JP2012517422A - ピリジルトリアゾール配位子を含有するリン光性発光イリジウム錯体 - Google Patents

ピリジルトリアゾール配位子を含有するリン光性発光イリジウム錯体 Download PDF

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Abstract

本発明は、そのピリジル環上に少なくとも１つの置換基で置換されたピリジルトリアゾール配位子を有する新規なＩｒ錯体を含む発光材料に関する。このような発光材料は、そのピリジン環に置換基をまったく持たないピリジルトリアゾール配位子との他のＩｒ錯体よりも著しく改善されたフォトリン光量子収率および浅色ブルーシフトしたフォトリン光性発光を有することが分かった。本発明はさらに、このような発光材料の使用およびそれを含む有機発光デバイスに関する。

Description

本発明は、発光材料およびその使用、ならびに電気エネルギーを光に変換することができる発光デバイスに関する。
最近、様々なディスプレー装置、特に有機材料からのエレクトロルミネッセンスをベースとするものが活発に研究され、開発されてきた。
多くの有機材料が一重項励起子からの蛍光（すなわち、対称許容プロセスからの発光）を示すが、室温で効率的にリン光を示す材料はほんの少しである。リン光性材料が成功裡に利用される場合、それらは、とりわけ効率の点で有機エレクトロルミネッセンス素子にとって膨大な利益をもたらすことができる。たとえば、リン光性材料を利用する利点は、ある程度、リン光デバイスにおける三重項ベースである、すべての一重項および三重項励起子（ＥＬにおいて正孔と電子とを組み合わせることによって形成される）がエネルギー移動および発光に関与できることである。これは、リン光発光それ自体によって達成され得る。あるいは、それは、リン光性材料を、リン光性ホストまたは蛍光ゲストにおけるドーパントとして蛍光プロセスの効率を向上させるために使用することによって、ホストの三重項状態からのリン光が、ホストの三重項状態からゲストの一重項状態へのエネルギー移動を可能にして、成し遂げることができる。
青色発光材料の候補として、青色光発光のための標準的な錯体である、フェニルピリジンおよびピコリン酸配位子を有するイリジウム錯体（たとえば、イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート）からの発光を利用する発光デバイスが報告されている。さらに、窒素を含有する他のタイプの複素環化合物もまた研究されている。
（特許文献１）では、高い輝度および発光効率ならびに低い最低動作電圧および優れた耐久性で、青色、白色などの光を発することができる、フェニルピリジンおよび複素環配位子を有する様々なＩｒ錯体が開示されている。（特許文献２）では、含窒素シクロメタル配位子、たとえば、ジメチルビス（２−フェニルピリジン）Ｐｔ（ＩＶ）を有するＰｔ錯体と、高いルミネッセンス効率および長い実用寿命で青色光を発する、錯体を含有する発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子とが開示されている。１つのＰｔ錯体、ジメチルビス（２−フェニルピリジン）Ｐｔ（ＩＶ）を使用して製造されたＯＬＥＤ装置は、４４９、４７８および５０７ｎｍに発光ピーク、ならびに０．１６のルミネッセンス量子収率を示す（ＣＨ２Ｃｌ２中で）。
（特許文献３）では、それらのエレクトロルミネッセント層にトリアゾール、イミダゾールまたはピラゾール誘導体配位子とのイリジウム錯体を用いる、有機発光ダイオードが開示されている。
上記の特許に加えて、幾つかの文献［（非特許文献１）、（非特許文献２）、（非特許文献３）、および（非特許文献４）］では、非置換または５−置換トリアゾール配位子を有するＩｒ錯体が開示されている。
米国特許第７，３２９，８９８Ｂ２号明細書 特開２００８−１４３８２６号公報 米国特許出願公開第２００８／０２１７６０６Ａ１号明細書
Ｙｅｈ，Ｓｈｉ−Ｊａｙ ｅｔ ａｌ．，「Ｎｅｗ Ｄｏｐａｎｔ ａｎｄ Ｈｏｓｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｂｌｕｅ−Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）１７（３）：２８５−２８９（２００５） Ｓｈｉｎ−ｙａ Ｔａｋｉｚａｗａ ｅｔ ａｌ．，「Ｆｉｎｅｌｙ−ｔｕｎｅｄ Ｂｌｕｅ−ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｉｒｉｄｉｕｍ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ ２−Ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ」，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ ３５（７）７４８−７４９ Ｅｎｒｉｃｏ Ｏｒｓｅｌｌｉ ｅｔ ａｌ．，「Ｂｌｕｅ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｉｒｉｄｉｕｍ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ １，２，４−Ｔｒｉａｚｏｌｅ Ｌｉｇａｎｄｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ，ａｎｄ Ｄｅｖｉｃｅｓ」，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４６（２６）：１１０８２−１１０９３（２００７） Ｚｈａｎｇ Ｘｉｕｊｕ．，「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ａ Ｎｅｗ Ｇｒｅｅｎｉｓｈ−ｂｌｕｅ Ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）Ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）（１，２，４−ｔｒｉａｚｏｌｅ Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）」，ＬＥＤ Ｊｏｕｒｎａｌ，２８（１）：４４−４８（２００７／０２）
