JP2012530187A - 微小機械システムに適用される高い摩擦性能を維持しながら微小機械部品をコーティングする方法 - Google Patents

微小機械システムに適用される高い摩擦性能を維持しながら微小機械部品をコーティングする方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2012530187A
JP2012530187A JP2012511266A JP2012511266A JP2012530187A JP 2012530187 A JP2012530187 A JP 2012530187A JP 2012511266 A JP2012511266 A JP 2012511266A JP 2012511266 A JP2012511266 A JP 2012511266A JP 2012530187 A JP2012530187 A JP 2012530187A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon
micromechanical
amount
diamond
coating layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012511266A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5647232B2 (ja
Inventor
シュタインミュラー,デトレフ
シュタインミュラー,ドリス
ドゥレクセル,ヘルヴィック
ゴードベーン,スリマン
リチャード,デビッド
クジン,ピエール
Original Assignee
ザ スウォッチ グループ リサーチ アンド ディベロップメント リミティド.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ザ スウォッチ グループ リサーチ アンド ディベロップメント リミティド. filed Critical ザ スウォッチ グループ リサーチ アンド ディベロップメント リミティド.
Publication of JP2012530187A publication Critical patent/JP2012530187A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5647232B2 publication Critical patent/JP5647232B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26Deposition of carbon only
    • C23C16/27Diamond only
    • C23C16/279Diamond only control of diamond crystallography
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26Deposition of carbon only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26Deposition of carbon only
    • C23C16/27Diamond only
    • C23C16/271Diamond only using hot filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26Deposition of carbon only
    • C23C16/27Diamond only
    • C23C16/277Diamond only using other elements in the gas phase besides carbon and hydrogen; using other elements besides carbon, hydrogen and oxygen in case of use of combustion torches; using other elements besides carbon, hydrogen and inert gas in case of use of plasma jets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/52Controlling or regulating the coating process
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B13/00Gearwork
    • G04B13/02Wheels; Pinions; Spindles; Pivots
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B15/00Escapements
    • G04B15/14Component parts or constructional details, e.g. construction of the lever or the escape wheel
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04DAPPARATUS OR TOOLS SPECIALLY DESIGNED FOR MAKING OR MAINTAINING CLOCKS OR WATCHES
    • G04D3/00Watchmakers' or watch-repairers' machines or tools for working materials
    • G04D3/0069Watchmakers' or watch-repairers' machines or tools for working materials for working with non-mechanical means, e.g. chemical, electrochemical, metallising, vapourising; with electron beams, laser beams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Micromachines (AREA)

Abstract


【課題】表面粗さの低減と摩擦性能の向上させながら微小機械システムの微小機械部品をコーティングする方法を提供する。
【解決手段】 本発明の微小機械システムの微小機械部品をコーティングする方法は、(A)コーティングすべき基板(4)を用意するステップと、(B)前記基板(4)を、ダイアモンドコーティング層(1)を施すステップとを有する。前記ダイアモンドコーティング層(1)は、反応容器内でCVDステップにより堆積され、前記CVDステップによるダイアモンドコーティング層の(1)の堆積プロセスの間の成長プロセスの終了段階に於いて、前記反応容器内の炭素量を変化させ、前記基板(4)の表面近傍のsp/sp炭素(2)結合の変化を生じさせる。
【選択図】 図3

