氯化物复合电解质的步骤流程图，如图1所示，制备方法包括以下步骤：
步骤1：称取碱金属氯化物盐，混磨10～60min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入惰性气体，在1500～2000Pa的正压力下，升温至600～900℃，保温1～3h，冷却至室温后得到低熔点熔盐电解质。
在具体实施时，惰性气体可以选用氩气、氮气等惰性气体。
步骤2：将所述低熔点熔盐电解质破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按照预设质量比进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入氩气保持微正压的条件下，升温至280～330℃，保温2～6h，冷却至室温后得到所述低熔点氯化物复合电解质。
在具体实施时，选用的碱金属氯化物盐可以是LiCl、KCl、CsCl和RbCl中的二种或三种，难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨中的任一种。选用上述碱金属氯化物盐所制备得到的低熔点熔盐电解质的熔点可以控制在263～675℃范围内，进一步地，可以将低熔点熔盐电解质的熔点控制在263-330℃范围内，以使熔点温度低于四氯化锆(331℃)、四氯化铪(317℃)和六氯化钨(347℃)的升华温度。在这种情况下，在步骤2时，将反应温度设置为280～330℃即可确保四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨不会升华为气态，同时保证所制备得到的低熔点熔盐电解质已熔融。
在本实施例中，微正压表征为所处环境的压力高于大气压力200～400Pa的情况；充入的氩气为纯度≥99.999％的高纯氩气。
优选地，所述碱金属氯化物盐具体为LiCl-RbCl、LiCl-CsCl和LiCl-KCl-CsCl中的一种；所述低熔点电解质由所述碱金属氯化物盐制备得到。
优选地，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质和三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质包括：LiCl45-55-RbCl45-55或LiCl45-55-CsCl45-55；所述三元熔盐电解质为：LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。在这种组成成分下的低熔点熔盐电解质的的熔点是低于四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨的升华点的。
优选地，在所述步骤2中，所述预设质量比为100：0～50。
在本实施例中，低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照100：0～50的质量比熔融混合。该预设质量比为最小范围，当预设质量比大于此范围时，难熔金属氯化物可能无法反应完全。
优选地，在所述步骤1之前还包括：
在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以3～5℃/min的升温速度，将所述碱金属氯化物盐和所述难熔金属氯化物分别加热至200～250℃后，抽真空，保温6～24h，得到真空脱水后的碱金属氯化物盐和难熔金属氯化物。
在本实施例中，为了有效除去碱金属氯化物盐与难熔金属氯化物中的吸附水，降低电解质中的水和氧含量，在步骤1之前，需要对碱金属氯化物盐与难熔金属氯化物先进行真空脱水。
第三方面，本申请提供了上述第一方面的低熔点氯化物复合电解质的应用，所述应用包括：
将上述低熔点氯化物复合电解质中应用于电解、精炼或电镀锆、铪、钨中的任一种金属。
在具体实施时，将低熔点氯化物复合电解质中应用于电解、精炼或电镀锆、铪、钨中的任一种金属包括：以待精炼的金属(锆、铪、钨)作为阳极原料置于电解槽中作为阳极，然后加入对应的适量低熔点氯化物复合电解质，按设定程序在氩气保护下升温至电解质熔化，待电解槽内氯化物复合电解质全部熔融后，插入阴极以0.1-2A/cm2的电流密度进行电解精炼。电解精炼2～4小时后，将阴极缓慢提出熔盐液面升至冷却室冷却，待其完全冷却后将阴极产物取出。冷却后将阴极产物用去离子水洗涤去掉夹杂的电解质得到精炼金属产品。单独电解或电镀难熔金属时以石墨电极作为惰性阳极，不需要加入对应的金属作为阳极原料，具体过程与精炼一致。
参照图2，示出了本申请实施例的一种电解精炼锆产品图，如图2所示，经电解精炼得到的锆呈现枝晶状。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，得到具体实施方式。
实施例1
本实施例以LiCl、RbCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入ZrCl4发生反应生成(Li、Rb)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以3℃/min的升温速度，将LiCl、RbCl和ZrCl4分别加热至200℃后，抽真空，保温6h，得到真空脱水后的LiCl、RbCl和ZrCl4。
下面开始制备(Li、Rb)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、RbCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在1500Pa的正压力下，升温至600℃，保温1h，冷却至室温后得到LiCl45-RbCl55；