しかし、上記の発光材料は、青色領域で十分な発光効率を示さない。したがって、青色光を発光しながら使用される標準的な錯体と比較して高い外部量子効率および輝度を示すイリジウム錯体を開発することが必要とされている。
したがって、
式（Ｉ）：
Figure 2012517422
 （式中：
Ｅ１は、追加の芳香族部分または非芳香族サイクルと場合により縮合した芳香環またはヘテロ芳香環を表し、前記環が、Ｅ２を含む環と縮合構造を場合により形成する１つ以上の置換基を場合により有し、前記環がｓｐ２混成炭素によって金属Ｍに配位しており；
Ｅ２は、追加の芳香族部分または非芳香族サイクルと場合により縮合したＮ−含有芳香環を表し、前記環が、Ｅ１を含む環と縮合構造を場合により形成する１つ以上の置換基を場合により有し、前記環がｓｐ２混成窒素によって金属Ｍに配位しており；
Ｒ１は、それぞれ同じかまたは異なり、そして−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、１つ以上の非芳香族ラジカルで置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールから独立して選択される電子供与性基であり；同じ環上か２つの異なる環上かのどちらかの複数の置換基Ｒ１が、場合により芳香族であるさらなる単環式もしくは多環式環システムを形成し；
Ｒ２は、−Ｆ、−ＣＮ、−ＮＯ２、それらのそれぞれが少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい（パー）フルオロアルキル、（パー）フルオロアリール、（パー）フルオロアルキルアリール、アルキルカルボニル、（パー）フルオロアルキルカルボニル、（パー）フルオロアルキルアリールカルボニル、および（パー）フルオロアルキルヘテロアリールカルボニルから選択される電子吸引性基であり；
ｎは、それぞれ同じかまたは異なり、１〜４の整数である）
で表されるＩｒ錯体を提供することが本発明の目的である。
本発明の別の目的は、上記の発光材料の使用、および上記の発光材料を含む有機発光デバイスを提供することに関する。
したがって、本発明は、
Figure 2012517422
 配位子が、フェニル環において少なくとも１個のフッ素原子で置換されたフェニルピリジン配位子から選択される、発光材料を提供する。
本発明のある実施形態においては、フェニルピリジン配位子は、
Figure 2012517422
Figure 2012517422
 からなる群から選択される。
本発明の他の実施形態においては、Ｒ１は、アルキル、ジアルキルアミノおよびアルコキシ基から独立して選択される。具体的には、Ｒ１はメチルまたはメトキシ基である。このような実施形態においては、ｎは１である。
本発明のある実施形態においては、Ｒ２はトリフルオロアルキル、より具体的にはトリフルオロメチル基である。
本発明の具体的な実施形態においては、Ｉｒ錯体は、
Figure 2012517422
Figure 2012517422
Figure 2012517422
 からなる群から選択される式を有する。
意外にも、Ｉｒ錯体が、少なくとも１つの置換基で置換されたピリジルトリアゾール配位子を有するときに、デバイスの効率を特に向上させるための発光材料のフォトルミネッセンス量子収率（ＰＱＹ）は、そのピリジン環に置換基をまったく持たないフェニルピリジン配位子との他のＩｒ錯体よりも著しく改善されることが分かった。
一般に、本発明の第１実施形態によれば、式（２）、（３）および（５）〜（７）を有するＩｒ錯体は、２個のＩｒ原子、２つのフェニルピリジン配位子（Ｃ＾Ｎ）および２つのハロゲン配位子（Ｘ°）を含む二量体（［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（μ−Ｘ°）２Ｉｒ［Ｃ＾Ｎ］２）を塩基化合物の存在下に置換ピリジルトリアゾールと反応させることによって製造される。フェニルピリジンおよび置換ピリジルトリアゾール配位子は商業的に入手可能であるかまたは周知の有機合成法を用いることによって容易に合成することができる。
特に、フェニルピリジン配位子は、Ｌｏｈｓｅ ｅｔ ａｌ．，「Ｔｈｅ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｓｕｚｕｋｉ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｏｆ ２− ａｎｄ ４−Ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓ」，Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．，１：１５−１８（１９９９）およびＤｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓに付与された米国特許第６，６７０，６４５号明細書に記載されているように、置換ピリジン化合物を、重炭酸カリウムなどのアルカリ金属塩基の存在下に相当するアリールボロン酸と鈴木カップリングすることによって良好または優れた収率で製造することができる。
Ｘ°がハロゲン（たとえば、Ｃｌ）である、［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（μ−Ｘ°）２Ｉｒ［Ｃ＾Ｎ］２錯体は、たとえば、次の参考文献に既に記載されている手順を用いることによって製造することができる：Ｓｐｒｏｕｓｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６：６６４７−６６５３（１９８４）；Ｔｈｏｍｐｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４０（７）：１７０４（２００１）；およびＴｈｏｍｐｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３（１８）：４３０４−４３１２（２００１）。