Description

本発明は、微小機械システム特に時計のムーブメントような微小機械部品をコーティングする方法に関する。
本発明の目的は、表面粗さの低減と摩擦性能の向上である。更に本発明は、微小機械システム特に時計のムーブメントの微小機械部品に関する。本発明は、微小機械加工された時計のムーブメント特に脱進機の歯車とテンプと他の摩擦を引き起こす要素に応用される。
微小機械部品に対する技術的な要求は高まりつつある。高精度に加えて、無潤滑下で、微小機械システムでのエネルギー効率の向上と長寿命とが求められている。
ヨーロッパ特許第1904901号明細書 ヨーロッパ特許第0732635B号明細書 ヨーロッパ特許第1233314号明細書 ヨーロッパ特許第1622826号明細書 米国特許第5308661号明細書 ヨーロッパ特許第1182274A1号明細書 オーストリア特許第399726号明細書
ここ数年これ等の技術を扱った沢山の文献が発表されている。ここに開示されたアプローチは、これ等の目的の一部は満たすが、使用される材料が限られることにより、完全な解決方法を提供することはない。
機械加工(例、打ち抜き加や型打ち抜き加工)により生成された微小機械部品は、2つの主な不具合点を有する。第1の欠点は、高価な製造ツールを必要とするために、大量生産でしか経済的に引き合わない点である。第2の欠点は、これ等のプロセスは+/−5μmの高精度であり、技術的な限界に達してしまっている点である。
上記の文献で他のアプローチもいくつか議論されている。シリコン・ウエハーから微小機械部品をエッチングすることに関する最も有望なアイデアにより、高精度加工を達成でき、更には遥かに優れた機械加工の結果さえ凌駕できる。これは、製造誤差がμm以下まで低減できるが、高寿命を犠牲にしている。実用的な結果としては、これ等の部品の機械的強度と摩耗は、無潤滑の場合はその需要には応えられない。これ等の問題に対する1つの解決方法は特許文献1に開示されている。この特許文献1では、酸素で微小機械部品の表面を処理することにより、強度と寿命を大幅に伸ばすことができることを開示するが、最終的な解決方法とはなっていない。
摩擦性能は、微小機械システムでは特殊なオイルを使用することで、向上できるが、無潤滑のシステムに対する需要には答えられていない。
長期の寿命は、スチール製の機械部品で達成できるが、高精度の点に関しては限界に達しており、また潤滑剤が必要である。
潤滑システムの更なる問題点は、頻繁なサービス・インターバルを必要とする点である。そしてこの間、ムーブメントを洗浄し再度潤滑剤を塗らなければならない。かくしてこのオペレーションのサイクルは、限られており更なるコストが発生する。これ等のサービス・インターバルは、使用されるオイルの劣化で時間と共にその特性を失う為、必要となる。
様々なこれ等の要件を1つのシステムで満足されるような様々なアプローチが採られている。
特許文献2に記載されたアプローチでは、微小機械部品がシリコン・ウエハーからエッチングで形成され、ダイアモンド・フィルムでコーティングされる。この方法により得られたダイアモンド・フィルムは、400nm以上の表面粗さを有する。そのため、これ等のフィルムは、ダイアモンドをコーティングした部品がスライド接触するようなアプリケーションで使用される場合には、連続的に研磨する必要がある。
特許文献3は、ガンギ歯車とアンカーを具備した機械式脱進機の時計を開示する。このガンギ歯車の機能要素は、少なくともその一部が、DLC(Diamond like carbon)のコーティング層で、動作表面をコーティングしている。DLCは、高いsp混成軌道の炭素(30−100%の範囲)を有し、アモルファス・炭素である。しかし、この硬さは十分ではなく、効率的な耐摩耗への応用には不向きである。
特許文献4は、第1表面と第2表面を有する微小機械部品を開示する。これ等の表面は互いに直交し、第1表面又は第2表面の少なくとも一方は、ダイアモンドを部分的に含む。
特許文献5は、炭素・コーティングした基板の前処理のプロセスを開示し、これにより、表面に均一で高密度の核形成サイト(nucleation sites)を提供し、連続するダイアモンド・フィルムを、基板にバイアス電圧をかけることなく、後続の堆積が可能なプロセスを開示する。
特許文献6は、ダイアモンド・コーティングの後処理の方法を開示している。この方法に於いては、粗い粒子(μm級)のダイアモンド・コーティングが、機械加工ツール上に堆積され、その後プラズマ・プロセスの手段で処理している。この後処理の目的は、sp混成軌道の炭素のダイアモンド・コーティングの上部層を、sp混成軌道の炭素種に減成させること(degradation)である。この方法で期待できることは、表面から突起した粗い粒子の間の「表面谷間」を埋め、平坦な表面を形成することである。この方法の結果は、粗い粒子のsp混成軌道の炭素であるダイアモンドからなるフィルムが得られ、このフィルムの上部は、spの混成軌道のアモルファス・炭素の数百nm厚さの上部層である。この上部層は、比較的柔らかく、高い摩擦のアプリケーションによっては、急速に摩耗してなくなる。
上記したすべての解決方法は、以下の問題の一部しか解決することができない。即ち0.05以下の摩擦係数の微小機械部品を提供することができず、時計業界で必要とされている大量生産が不可能である。
特にダイアモンド・コーティングしたシリコンを用いる場合には、上記の解決方法は、次のような問題がある。ダイアモンド・コーティングした微小機械部品は、初期摩擦係数が高いが、それはダイアモンド・コーティングの微小結晶構造が原因である。高い摩擦係数は、使用開始の数時間の間、微小機械システムの効率を落としてしまう。