步骤2：将LiCl45-RbCl55破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至280℃，保温2h，冷却至室温后得到(Li、Rb)2ZrCl6。
实施例2
本实施例以LiCl、RbCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入HfCl4发生反应生成(Li、Rb)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以5℃/min的升温速度，将LiCl、RbCl和HfCl4分别加热至250℃后，抽真空，保温12h，得到真空脱水后的LiCl、RbCl和HfCl4。
下面开始制备(Li、Rb)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、RbCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在2000Pa的正压力下，升温至900℃，保温3h，冷却至室温后得到LiCl55-RbCl45；
步骤2：将LiCl55-RbCl45破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至330℃，保温6h，冷却至室温后得到(Li、Rb)2HfCl6。
实施例3
本实施例以LiCl、CsCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入ZrCl4发生反应生成(Li、Cs)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以4℃/min的升温速度，将LiCl、CsCl和ZrCl4分别加热至230℃后，抽真空，保温24h，得到真空脱水后的LiCl、CsCl和ZrCl4。
下面开始制备(Li、Cs)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、CsCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在1700Pa的正压力下，升温至800℃，保温2h，冷却至室温后得到LiCl45-CsCl55；
步骤2：将LiCl45-CsCl55破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至300℃，保温4h，冷却至室温后得到(Li、Cs)2ZrCl6。
实施例4
本实施例以LiCl、CsCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入HfCl4发生反应生成(Li、Cs)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以5℃/min的升温速度，将LiCl、CsCl和HfCl4分别加热至200℃后，抽真空，保温12h，得到真空脱水后的LiCl、CsCl和HfCl4。
下面开始制备(Li、Cs)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、CsCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在1500Pa的正压力下，升温至600℃，保温1h，冷却至室温后得到LiCl55-CsCl45；
步骤2：将LiCl55-CsCl45破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至280℃，保温2h，冷却至室温后得到(Li、Cs)2HfCl6。
实施例5
本实施例以LiCl、KCl和CsCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入ZrCl4发生反应生成(Li、K、Cs)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以5℃/min的升温速度，将LiCl、KCl、CsCl和ZrCl4分别加热至200℃后，抽真空，保温12h，得到真空脱水后的LiCl、KCl、CsCl和ZrCl4。
下面开始制备(Li、K、Cs)2ZrCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、KCl、CsCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在1500Pa的正压力下，升温至600℃，保温1h，冷却至室温后得到LiCl40-KCl30-CsCl30；
步骤2：将LiCl40-KCl30-CsCl30破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至280℃，保温2h，冷却至室温后得到(Li、K、Cs)2ZrCl6。
实施例6
本实施例以LiCl、KCl和CsCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入HfCl4发生反应生成(Li、K、Cs)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以5℃/min的升温速度，将LiCl、KCl、CsCl和HfCl4分别加热至200℃后，抽真空，保温12h，得到真空脱水后的LiCl、KCl、CsCl和HfCl4。
下面开始制备(Li、K、Cs)2HfCl6低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、KCl、CsCl，混磨10min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在2000Pa的正压力下，升温至900℃，保温3h，冷却至室温后得到LiCl70-KCll0-CsCl20；