ある実施形態においては、反応は、過剰のオルト金属化配位子の中性形態（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）および高沸点溶媒を使用することによって実施される。用語「高沸点溶媒」は、少なくとも８０℃、少なくとも８５℃または少なくとも９０℃の沸点を有する溶媒を意味することを意図される。たとえば、好適な溶媒は、溶媒をあるがままかまたは水との混合剤として使用することができる、メトキシエタノール、エトキシエタノール、グリセロール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などであってもよい。
場合により、反応は、金属炭酸塩（たとえば、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３））、金属水素化物（たとえば、水素化ナトリウム（ＮａＨ））、金属エトキシドもしくは金属メトキシド（たとえば、ＮａＯＣＨ３およびＮａＯＣ２Ｈ５）、アルキルアンモニウム水酸化物（たとえば、水酸化テトラメチルアンモニウム）またはイミダゾリウム水酸化物などの好適なブレンステッド塩基の存在下に実施することができる。
ピリジルトリアゾール配位子による金属原子での求核置換は、化学量論量のピリジルトリアゾール配位子を好適な溶媒中で架橋中間体と多かれ少なかれ接触させることによって塩基化合物の存在下に実施されてもよい。
本発明はまた、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）の発光層における発光材料の使用に関する。
さらに、本発明は、有機発光デバイスにおける発光層として機能するのに有効な条件下にホスト層におけるドーパントとして、上記のような、Ｉｒ錯体を含む発光材料を使用することに関する。
本発明はまた、発光層を含むＯＬＥＤに関する。発光層は、場合によりホスト材料とともに、上記のような、発光材料を含む（ここで、発光材料はドーパントとして具体的には存在する）。ホスト材料は、電圧がデバイス構造にわたって印加されるときに冷光を発するようにとりわけ適合させられる。
図１に描かれるように、本発明のＯＬＥＤデバイスは、基材（１）；アノード（２）；場合により正孔輸送層（ＨＴＬ、３）；発光層（ＥＭＬ、４）；場合により正孔遮断層（ＨＢＬ、５）および／または電子輸送層（ＥＴＬ、６）；ならびにカソード（７）を含む。このようなデバイスは、当該技術分野、たとえば、富士フィルム株式会社に付与された米国特許第７，３２９，８９８Ｂ１号明細書およびＳｏｌｖａｙ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）に付与される国際公開第２００８／０４３８１５号パンフレットにおいて公知のあらゆる方法によって製造することができる。
本発明の別の態様は、上記のＯＬＥＤを含むディスプレー装置に関する。
本発明の有機発光デバイスを有するディスプレー装置の断面図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 式（１）〜（７）の錯体の吸収およびリン光スペクトルを示す図である。 図９a−９ｆは、式（１）〜（５）および（７）の錯体のサイクリックボルタンモグラムを示す。
最良の態様
本発明のＩｒ錯体は、
Figure 2012517422
 （式中：Ｅ１、Ｅ２、Ｒ１、Ｒ２、およびｎは、本明細書において前に定義された通りである）
の式（Ｉ）で表される。
発明の態様
本明細書において以下、本発明は、実施例および比較例に関連して詳細に説明される。しかし、これらの例はいかなる意味においても本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。さらに、単位は、特に記載されない限り重量で表される。
実施例１−実験の部
化学試薬は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から購入し、さらなる精製は行わずに使用した。テトラヘドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｆｕｒａｎ）（ＴＨＦ）は、ベンゾフェノンの存在下にナトリウム上で蒸留した。１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、ＣＤＣｌ３またはＣＤ３ＯＤ溶液についてＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ３００ ＭＨｚ分光計で取った。すべての化学シフトは、７．２６ｐｐｍ（１Ｈ−ＮＭＲについて）および７７．０ｐｐｍ（１３Ｃ−ＮＭＲについて）での残存ＣＨＣｌ３または４．７８（ｓ），３．３０（ｑ）ｐｐｍ（１Ｈ−ＮＭＲについて）および４９．０（セプテット）ｐｐｍ（１３Ｃ−ＮＭＲについて）でのＣＨ３ＯＨに対して百万当たりの部（ｄ）単位で報告する。以下の省略形がシグナルパターンを示すために用いられる：ｓ＝シングレット；ｄ＝ダブレット；ｔ＝トリプレット；ｑ＝クインテット；ｂｒ＝幅広い；およびｍ＝マルチプレット。分析的薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）は、蛍光指示薬ＵＶ２５４でＭｅｒｃｋ０．２５ｍｍシリカゲル６０Ｆプレコート・アルミニウムプレートを使用して行った。
実施例２． ピリジルトリアゾール補助配位子（２１、２２および２３）の合成
ピリジルトリアゾールベースの配位子（すなわち、化合物２１、２２および２３）は、次の反応スキームによって製造することができる。
Figure 2012517422
２−１． ４−メチルピリジンＮ−オキシド（１６）の製造
４−メチルピリジン（３．０ｍｌ、３０．０ミリモル）を氷酢酸（２０．０ｍｌ）に溶解させ、３０％過酸化水素（２．９ｍｌ、３０．０ミリモル）を加え、反応混合物を２４時間還流した。反応混合物を真空で濃縮し、得られた鮮赤色固体、１６（３．０ｇ、２７．０ミリモル、９０％）を精製せずに使用した。
２−２． ４−メトキシピリジンＮ−オキシド（１７）の製造