上記の数百nmの粗さの表面は、そのままでは低い摩擦係数を達成できない。更に微小機械システムの粗いダイアモンド・フィルムを用いることは、極めて滑らかな相手側部品を必要とする。このような場合、粗いダイアモンド・フィルムは、削られて、相手方の部品内に入り込み、システムでは摩耗速度が極めて速く、破壊に結びつく。
理論的には、特殊な場合も考えられる。即ち、様々な粗さのモジュールが、特殊な条件に適用して低い摩擦係数を生み出す場合がある。しかし1つの粒子にかかる圧力は、高すぎて、粒子の破壊または絡みつきに結びつく。斯して微小機械システムは、その特性を急速に失い、高い摩擦係数を引き起こし、システムの破壊につながる。コーティング層の破壊の後、システム全体が破損し、時計全体が損傷してしまう。
微小機械部品の表面にダイアモンド・コーティングを施した後、研磨を行い、それと共に微小機械部品の表面の平滑化を行う解決方法は、コスト高と、低効率と、本質的な機械的理由により、うまくいかない。最も重要な機能表面は、微小機械部品の側面であり、この微小機械部品はウエハーに搭載された時に、機械的に研磨するためにアクセスすることができない。部品をウエハーから取り除いた後、研磨することは容易ではなく、更に経済的でもない。これは、微小機械部品が数が多く小さすぎるからである。微小機械部品を含むダイアモンドコーティングされたウエハーをプラズマ・エッチングする方法も、うまくいかない。その理由は、最も重要な領域である部品の側面をプラズマ研磨した結果、非均質となってしまうためである。
小さな結晶サイズ(数百nm)を用いるアプローチも、小さな寸法では同じような問題が起きる。例えば、側面のプラズマ・エッチングは不可能である。その理由は、このプラズマ・エッチング・プロセスは、粒子境界に影響し、表面を異方性エッチングをしてしまうからである。
更にエッチング処理の異方性により幾つかのパラメータが発生する。このエッチング効率は、ダイアモンド結晶(diamond crystal)の結晶方向(crystallographic orientation)に大きく依存する。ダイアモンド以外の基板(多くの場合シリコン製基板)上で成長するダイアモンド・フィルムは、結晶方向がまちまちである為に、エッチングは非均一となり、これにより、ダイアモンドの表面粗さを減らすどころか増加させてしまう。
本発明の目的は、微小機械システム特に時計のムーブメントの微小機械部品に、優れた摩擦性能を有し長寿命を与えるプロセスを提供することである。
本発明の更なる目的は、サービス・インターバルを短くすることである。
本発明の更なる目的は、摩擦性能を向上し摩擦と摩耗を減らすことである。
上記の目的は、特許請求の範囲に記載した方法により達成できる。
本発明の一実施例によれば、本発明の微小機械システムの微小機械部品をコーティングする方法は、
(A)コーティングすべき基板(4)を用意するステップと、
(B)前記基板(4)に、ダイアモンドコーティング層(1)を施すステップと、
を有し、
前記ダイアモンドコーティング層(1)は、反応容器内でCVD(Chemical Vapour Deposition)ステップにより堆積され、
前記CVDステップによるダイアモンドコーティング層の(1)の堆積プロセスの間の成長プロセスの終了段階に於いて、前記反応容器内の炭素量を変化させ、
これにより、前記基板(4)の表面近傍のsp/sp混成軌道の炭素結合(2)の変化を生じさせる。
SP混成軌道の炭素により、潤滑効果が得られ、更に摩擦係数を減らすことができる。同時に表面粗さの低減により摩擦性能の向上につながる。ダイアモンド・フィルム又はダイアモンド・ライク・カーボン(Diamond Like Carbon)フィルムの上のsp混成軌道の炭素製の単一表面層は、同じ結果を起こさない。その理由は、このような層(又はフィルム)は、硬さが低い為に急速に摩耗し、微小機械システムの短いサイクルで取り除かなければならない。更に、sp混成軌道の炭素層をsp混成軌道の炭素・マトリクスに固着させることにより、sp混成軌道の炭素のコンテンツが徐々に変わる場合(図3)より、遥かに良好となる。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の変化は、前記反応容器内の炭素量の増加である。前記炭素量の増加は、炭素含有反応ガス(例、メタンガス)の比率を増加させることにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、他の炭素含有ガス(例、アセチレンガス)を更に添加することにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、前記反応容器内の温度又は圧力を増やすことにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、前記反応容器内に窒素ガスを添加することにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、前記反応容器内に含まれる水素をアルゴン(或いは窒素ガス)で置換することにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、希ガス(ネオン、ヘリウム、クリプトン、キセノン)を添加することにより行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、格子ひずみ(lattice distortion)により行う。