步骤2：将LiCl70-KCll0-CsCl20破碎成小于100目的粒度后，与HfCl4按照质量比100:30进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至300℃，保温6h，冷却至室温后得到(Li、K、Cs)2HfCl6。
实施例7
本实施例以LiCl、KCl和CsCl原料制备低熔点熔盐电解质，然后加入WCl6发生反应生成(Li、K、Cs)2WCl8低熔点氯化物复合电解质为例。
在制备之前，在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以5℃/min的升温速度，将LiCl、KCl、CsCl和WCl6分别加热至200℃后，抽真空，保温12h，得到真空脱水后的LiCl、KCl、CsCl和WCl6。
下面开始制备(Li、K、Cs)2WCl8低熔点氯化物复合电解质。
步骤1：称取LiCl、KCl和CsCl，混磨30min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入氩气，在1500Pa的正压力下，升温至600℃，保温1h，冷却至室温后得到LiCl50-KCl25-CsCl25；
步骤2：将LiCl50-KCl25-CsCl25破碎成小于100目的粒度后，与WCl6按照质量比100:20进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入纯度≥99.999％的氩气保持微正压的条件下，升温至330℃，保温2h，冷却至室温后得到(Li、K、Cs)2WCl8。
以上对本申请所提供的一种低熔点氯化物复合电解质、制备方法及其应用，进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本申请的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本申请的限制。

Claims (10)

1.一种低熔点氯化物复合电解质，其特征在于，所述低熔点氯化物复合电解质由低熔点熔盐电解质和难熔金属氯化物按照预设质量比熔融混合得到；
在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪或者六氯化钨中的任一种。
2.根据权利要求1所述的低熔点氯化物复合电解质，其特征在于，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质或三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质包括：LiCl45-55-RbCl45-55或LiCl45-55-CsCl45-55，三元熔盐电解质为LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。
3.根据权利要求1所述的低熔点氯化物复合电解质，其特征在于，所述预设质量比为100：0～50。
4.一种制备上述权利要求1～3任一项所述的低熔点氯化物复合电解质的方法，其特征在于，所述方法包括：
步骤1：称取碱金属氯化物盐，混磨10～60min后加入坩埚中并置于加热炉中，抽真空后充入惰性气体，在1500～2000Pa的正压力下，升温至600～900℃，保温1～3h，冷却至室温后得到低熔点熔盐电解质；
步骤2：将所述低熔点熔盐电解质破碎成小于100目的粒度后，与难熔金属氯化物按照预设质量比进行混合，混合均匀后置于密闭反应器内，在充入氩气保持微正压的条件下，升温至280～330℃，保温2～6h，冷却至室温后得到所述低熔点氯化物复合电解质；
其中，在所述低熔点氯化物复合电解质中，所述低熔点熔盐电解质的熔点低于所述难熔金属氯化物的升华点，所述难熔金属氯化物为四氯化锆、四氯化铪、六氯化钨中的任一种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述碱金属氯化物盐包括：LiCl、KCl、CsCl和RbCl中的两种或三种；所述低熔点熔盐电解质由所述碱金属氯化物盐制备得到。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述碱金属氯化物盐具体为LiCl-RbCl、LiCl-CsCl和LiCl-KCl-CsCl中的一种；所述低熔点电解质由所述碱金属氯化物盐制备得到。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述低熔点熔盐电解质为二元熔盐电解质或三元熔盐电解质，所述二元熔盐电解质为：LiCl45-55-RbCl45-55、LiCl45-55-CsCl45-55，所述三元熔盐电解质包括：LiCl40-70-KCll0-30-CsCl20-30，其中，化学式右下角标表示每种成分的摩尔百分数。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在所述步骤2中，所述所述预设质量比为100：0～50。
9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在所述步骤1之前还包括：
在绝对压力≤100Pa的真空状态下，以3～5℃/min的升温速度，将所述碱金属氯化物盐和所述难熔金属氯化物分别加热至200～250℃后，抽真空，保温6～24h，得到真空脱水后的碱金属氯化物盐和难熔金属氯化物。
10.一种低熔点氯化物复合电解质的应用，其特征在于，将权利要求1-3任一所述的低熔点氯化物复合电解质中应用于电解、精炼或电镀锆、铪、钨中的任一种金属。
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