４−メトキシルピリジン（１０．０ｍｌ、８５．９ミリモル）を氷酢酸（５０．０ｍｌ）に溶解させ、３０％過酸化水素（８．４ｍｌ、８５．９ミリモル）を加え、反応混合物を２４時間還流した。反応混合物を真空で濃縮し、得られた赤色ゴム状液体、１７（９．６ｇ、７６．５ミリモル、８９％）を精製せずに使用した。
２−３． ２−シアノ−４−メチルピリジン（１８）の製造
４−メチルピリジン Ｎ−オキシド、１６（１．３２ｇ、１２．１ミリモル）を蒸留したジクロロメタン（１０．７ｍｌ）に溶解させ、トリメチルシリルシアニド（１．８ｍｌ、１３．６ミリモル）に室温で加えた。ジクロロメタン（５．８ｍｌ）中のジメチルカルバミルクロリド（１．２ｍｌ、１３．６ミリモル）をこの反応混合物に撹拌しながら滴加した。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。１０％水性炭酸カリウムの溶液（２０ｍｌ）を加え、撹拌を３０分間続行した。有機層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、真空で濃縮した。粗生成物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：ジクロロメタン）によって精製した。所望の２−シアノ−４−メチルピリジン、１８（１．４ｇ、１１．６ミリモル、９６％）を白色固体として得た。
２−４． ２−シアノ−４−メトキシルピリジン（１９）の製造
４−メトキシルピリジン Ｎ−オキシド、１７（１２．８ｇ、０．１モル）を蒸留したジクロロメタン（１３０ｍｌ）に溶解させ、トリメチルシリルシアニド（１６．０ｍｌ、０．１ミリモル）に室温で加えた。ジクロロメタン（２０．０ｍｌ）中のジメチルカルバミルクロリド（１１．０ｍｌ、０．１ミリモル）をこの反応混合物に撹拌しながら滴加した。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。１０％水性炭酸カリウムの溶液（１００．０ｍｌ）を加え、撹拌を３０分間続行した。有機層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、真空で濃縮した。粗生成物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：６）によって精製した。所望の２−シアノ−４−メトキシピリジン、１９（１０．７ｇ、８０．１ミリモル、８０％）を白色固体として得た。
２−５． トリフルオロアセチルヒドラジド（２０）の製造
ヒドラジン（９０．０ｍｌ、０．１モル、ＴＨＦ中１．０Ｍ溶液）を加えながらメタノール（８．０ｍＬ）中のトリフルオロ酢酸エチル（９．０ｍｌ、８０．０ミリモル）を０℃で撹拌した。１３時間後に、ジクロロメタン（１００．０ｍｌ）を室温で加え、真空で濃縮した。溶媒を蒸発させた後、ジクロロメタン（６０．０ｍｌ）を加え、混合物を室温で撹拌して不溶性白色固体を生成した。この固体を除去し、溶液を真空で濃縮し、白色ゴム状液体、２０（６．８３ｇ、５３．３ミリモル、６７％）を得た。
２−６． ３−トリフルオロメチル−５−（４−メチル−２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール（２１）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０．０ｍｌ）中の２−シアノ−４−メチルピリジン、１８（１．３ｇ、９．３ミリモル）を２０（２．２ｇ、１７．２ミリモル）に加え、室温で撹拌した。３０分後に、メタノール中の２８％ＮａＯＣＨ３溶液（０．２ｇ）をこの反応混合物に加え、１５３℃で２日間還流した。溶液を真空で蒸発させ、水（５０ｍｌ）を残留物に加えた。この溶液を酢酸エチル（５０ｍｌ×２）で抽出した。有機溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾液を真空で蒸発させた。粗生成物をシリカでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝１／５）にかけ、白色固体、２１（０．６ｇ、２．５ミリモル、２７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．２１（ｓ，１Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），２．５１（ｓ，３Ｈ），１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ２１．１，１１７．２，１２０．８，１２３．６，１２６．９，１４９．１，１５０．６，１５５．１，ＨＲＭＳ（Ｍ＋，２２９．０７０３，Ｃａｌｃｄ，２２９．０６２３）．
２−７． ３−トリフルオロメチル−５−（４−メトキシ−２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール（２２）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０．０ｍｌ）中の２−シアノ−４−メトキシピリジン、１９（２．０ｇ、１５．０ミリモル）を２０（２．５ｇ、１９．５ミリモル）に加え、室温で撹拌した。３０分後に、メタノール中の２８％ＮａＯＣＨ３溶液（１．４ｇ）を反応混合物に加え、１５３℃で３日間還流した。溶液を真空で蒸発させ、水（４０ｍｌ）を残留物に加えた。この溶液を酢酸エチル（４０ｍｌ×２）で抽出した。有機溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾液を真空で蒸発させた。粗生成物をシリカでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝１／５）にかけ、無色液体、２２（０．７ｇ、３．０ミリモル、２０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．３２（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），４．２４（ｓ，３Ｈ），１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）３９．０，１１３．４，１１３．８，１１４．７，１１７．０，１２０．６，１２４．１，１４３．２，１４６．７，１５１．２，１５１．７，１５１．８，１５２．２，１５２．８，１７０．０，ＨＲＭＳ（Ｍ＋，２４４．０５，Ｃａｌｃｄ，２４４．０６）．