本発明の一実施例によれば、前記炭素量の増加は、プラズマ処理、レーザ処理のような後処理により行う。
本発明の一実施例によれば、前記後処理は、金属含有化合物を、前記ダイアモンドコーティング層の上部に添加することにより行う。これにより、粘着特性(sticking property)を減らす。
本発明の一実施例によれば、前記後処理は、前記ダイアモンドコーティング層の表面の最終処理により行い、前記最終処理は、水素、ハロゲン、金属、導電性鉱物、導電性有機分子、タンパク質タンパク質からなるグループから選択された材料を用いて行われる。
本発明の一実施例によれば、前記CVDステップの後、粒子サイズを減少させる。これにより、表面粗さを減らすことができる。
本発明の一実施例によれば、微小機械システムの微小機械部品において、前記ダイアモンド・コーティングの表面層は、sp混成軌道の炭素量が徐々に増加している。
微小機械システム用に生成されたこのような微小機械部品により、微小機械システムは、乾いた(潤滑させていない)状態で駆動でき、高い摩擦性能(低い摩擦係数と摩耗)が長期に渡り安定し、高いエネルギー効率が達成できる。
ナノ結晶のダイアモンド・フィルムの平均摩擦係数(無潤滑下でナノ結晶のダイアモンド層(フィルム)上をスライドさせる場合)と、ダイアモンドの粒子サイズとの関係を示すグラフ。 表面のダイアモンド粒子の大きさと粗さの関係を示し、大きな粒子サイズのダイアモンド・フィルムの表面構造を示す。 表面のダイアモンド粒子の大きさと粗さの関係を示し、小さな粒子サイズのダイアモンド・フィルムの表面構造を示す。粒子サイズが最小の場合に、表面粗さが小さくなり初期摩擦係数も小さくなる。 左図が、基板表面上に堆積されたダイアモンド層(フィルム)の断面図で、右側のグラフが、基板表面上のsp混成軌道の炭素の濃度を表すグラフ。縦軸が厚さ方向で、横軸がspコンテンツの量を示す。 特許文献7に開示された方法により得られたフィルムのX線回析(X-Ray Diffraction )の測定値のグラフ。 特許文献7に開示された方法により得られたフィルムの原子間力顕微鏡検査(Atomic Force Microscopy )の測定値のグラフ。 sp/spの混成軌道の炭素量の割合と堆積したダイアモンド・フィルム厚さとの関数の展開を示すグラフ。縦軸がsp/spの炭素量の割合(%)を、横軸がダイアモンド・フィルム厚さ(μm)を表す。
本発明を、数nmから数μm(数千nm)の間の厚さのナノ結晶ダイアモンド・フィルム(nanocrystalline diamond film)でコーティングした微小機械部品を例に説明する。ダイアモンド・フィルムの結晶/粒子は、10nm以下のサイズである。図1に示すように、ダイアモンド・フィルムの摩擦係数は、0.1以下、好ましくは0.05以下、更には0.03以下である。このようなナノ結晶ダイアモンド・フィルムは、CVD(Chemical Vapour Deposition)プロセスで得られる。特殊なCVDプロセス(特許文献7に開示されている)に於いては、炭素含有ガス種(例、メタン)が、熱で活性化され、ダイアモンド(sp混成軌道の炭素(sp3−hybridised carbon))として、グラファイト(sp混成軌道の炭素(sp2−hybridised carbon))として、更にはカーボン・ハイドレード或いは他の炭素種(sp混成軌道カーボンとsp混成軌道の炭素の混合物)として堆積される。純粋なダイアモンド層を得るためには、第2のガス即ち水素ガスを使う必要がある。水素ガス(H2)が、熱で活性化されて、単原子水素(mono-atomic hydrogen)となる。重要なプロセスのステップとして、この活性化プロセスの効率は、極めて高く、50%以上、更には75%以上、特殊な場合には90%にもなる。この方法は、特許文献7に開示されている。
このプロセスにより、ナノ結晶ダイアモンド・コーティング1(図2a、図2b)がシリコン上に堆積される。このダイアモンドの結晶サイズは、8nm以下であり10nm以下の表面粗さを有する。これは図2bに示すとおりである。
特許文献7に、開示された方法により得られたフィルムのX線回析と原子間力顕微鏡の測定結果を図4、5に示す。
本発明の第1の態様は、ナノ結晶のダイアモンドコーティングに関する。ダイアモンド・フィルム1の成長の間、このプロセスは、sp混成軌道の炭素量が、基板4の表面近傍のsp混成軌道の炭素層マトリクス内で徐々に増加するよう、調整している。図3の右側のグラフ(横軸がsp混成軌道の炭素量で、縦軸が厚さ方向を表す)は、UNCD(Ultra Nano Crystalline Diamond)のコーティング層3の粒子境界におけるspコンテンツの分布曲線5を示す。
以下に、本発明により、sp混成軌道の炭素量を徐々にエンリッチ(豊富)にするような方法を説明する。
上記の方法は、メタン或いは炭素含有ガスの濃度を制御しながら増やすこと、或いは別の炭素含有ガスを成長プロセスの最終時点で添加することにより、達成できる。
CVDプロセスによるダイアモンド成長の最後の期間の間、炭素含有反応ガス(メタンガス)を徐々に制御しながら増加させること、或いは別の炭素含有ガス(アセチレンガス)の添加により、ダイアモンドマトリクス(或いはダイアモンドバルク材料)内のsp/spの比率を変化させて、表面で最高量或いは他の局部的な分布を得る。
堆積パラメータの変化:特許文献7のプロセスにより、97%(検出限界)以上の最高のsp3混成軌道の炭素量を有するナノ結晶ダイアモンドの堆積は、以下のパラメータの最適な組み合わせにより得られた。パラメータの一例は、真空システム中の圧力、フィラメントの温度、基板の温度、炭素含有ガスのガス流、水素のガス流、フィラメントと基板との間の距離である。基板の温度又は圧力を増減することにより、sp/spの比率はそれに応じて影響を受ける。この変形例は、表面に近いsp2混成軌道の炭素が徐々にリッチになるよう達成するために成長プロセスの終了時点で具体化される。