２−８． ３−トリフルオロメチル−５−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール（２３）の製造
エタノール（３０．０ｍｌ）中の、Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、２−シアノピリジン（０．９３ｍｌ、９．６ミリモル）を２０（２．５ｇ、１９．５ミリモル）に室温で加え、撹拌した。３０分後に、メタノール（１．４ｇ）中の２８％ＮａＯＣＨ３溶液を反応混合物に加え、還流した。２時間後に、エタノールを真空で除去し、残った黄色ゴム状液体を１３０℃で一晩加熱した。水を反応混合物に加え、混合物をクロロホルムで抽出した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾液を真空で蒸発させた。粗生成物をシリカでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝１／５）にかけ、黄色固体、２３（１．０６ｇ、５．０ミリモル、５２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．８４（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０１−７．９５（ｍ，１Ｈ），７．５７−７．５２（ｍ，１Ｈ）．
実施例３． 主配位子、２−フェニルピリジン（２４、２６および２８）の合成
Figure 2012517422
 ３−１． ２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ピコリン（２４）の合成
２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（１．１ｇ、７．０ミリモル）、Ｂａ（ＯＨ）２・８Ｈ２Ｏ（６．２ｇ、１９．５ミリモル）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．３ミリモル）を、冷却器を備えた１００ｍＬの１口丸底フラスコに入れた。フラスコを排気し、Ｎ２ガスで満たした。１，４−ジオキサン（２０．０ｍｌ）、Ｈ２Ｏ（７．０ｍｌ）および２−ブロモ−４−ピコリン（１．２ｇ、７．０ミリモル）を加えた。反応混合物をＮ２ガス下に３０時間還流し、室温に冷却した。溶媒ジオキサンを蒸発によって除去し、内容物をジクロロメタン（３０ｍｌ）に注ぎ込んだ。沈澱物を濾紙によって除去し、有機層を１ＭのＮａＯＨ（３０ｍｌ×２）および飽和水性ＮａＣｌ（３０ｍｌ）で洗浄した。それを次に硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒の蒸発後に、カラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／６）による生成物の精製は、２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ピコリン、２４（１．０ｇ、４．９ミリモル、７０％）をオイルとして与えた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．５６（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−８．００（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．５９（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．０２（ｍ，１Ｈ），６．８７−６．９５（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ）．
３−２． ２−（２’，４’−ジフルオロ−３’−ヨードフェニル）−４−ピコリン（２５）の合成
ヘプタン／ＴＨＦ／エチルベンゼン中のリチウムジイソプロピルアミドの２．０Ｍ溶液（１２．５ｍｌ、２５．０ミリモル）を、２４（３．５ｇ、１０．６ミリモル）のＴＨＦ（４３．０ｍｌ）溶液に−７８℃で滴加し、１時間撹拌した。次に、ＴＨＦ（３５ｍｌ）に溶解させたヨウ素（６．１ｇ、２４ミリモル）をこの溶液に加えた。混合物を−７８℃で３時間撹拌し、室温に温めた。次に、水（３００ｍｌ）を加え、溶液をジエチルエーテルで２回（１００ｍｌ×２）抽出した。エーテル溶液を水（１００ｍｌ）、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３の飽和水溶液（１００ｍｌ）およびＮａＣｌの飽和水溶液（１００ｍＬ）で洗浄した。この溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾液を真空で蒸発させた。残留物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／６）にかけた。所望の２−（２’，４’−ジフルオロ−３’−ヨードフェニル）−４−ピコリン、２５（５．４ｇ、１６．３ミリモル、６５％）をベージュ色固体として得た。
３−３． ２−［２’，４’−ジフルオロ−３’−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ピコリン（２６）の合成
ヨウ化銅（Ｉ）（１．７ｇ、９．１ミリモル）と噴霧乾燥した無水フッ化カリウム（０．５ｇ、９．１ミリモル）との混合物を、色が黄色に変化するまで穏やかに振盪しながら減圧下にヒートガンで加熱した。２５（２．０ｇ、６．０ミリモル）の添加後に、容器をＡｒパージし、Ｎ−メチルピロリジノン（１０ｍｌ）および（トリフルオロメチル）トリメチルシラン（１．８ｍｌ、１２．１ミリモル）を混合物に加えた。次に、この懸濁液を室温で２４時間激しく撹拌した。混合物を２８％水性アンモニア（６６ｍｌ）に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濾液を真空で蒸発させた。残留物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／６）にかけた。所望の２−［２’，４’−ジフルオロ−３’−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ピコリン（２６、０．３ｇ、１．２ミリモル、２０％）を白色固体として得た。
３−４． ２−ブロモ−４−（ジメチルアミノ）ピリジン（２７）の合成
ヘキサン（１０ｍｌ）中の２−（ジメチルアミノ）エタノール（１．６ｍｌ、１６ミリモル）の溶液を０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（２０ｍｌ、３２ミリモル、ヘキサン中の１．６Ｍ溶液）を窒素雰囲気下に滴加した。０℃で３０分後に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン （１．０ｇ、８．０ミリモル）を固体として一気に加えた。０℃で１時間の撹拌後に、反応混合物を−７８℃で冷却し、ヘキサン（２０ｍｌ）中のＣＢｒ４（６．７ｇ、２０．２ミリモル）の溶液を滴加した（２０分）。温度を次に０℃に上がるに任せた（１．５時間）。加水分解をＨ２Ｏ（２０ｍｌ）でこの温度で行った。水相を先ずジエチルエーテルで、次にジクロロメタンで抽出した。乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過および溶媒の蒸発後に、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）によって精製し、茶色ゴム状固体、２７（０．９ｇ、４．３ミリモル、５４％）を得た。
３−５． ２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−（ジメチルアミノ）ピリジン（２８）の合成
２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（１．１ｇ、６．９ミリモル）、Ｂａ（ＯＨ）２・８Ｈ２Ｏ（６．５ｇ、２０．６ミリモル）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．４ｇ、０．３ミリモル）を、冷却器を備えた１００ｍＬの１口丸底フラスコに入れた。フラスコを排気し、Ｎ２ガスで満たした。１，４−ジオキサン／Ｈ２Ｏ＝１／３（３４．３ｍｌ）および２−ブロモ−４−（ジメチルアミノ）ピリジン（１．２ｇ、６．９ミリモル）を加えた。反応混合物をＮ２ガス下に３０時間還流し、室温に冷却した。ジオキサンを蒸発によって除去し、内容物をジクロロメタン（３０ｍｌ）に注ぎ込み、沈澱物を濾紙によって除去し、有機層を飽和水性ＮａＣｌ（３０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒の蒸発後に、カラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）による生成物の精製は、２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（２８、１．２ｇ、５．０ミリモル、７２％）を黄色オイルとして与えた。
実施例４． Ｉｒ（ＩＩＩ）−ｍ−クロロ−架橋ダイマー錯体（２９〜３１）の合成
２−エトキシエタノール／水（４ｍｌ；３／１）中の塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物（８３．０ｍｇ、０．２ミリモル）と２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ピコリン、２４（０．１２ｇ、０．６ミリモル）との混合物を１２０℃で１８時間窒素下に還流した。室温に冷却した後、混合物を真空で蒸発させ、水を残留物に加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、有機層を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濾液を真空で蒸発させて粗Ｉｒ（ＩＩＩ）−ｍ−クロロ−架橋二量体錯体、２９を与えた。その他の新規錯体３０、３１をまた、相当する２−フェニルピリジン配位子２６、２８から類似の手順によって製造した。
実施例５． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（１）〜（７）の合成
生じた二量体錯体２９（０．１３ｇ、０．１１ミリモル）、補助配位子としての２−（４−メチルピリジル）トリアゾール（１９、０．０６ｇ、０．２６ミリモル）および炭酸ナトリウム（１６０ｍｇ）の混合物を、窒素下に２−エトキシエタノール（７ｍｌ）中１３５℃で２４時間加熱した。室温に冷却した後、溶液を真空で蒸発させ、水を残留物に加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、ジクロロメタン溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濾液を真空で蒸発させた。粗生成物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１０）にかけ、最後にジクロロメタン／ヘキサンからの再結晶によって精製して黄色固体として錯体２を与えた。その他の新規イリジウム（ＩＩＩ）錯体１および３〜７をまた、相当する補助配位子５−（２−ピリジル）トリアゾール２１および２３から、相当するイリジウムクロロ−架橋二量体３０〜３１と類似の手順によって製造した。
５−１． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（１）の合成（３８％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．２９（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ），７．５７−７．７３（ｍ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５５−６．４０（ｍ，２Ｈｚ），５．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．５１（ｓ，６Ｈ）．