窒素の添加:ダイアモンドの成長プロセスの間、所定量の窒素ガスを反応容器に導入する。これにより、第2の核形成(secondary nucleation)(即ち、既に成長された粒子の代わりに新たなダイアモンド粒子の成長)のプロセスが、強化され、これが粒子サイズの減少につながり、わずか数nmの大きさとなる。より小さな粒子により、コーティング層の粗さが小さくなり、sp混成軌道の炭素の量が多くなる。他のプロセス例えばダイアモンド中のsp混成軌道の炭素量を多くすることは、sp混成軌道の炭素のダイアモンドマトリクス中に、sp混成軌道の炭素の粒子を含入させることである。
アルゴンの添加:ダイアモンドの成長の間、メタンの濃度を極めて高いレベルにまで増加させること、或いは水素を100%をアルゴン或いは他の元素(例、窒素)で置換することにより、同一の結果が得られる。
他の元素の添加:あらゆる種類の他のガスも用いることができる。例えば希ガスであるネオン、ヘリウム、クリプトン、キセノンも用いることができる。
後処理:プラズマ又はレーザーによる処理を含むが、ダイアモンドの表面の変化を引き起こす、或いはそのダイアモンド構造内に入り込むようなガスと組み合わせて、用いれることもできる。
格子歪:大気中或いは制御した大気中でのアニーリング、UV照射、X線照射、イオン注入等である。
上記の方法に加えて或いはそれに代えて、微小機械システム用のUNCD(Ultra Nano Crystalline Diamond)のコーティングの性能は、次に述べる後処理により更に改善される。
ダイアモンド表面を水素、酸素、フッ素、分子、オイル、ワックス等で最終処理をする(ダングリング・ボンドの飽和(saturation of the dangling bonds))
ダイアモンドの上部表面に金属含有構成物を添加することにより、粘着特性(sticking properties)或いは堆積(depositon of deposit)の減少を達成できる。
上記の方法に加えて、粒子サイズを小さくして表面粗さを減らすこともできる。より小さな粒子でより平滑な表面を達成でき、斯して摩擦性能(摩擦係数、耐摩耗性)も更に向上できる。
上記の技術に加えて、摩擦要素の表面をナノ構造化(nano-structuring)にすることにより、摩擦性能を更に改善できる。このナノ構造化は、表面のナノ構造化またはダイアモンドコーティングそのもののナノ構造化により達成できる。ナノ構造化された基板の場合には、極小粒子のダイアモンドコーティングを用いて、ナノ構造化された表面の正確な繰り返し(模写)が得られる。
これ等の方法は、別々に或いは組み合わせて実行され、所望のsp/sp比率を達成できる。表1は、sp/spコンテンツを堆積されたダイアモンド・フィルムの厚さとの関係を示す。これ等は、時計のムーブメントのような低摩擦係数の微小機械部品に用いられる。
本発明は、微小機械加工された時計のムーブメント特にガンギ歯車、パレット、他の摩擦関連のシステムの実現に適用できる。
表1
フィルム厚さ(μm) SP の量(%)SP の量(%)
0.1 100 0
0.2 100 0
0.3 100 0
0.4 100 0
0.5 100 0
0.6 100 0
0.7 100 0
0.8 100 0
0.9 100 0
1.0 100 0
1.1 100 0
1.2 100 0
1.3 100 0
1.4 100 0
1.5 100 0
1.6 100 0
1.7 100 0
1.8 100 0
1.9 100 0
2.0 100 0
2.1 100 0
2.2 100 0
2.3 100 0
2.4 100 0
2.5 100 0
2.6 95 5
2.7 90 10
2.8 85 15
2.9 80 20
3.0 75 25
3.1 70 30
3.2 65 35
3.3 60 40
3.4 55 45
3.5 50 50
本発明は様々な応用例で用いられ、機械部品或いは微小機械部品に於いて、そしてこれ等の部品をダイアモンドでコーティングすることにより摩擦性能を改善できる。このような応用の一例は、MEMS(Micro-Electro-Mechanical Systems)、NEMS(Nano-Electro-Mechanical Systems)、電気モーター、特にマイクロモーター、ポンプ、マイクロポンプ、真空システム、静的又は動的なシステム例えばエンジン等である。
以上の説明は、本発明の一実施例に関するもので、この技術分野の当業者であれば、本発明の種々の変形例を考え得るが、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。特許請求の範囲の構成要素の後に記載した括弧内の番号は、図面の部品番号に対応し、発明の容易なる理解の為に付したものであり、発明を限定的に解釈するために用いてはならない。また、同一番号でも明細書と特許請求の範囲の部品名は必ずしも同一ではない。これは上記した理由による。用語「又は」に関して、例えば「A又はB」は、「Aのみ」、「Bのみ」ならず、「AとBの両方」を選択することも含む。特に記載のない限り、装置又は手段の数は、単数か複数かを問わない。
1 ダイアモンド・コーティング層
2 sp/sp混成軌道の炭素結合
3 UNCD(Ultra Nano Crystalline Diamond)のコーティング層
4 基板

Claims (15)

  1. 微小機械システムの微小機械部品をコーティングする方法において、
    (A)コーティングすべき基板(4)を用意するステップと、
    (B)前記基板(4)に、ダイアモンド・コーティング層(1)を施すステップと、
    を有し、
    前記ダイアモンド・コーティング層(1)は、反応容器内でCVDステップにより堆積され、
    前記CVDステップによるダイアモンドコーティング層(1)の堆積プロセスの間の成長プロセスの終了段階に於いて、前記反応容器内の炭素量を変化させ、
    これにより、前記基板(4)の表面近傍のsp/sp炭素結合(2)を変化させる
    ことを特徴とする微小機械システムの微小機械部品をコーティングする方法。
  2. 前記炭素量の変化は、前記反応容器内の炭素量の増加である
    ことを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 前記炭素量の増加は、炭素含有ガスの比率を増加させることにより行う
    ことを特徴とする請求項2記載の方法。
  4. 前記炭素量の増加は、炭素含有ガスを更に添加することにより行う
    ことを特徴とする請求項2記載の方法。
  5. 前記炭素量の増加は、前記反応容器内の温度又は圧力を上げることにより行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  6. 前記炭素量の増加は、前記反応容器内に窒素ガスを添加することにより行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  7. 前記炭素量の増加は、前記反応容器内の水素をアルゴンで置換することにより行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  8. 前記炭素量の増加は、希ガスを添加することにより行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  9. 前記炭素量の増加は、格子ひずみ(lattice distortion)により行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  10. 前記炭素量の増加は、後処理を施すことにより行う
    ことを特徴とする請求項2−4のいずれかに記載の方法。
  11. 前記後処理は、金属含有化合物を、前記ダイアモンドコーティング層(1)の上部に添加することにより行う
    ことを特徴とする請求項10記載の方法。
  12. 前記後処理は、前記ダイアモンドコーティング層(1)の表面の最終処理により行い、
    前記最終処理は、水素、ハロゲン、金属、導電性鉱物分子、導電性有機分子、タンパク質からなるグループから選択された材料を用いて行われる
    ことを特徴とする請求項2−10のいずれかに記載の方法。
  13. 前記CVDステップの後、粒子サイズを小さくする
    ことを特徴とする請求項2−10のいずれかに記載の方法。
  14. 微小機械システムの微小機械部品において、
    前記微小機械部品は、請求項1−13の何れかの方法により得られる
    ことを特徴とする微小機械システムの微小機械部品。
  15. 前記ダイアモンドコーティング層(1)は、sp混成軌道の炭素量が表面に向かって徐々に増加している
    ことを特徴とする請求項14記載の微小機械部品。
JP2012511266A 2009-05-18 2010-05-18 微小機械システムに適用される高い摩擦性能を維持しながら微小機械部品をコーティングする方法 Expired - Fee Related JP5647232B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09160548 2009-05-18
EP09160548.5 2009-05-18
PCT/EP2010/056835 WO2010133607A2 (en) 2009-05-18 2010-05-18 Method for coating micromechanical parts with high tribological performances for application in mechanical systems