５−２． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（２）の合成（４５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．１２（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ），８．０２５（ｓ，１Ｈ）７．５５（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），６．５２−６．３６（ｍ，２Ｈ），５．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．４８（ｍ，９Ｈ），１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２１．２，２１．４，２１．５，５３．４，９７．９，９８．２，１１４．０，１２２．７，１２３．２，１２３．６，１２４．０，１２４．１，１２６．２，１４７．４，１４８．８，１４９．３，１４９．６，１４９．９，１５０．３，１５１．１，１５２．２，１６３．４，１６３．８，１６４．７，ＨＲＭＳ（Ｍ＋，８２８．１５，Ｃａｌｃｄ，８２８．１４）．
５−３． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（３）の合成（４８％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．０４（ｓ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．４９−６．３３（ｍ，２Ｈ），５．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），５．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，６Ｈ），ＨＲＭＳ（Ｍ＋，８４４．１３，Ｃａｌｃｄ，８４４．１４）．
５−４． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（４）の合成（３０％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．８８（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ），８．０１−７．９６（ｍ，１Ｈ），７．９１−７．８２（ｍ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），５．７５−５．６２（ｍ，２Ｈｚ），２．４７（ｓ，６Ｈ）．
５−５． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（５）の合成（５１％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．１４（ｓ，２Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８９（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），５．７９（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ），２．５２（ｓ，６Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），ＨＲＭＳ（Ｍ＋，９６４．１２，Ｃａｌｃｄ，９６４．１２）．
５−６． イリジウム（ＩＩＩ）錯体（７）の合成（４９％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ８．０８（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．４７−６．３２（ｍ，２），６．１６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），５．９１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１Ｈ），３．０６（ｄ，１２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），ＨＲＭＳ（Ｍ＋，８８６．１９６０，Ｃａｌｃｄ，８８６．１９５４）．
実施例６． 吸光度およびリン光の測定
吸収およびフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルは、室温で、それぞれ、ジクロロメタン中ＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０ ＵＶ−可視分光光度計および日立Ｆ−４５００蛍光分光計を用いて測定した。リン光量子収率（Φｐ）は、Φｐ＝０．４５の既知の値のトリス−２−トリルピリジルイリジウム錯体Ｉｒ（ｔｐｙ）３のクロロホルム溶液を基準として使用することによって推定した。質量スペクトルは、電子衝撃イオン化（ＥＩ）または迅速原子衝撃（ＦＡＢ）技術を用いることによって記録した。
図２〜８および表１に示されるように、本発明のＩｒ錯体、すなわち、化合物２、３、５、および７は、５−ピリジルトリアゾール補助配位子のピリジル環上に置換基をまったく持たない化合物１および４より高い量子効率、ならびにより深い青色発光（リン光性発光のより浅色へのシフト）を示す。
Figure 2012517422
実施例７−ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルの測定
電気化学測定は、白金電極（２ｍｍ径）、Ｐｔワイヤ対電極およびＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極からなる電気化学セル付きＣＨＩ６００Ｃ（ＣＨ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．（ＵＳＡ））をＲＴで用いることによって行った。ジクロロメタン（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＨＰＬＣグレード）中の０．１Ｍ過塩素酸テトラブチルアンモニウム（Ｂｕ４ＮＣｌＯ４、ＴＢＡＰ）を支持電解質として使用した（走査速度５０ｍＶ／秒）。
図９ａから９ｆは、本発明のＩｒ錯体のサイクリックボルタンモグラムを示す。Ｉｒ錯体（１）〜（５）および（７）のＨＯＭＯレベルは、それぞれ、−５．６３ｅＶ、−５．６５ｅＶ、−５．６６ｅＶ、−５．６５ｅＶ、−５．８４ｅＶおよび−５．４８ｅＶと測定されたが、ＬＵＭＯレベルは、それぞれ、−２．６６ｅＶ、−２．６５ｅＶ、−２．６６ｅＶ、−２．６３ｅＶ、−２．７７ｅＶおよび−２．４１ｅＶであった。５−（２−ピリジル）トリアゾール補助配位子におけるピリジル環の４位でのメチル基の組み入れは、特に錯体（５）について、ＨＯＭＯレベルとＬＵＭＯレベルとの間のバンドギャップのわずかな増加をもたらした。
上に記載されたように、本発明のイリジウム錯体は、最短で４４８ｎｍに青色発光を示し、効率的な青色ＯＬＥＤリン光性化合物向けに大きな適用性を示し、同時に非常に高いリン光量子効率を示す。このような改善された性能は、それらを、青色発光用の発光材料として有望な化合物にする。
様々な修正および変形が本発明の精神および範囲から逸脱することなく行われ得ることは当業者に明らかであろう。したがって、本開示は本発明の修正および変形を、それらが添付のクレームおよびそれらの等価物の範囲内に入るという条件で、包含することが意図される。

Claims (14)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 2012517422
     （式中：
    Ｅ１は、追加の芳香族部分または非芳香族サイクルと場合により縮合した芳香環またはヘテロ芳香環を表し、前記環が、Ｅ２を含む環と縮合構造を場合により形成する１つ以上の置換基を場合により有し、前記環がｓｐ２混成炭素によって金属Ｍに配位しており；
    Ｅ２は、追加の芳香族部分または非芳香族サイクルと場合により縮合したＮ−含有芳香環を表し、前記環が、Ｅ１を含む環と縮合構造を場合により形成する１つ以上の置換基を場合により有し、前記環がｓｐ２混成窒素によって金属Ｍに配位しており；
    Ｒ１は、それぞれ同じかまたは異なり、そして−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、１つ以上の非芳香族ラジカルで置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールから独立して選択される電子供与性基であり；同じ環上か２つの異なる環上かのどちらかの複数の置換基Ｒ１が、場合により芳香族であるさらなる単環式もしくは多環式環システムを形成し；
    Ｒ２は、−Ｆ、−ＣＮ、−ＮＯ２、それらのそれぞれが少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい（パー）フルオロアルキル、（パー）フルオロアリール、（パー）フルオロルアルキルアリール、アルキルカルボニル、（パー）フルオロルアルキルカルボニル、（パー）フルオロアルキルアリールカルボニル、および（パー）フルオロアルキルヘテロアリールカルボニルから選択される電子吸引性基であり；
    ｎは、それぞれ同じかまたは異なり、１〜４の整数である）
    で表されるＩｒ錯体。
  2. 前記
    Figure 2012517422
     配位子が、フェニル環において少なくとも１個のフッ素原子で置換されたフェニルピリジン配位子から選択される、請求項１に記載のＩｒ錯体。
  3. 前記フェニルピリジン配位子が、
    Figure 2012517422
    Figure 2012517422
     からなる群から選択される、請求項２に記載のＩｒ錯体。
  4. Ｒ１が、アルキル、ジアルキルアミノ、およびアルコキシ基から独立して選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  5. Ｒ１がメチルであり、ｎが１である、請求項１から４のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  6. Ｒ１がジアルキルアミノであり、ｎが１である、請求項１から４のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  7. Ｒ１がメトキシであり、ｎが１である、請求項１から４のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  8. Ｒ２がトリフルオロメチルである、請求項１から７のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  9. Figure 2012517422
    Figure 2012517422
    Figure 2012517422
     からなる群から選択される式を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載のＩｒ錯体。
  10. 請求項１から９のいずれか一項に記載のＩｒ錯体を含む発光材料。
  11. 有機発光デバイスの発光層における請求項１０に記載の発光材料の使用。
  12. 有機発光デバイスにおける発光層として機能するための有効な条件下でのホスト層におけるドーパントとしての請求項１０に記載の発光材料の使用。
  13. 発光層を含む有機発光デバイスであって、前記発光層が請求項１０に記載の前記発光材料および場合によりホスト材料を含む、デバイス。
  14. 請求項１３に記載の有機発光デバイスを含むディスプレー装置。
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