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012530187A true JP2012530187A (ja) 2012-11-29
JP5647232B2 JP5647232B2 (ja) 2014-12-24

Family

ID=42797512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012511266A Expired - Fee Related JP5647232B2 (ja) 2009-05-18 2010-05-18 微小機械システムに適用される高い摩擦性能を維持しながら微小機械部品をコーティングする方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8770827B2 (ja)
EP (1) EP2432917B1 (ja)
JP (1) JP5647232B2 (ja)
KR (1) KR20120011050A (ja)
CN (1) CN102421936B (ja)
HK (1) HK1169456A1 (ja)
WO (1) WO2010133607A2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016531202A (ja) * 2013-08-02 2016-10-06 ザ・スウォッチ・グループ・リサーチ・アンド・ディベロップメント・リミテッド ダイヤモンド被覆及びこれを堆積させる方法
WO2016175088A1 (ja) * 2015-04-27 2016-11-03 京セラ株式会社 被覆部材
JP2017522572A (ja) * 2014-08-01 2017-08-10 カルティエ・インターナショナル・アクチエンゲゼルシャフト シルクフィブロインを備えた表面を有する時計構成要素
JP2019219649A (ja) * 2018-06-15 2019-12-26 キヤノン株式会社 定着装置及び画像形成装置

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2734897B1 (fr) * 2011-07-21 2024-06-12 The Swatch Group Research and Development Ltd. Ensemble fonctionnel de micromecanique
EP2631721A1 (fr) 2012-02-23 2013-08-28 Richemont International S.A. Composants horlogers en titane revêtus de diamant
EP2942147B1 (fr) 2014-05-08 2018-11-21 Nivarox-FAR S.A. Mécanisme d'échappement d'horlogerie sans lubrification
EP3002637B1 (fr) 2014-09-29 2018-11-28 Richemont International S.A. Système horloger avec des propriétés tribologiques améliorées
WO2016100949A2 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Windgap Medical, Inc. Method and compositions for dissolving or solubilizing therapeutic agents
EP3171229A1 (fr) * 2015-11-19 2017-05-24 Nivarox-FAR S.A. Composant d' horlogerie
EP3171230B1 (fr) * 2015-11-19 2019-02-27 Nivarox-FAR S.A. Composant d'horlogerie a tribologie amelioree
EP3407143A1 (fr) * 2017-05-24 2018-11-28 Rolex Sa Dispositif de liaison mécanique
JP7204761B2 (ja) * 2018-02-07 2023-01-16 パテック フィリップ ソシエテ アノニム ジュネーブ 微小機械時計部品
US11065692B2 (en) * 2018-07-02 2021-07-20 Sumitomo Electric Hardmetal Corp. Diamond-coated tool

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0417674A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ダイヤモンドの被覆方法
JP2001337474A (ja) * 2000-05-25 2001-12-07 Canon Inc 光受容部材の製造方法、光受容部材、及び電子写真装置
JP2005264241A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Toyota Motor Corp カーボン系膜形成方法
JP2006022895A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Nissan Motor Co Ltd 高強度歯車及びその製造方法
JP2007023356A (ja) * 2005-07-19 2007-02-01 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 低摩擦摺動部材
JP2008291327A (ja) * 2007-05-25 2008-12-04 Toyota Motor Corp アモルファスカーボン膜の製造方法および製造装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308661A (en) 1993-03-03 1994-05-03 The Regents Of The University Of California Pretreatment process for forming a smooth surface diamond film on a carbon-coated substrate
AT399726B (de) 1993-08-25 1995-07-25 Bertel Erminald Dr Einrichtung zur aufbringung diamantartiger kohlenstoffschichten auf ein substrat
FR2731715B1 (fr) * 1995-03-17 1997-05-16 Suisse Electronique Microtech Piece de micro-mecanique et procede de realisation
US6066399A (en) 1997-03-19 2000-05-23 Sanyo Electric Co., Ltd. Hard carbon thin film and method of forming the same
CZ20013086A3 (cs) 2000-08-26 2002-08-14 Plasmotec Gmbh & Co. Kg. Řezný nástroj z tvrdokovu opatřený vrstvou z diamantu a způsob jeho výroby
EP1330846A4 (en) 2000-10-09 2004-12-15 Univ Chicago ELECTRODE AND ELECTRON EMISSION USE FOR N-Doped NANOCRISTALLINE MATERIALS
EP1233314A1 (de) 2001-02-15 2002-08-21 DAMASKO, Konrad Uhrwerk
DE10317889B4 (de) 2003-04-17 2008-10-30 GFD-Gesellschaft für Diamantprodukte mbH Mikromechanisches Bauteil und Verfahren zu seiner Herstellung
US20050074636A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium and method for producing the same
US20050227079A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Ravi Kramadhati V Manufacture of porous diamond films
DE602006004055D1 (de) 2005-06-28 2009-01-15 Eta Sa Mft Horlogere Suisse Verstärktes mikromechanisches teil
CN100465334C (zh) * 2005-07-07 2009-03-04 上海交通大学 金刚石薄膜涂层轴承支撑器的制备方法
US20070269646A1 (en) * 2006-05-18 2007-11-22 Haverty Michael G Bond termination of pores in a porous diamond dielectric material
CN101557927B (zh) * 2006-12-27 2014-10-22 日立化成株式会社 凹版和使用该凹版的带有导体层图形的基材
SG155080A1 (en) * 2008-02-25 2009-09-30 Cal Comp Technology Pte Ltd Surface coating for hard disk drive cavity
JP4551957B2 (ja) * 2008-12-12 2010-09-29 株式会社東芝 磁気記録媒体の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0417674A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ダイヤモンドの被覆方法
JP2001337474A (ja) * 2000-05-25 2001-12-07 Canon Inc 光受容部材の製造方法、光受容部材、及び電子写真装置
JP2005264241A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Toyota Motor Corp カーボン系膜形成方法
JP2006022895A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Nissan Motor Co Ltd 高強度歯車及びその製造方法
JP2007023356A (ja) * 2005-07-19 2007-02-01 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 低摩擦摺動部材
JP2008291327A (ja) * 2007-05-25 2008-12-04 Toyota Motor Corp アモルファスカーボン膜の製造方法および製造装置

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016531202A (ja) * 2013-08-02 2016-10-06 ザ・スウォッチ・グループ・リサーチ・アンド・ディベロップメント・リミテッド ダイヤモンド被覆及びこれを堆積させる方法
JP2017522572A (ja) * 2014-08-01 2017-08-10 カルティエ・インターナショナル・アクチエンゲゼルシャフト シルクフィブロインを備えた表面を有する時計構成要素
WO2016175088A1 (ja) * 2015-04-27 2016-11-03 京セラ株式会社 被覆部材
JPWO2016175088A1 (ja) * 2015-04-27 2018-03-15 京セラ株式会社 被覆部材
US10640868B2 (en) 2015-04-27 2020-05-05 Kyocera Corporation Coated member
JP2019219649A (ja) * 2018-06-15 2019-12-26 キヤノン株式会社 定着装置及び画像形成装置
JP7234023B2 (ja) 2018-06-15 2023-03-07 キヤノン株式会社 定着装置及び画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP2432917B1 (en) 2018-10-17
CN102421936A (zh) 2012-04-18
US8770827B2 (en) 2014-07-08
KR20120011050A (ko) 2012-02-06
WO2010133607A2 (en) 2010-11-25
CN102421936B (zh) 2014-10-22
US20120051192A1 (en) 2012-03-01
JP5647232B2 (ja) 2014-12-24
HK1169456A1 (en) 2013-01-25
EP2432917A2 (en) 2012-03-28
WO2010133607A3 (en) 2011-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5647232B2 (ja) 微小機械システムに適用される高い摩擦性能を維持しながら微小機械部品をコーティングする方法
Sumant et al. Toward the ultimate tribological interface: surface chemistry and nanotribology of ultrananocrystalline diamond
US20130234165A1 (en) Method for coating micromechanical parts with dual diamond coating
US20080070049A1 (en) Method for making a highly stable diamond film on a subtrate
Zou et al. Adhesion and friction studies of a selectively micro/nano-textured surface produced by UV assisted crystallization of amorphous silicon
Buijnsters et al. Metallic seed nanolayers for enhanced nucleation of nanocrystalline diamond thin films
EP2440684B1 (en) Method for coating micromechanical components of a micromechanical system, in particular a watch and related micromechanical coated component
KR20140082838A (ko) 기계 시스템에 적용하기 위해 높은 마찰동력학적 성능을 갖는 마이크로기계 부품 코팅 방법
Buijnsters et al. Growth dynamics of nanocrystalline diamond thin films deposited by hot filament chemical vapor deposition: influence of low sticking and renucleation processes
JP2004269991A (ja) 異なる環境において耐摩耗性に優れたダイアモンドライクカーボン多層膜
Ma et al. Characteristics of DLC containing Ti and Zr films deposited by reactive magnetron sputtering
JP4374593B2 (ja) カーボンナノチューブ摺動部材及びその製造方法
JP4990959B2 (ja) 厚膜dlc被覆部材およびその製造方法
JP2005015325A (ja) レーザーアブレーション法による極平坦微結晶ダイヤモンド薄膜の作製方法
Rashid et al. Manufacturing and Characterization of a Carbon-Based Amorphous (a-CN X) Coating Material
Gardos Advantages and limitations of silicon as a bearing material for MEMS applications
JP5245103B2 (ja) 厚膜dlc被覆部材およびその製造方法
CN111847435A (zh) 一种调节二维材料的摩擦系数的方法
Ralchenko et al. CVD diamond films on surfaces with intricate shape
Qi Growth, Characterization, and Mechanical Testing of Diamond-Like Carbon Films
JP2010215952A (ja) 摺動部材、その製造方法、及び摺動方法
Rubio-Roy et al. Tribological Properties of Fluorinated Amorphous Carbon Thin Films
CN112901737A (zh) 一种丝杆和反应堆控制棒驱动机构
Kumara Ihala Gamaralalage et al. Macroscale superlubricity by a sacrificial carbon nanotube coating
Rogachev et al. The Structure and Properties of aC: Ti and aC: Ti: N Coatings Deposited on a Titanium and Titanium Nitride Sublayer

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140317

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141030

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20141106

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5647232

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees