CN103113413B - 双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法 - Google Patents

双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法,属于有机电致发光领域。其中,所述有机电致发光器件的发光层包括双环铱配合物,其结构如下所示:其中,取代基R1、R2相同或不同。本发明实施例的有机电致发光器件的外量子效率高,红光发射饱和度高,并且发光性能稳定。

Description

双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法
技术领域
本发明涉及有机电致发光领域,特别是指一种双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法。
背景技术
现有技术中,实际应用的显示器主要有阴极射线管(CRT)、液晶显示器(LCD)、真空荧光器件(VFD)、等离子显示器(PDP)、有机电致发光器件(OLED)、场发射显示器(FED)和电致发光显示器(ELD)等。
OLED作为新型的平板显示器与LCD相比,具有薄、轻、宽视角、主动发光、发光颜色连续可调、成本低、响应速度快、能耗小、驱动电压低、工作温度范围宽、生产工艺简单、发光效率高及可柔性显示等优点,OLED由于具有其他显示器不可比拟的优势以及美好的应用前景得到了产业界和科学界的极大关注。
有机电致发光器件要达到应用并实现产业化,其中一个关键的因素就是要提高发光效率和亮度,其效率和亮度的提高不仅仅取决于所设计器件的性能,要实现全色显示及照明等应用目的,在三基色中红光是必不可少的,相对于高性能的绿色发光器件,现有技术中红色发光器件的研究进展落后,造成这种状况的原因包括:(1)对应于红光发射的化合物能级差较小,这为红光材料配体的设计增加了一定困难;(2)红光材料体系中,存在较强的π-π键相互作用,或者具有强的电荷转移性能,都会加剧分子的聚集,易导致淬灭现象。因此制备高性能的红色发光器件成为一个急需解决的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法,该有机电致发光器件的外量子效率高,红光发射饱和度高,并且发光性能稳定。
为解决上述技术问题,本发明的实施例提供技术方案如下:
一方面,提供一种双环铱配合物,所述双环铱配合物的结构式如下所示:
其中,取代基R1、R2相同或不同。
进一步地,上述方案中,所述取代基R1、R2为杂环或烷基;
L^Y为杂环或烷基。
进一步地,上述方案中,所述双环铱配合物的分子式为(NPQ)2Ir(pic),其结构式如下所示:
本发明实施例还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件的发光层包括如上所述的双环铱配合物。
进一步地,所述发光层为PVK和(NPQ)2Ir(pic)的混合物。
进一步地,所述发光层包括主体材料和客体材料,所述主体材料包括PVK和PBD,所述客体材料包括(NPQ)2Ir(pic)。
进一步地,上述方案中,所述(NPQ)2Ir(pic)在发光层中所占的质量比为1%-8%。
进一步地,上述方案中,所述(NPQ)2Ir(pic)在发光层中所占的质量比为2%。
进一步地,上述方案中,所述有机电致发光器件具体包括:
基板;
形成在所述基板上的阳极;
形成在所述阳极上的空穴传输层;
形成在所述空穴传输上的发光层;
形成在所述发光层上的电子传输层;
形成在所述电子传输层上的电子注入层;
形成在所述电子注入层上的阴极。
进一步地,上述方案中,所述发光层的厚度不超过100nm。
本发明实施例还提供了一种双环铱配合物的制备方法,所述制备方法具体包括以下步骤:
步骤(1),取五氧化二磷溶于间甲酚,再加入1-萘-1-基-乙酮和邻氨基苯甲醛衍生物,进行脱水反应,得到结构式如下所示的2-萘-1-基-喹啉衍生物;
步骤(2),将IrCl3﹒3H2O溶于水中,加入所述2-萘-1-基-喹啉衍生物和第一有机溶剂,在N2环境中避光搅拌,得到结构式如下所示的铱的二氯桥化合物;
步骤(3),将所述铱的二氯桥化合物溶于第二有机溶剂中,在碱的作用下,与辅助配体搅拌,得到所述双环铱配合物。
进一步地,上述方案中,
步骤(1)中,优选地,五氧化二磷、间甲酚、1-萘-1-基-乙酮和邻氨基苯甲醛衍生物的用量比例为:1:10~80:1:1,脱水反应时间为4-24h;
步骤(2)中,优选地,IrCl3﹒3H2O、2-萘-1-基-喹啉衍生物和第一有机溶液的用量比例为:1:2~5:50~300,在50~200℃的温度下和N2环境中,避光搅拌8~48h;
步骤(3)中,优选地,铱的二氯桥化合物、第二有机溶液、碱和辅助配体的用量比例为:1:10~500:1~5:1~5,在碱的作用下,与辅助配体在20~200℃下搅拌3~48h。
进一步地,上述方案中,所述第一有机溶剂选自乙二醇乙醚、缩水甘油醚和甘油;
所述第二有机溶剂选自二氯甲烷、乙二醇乙醚、甘油和缩水甘油醚中的一种或多种;
所述碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺或吡啶。
本发明实施例还提供了一种有机电致发光器件的制备方法,所述制备方法包括:利用如上所述的双环铱配合物制备所述有机电致发光器件的发光层。
进一步地,上述方案中,所述制备方法具体包括:
在空穴传输层上真空蒸镀或者旋涂所述双环铱配合物和PVK的混合物,形成所述发光层。
本发明的实施例具有以下有益效果:
上述方案中,有机电致发光器件发光层采用双环铱配合物和PVK的混合物,采用该发光层的有机电致发光器件的外量子效率高,红光发射饱和度高,并且在电流改变的前提下,发光性能稳定。
附图说明
图1为本发明实施例的有机电致发光器件的结构示意图;
图2为本发明实施例的有机电致发光器件的制备方法的流程示意图;
图3为本发明实施例1所制得的有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线;
图4为本发明实施例2所制得的有机电致发光器件在不同电流密度下的电致发光光谱;
图5为本发明实施例3所制得的有机电致发光器件的电流密度-外量子效率曲线;
图6为本发明实施例4所制得的有机电致发光器件的电致发光光谱。
具体实施方式
为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。
本发明的实施例针对现有技术中红色发光器件性能不高的问题,提供一种双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法,该有机电致发光器件的外量子效率高,红光发射饱和度高,并且发光性能稳定。
本发明实施例提供了一种双环铱配合物,其结构式如下所示:
其中,取代基R1、R2相同或不同。
进一步地,上述方案中,所述取代基R1、R2可以为杂环或烷基;L^Y可以为杂环或烷基。
进一步地,上述方案中,所述取代基R1、R2可以选自氢原子,卤原子,氰基,硝基,酰基,1至18个碳原子的直链、支链或者环状脂肪烷基,取代烷基,烷氧基,芳氧基,烷硫基,芳硫基,脂肪胺基,芳香胺基,取代硅氧基,取代硅基,芳基,取代芳基,杂环芳基及取代杂环芳基中的一种,所述杂环芳基为呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、咔唑、吖啶酮、吩噻嗪、或吖啶;
L^Y可以选自N-COOH类、8-羟基喹啉类、β-二酮类和N^NH中的一种。
进一步地,上述方案中,所述双环铱配合物的分子式为(NPQ)2Ir(pic),其结构式如下所示:
目前有机电致发光已经被应用于全彩显示,但是还是存在发光稳定性差,发光效率不够高,单色光的饱和度低等问题。在有机电致发光器件中,最能决定器件的发光波长和发光效率的功能层为发光层。为了解决现有有机电致发光器件存在的发光稳定性差,发光效率不够高,单色光的饱和度低等问题,本发明实施例还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件的发光层包括如上所述的双环铱配合物。
聚乙烯基咔唑(PVK)是一种常用的宽禁带蓝色发光的光电聚合物,具有良好的成膜性,较高的玻璃化温度,较高的空穴迁移速率等优点,其结构式如下所示:
近来PVK被广泛用来作为基质掺杂磷光材料制备聚合物发光二极管。本发明实施例的有机电致发光器件的发光层可以为PVK和(NPQ)2Ir(pic)的混合物。
聚丁二烯(PBD)是很好的电子传输材料,其结构式如下所示:
进一步地,发光层还可以为PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的混合物。
进一步地,上述方案中,所述(NPQ)2Ir(pic)在发光层中所占的质量比为1%-20%,具体地,可以为1%-8%。通过改变该材料在发光层中所占比例来调节器件的光学性能,所得到的红光发射电致发光器件饱和度高,量子效率高,性能稳定,具有潜在的应用价值。本发明采用的发光层含有两种主体材料,分别为PVK和PBD,PBD在发光层中不仅充当了主体材料,而且充当了电子传输材料。相比于其他红光电致发光器件,本发明的有机电致发光器件具有以下优点:外量子效率高;红光发射饱和度高;随着电流的改变,发光性能稳定。
进一步地,如图1所示,本发明的有机电致发光器件具体包括:
基板;
形成在所述基板上的阳极;
形成在所述阳极上的空穴传输层;
形成在所述空穴传输上的发光层;
形成在所述发光层上的电子传输层;
形成在所述电子传输层上的电子注入层;
形成在所述电子注入层上的阴极。
进一步地,上述方案中,所述发光层的厚度不超过100nm。
本发明实施例还提供了上述双环铱配合物的制备方法,所述制备方法具体包括以下步骤:
步骤(1),取五氧化二磷溶于间甲酚,再加入1-萘-1-基-乙酮和邻氨基苯甲醛衍生物,进行脱水反应,得到结构式如下所示的2-萘-1-基-喹啉衍生物;
步骤(2),将IrCl3﹒3H2O溶于水中,加入所述2-萘-1-基-喹啉衍生物和第一有机溶剂,在N2环境中避光搅拌,得到结构式如下所示的铱的二氯桥化合物;
步骤(3),将所述铱的二氯桥化合物溶于第二有机溶剂中,在碱的作用下,与辅助配体搅拌,得到所述双环铱配合物。
其中,步骤(1)中,优选地,五氧化二磷、间甲酚、1-萘-1-基-乙酮和邻氨基苯甲醛衍生物的用量比例为:1:10~80:1∶1,脱水反应时间为4-24h;
步骤(2)中,优选地,IrCl3﹒3H2O、2-萘-1-基-喹啉衍生物和第一有机溶液的用量比例为:1:2~5:50~300,在50~200℃的温度下和N2环境中,避光搅拌8~48h;
步骤(3)中,优选地,铱的二氯桥化合物、第二有机溶液、碱和辅助配体的用量比例为:1:10~500:1~5:1~5,在碱的作用下,与辅助配体在20~200℃下搅拌3~48h。
上述步骤中,有些材料的用量比例为一范围是指,在该范围内该步骤所制得化合物的产量不会有太大影响,如果超出这个范围化合物产量会下降较多。
其中,所述第一有机溶剂选自乙二醇乙醚、缩水甘油醚和甘油;
所述第二有机溶剂选自二氯甲烷、乙二醇乙醚、甘油和缩水甘油醚中的一种或多种;
所述碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺或吡啶。
本发明实施例还提供了一种有机电致发光器件的制备方法,所述制备方法包括:利用双环铱配合物制备有机电致发光器件的发光层,双环铱配合物的结构式如下所示:
其中,取代基R1、R2相同或不同。
进一步地,上述方案中,所述制备方法具体包括:
在空穴传输层上真空蒸镀或者旋涂所述双环铱配合物和PVK的混合物,形成所述发光层。
进一步地,如图2所示,本发明的有机电致发光器件的制备方法具体包括:
步骤201:清洗基板,将基板依次放入丙酮、乙醇、去离子水中超声清洗,然后置于烘箱烘干,其中,清洗时间可为10-20min;
步骤202:将基板放入真空室,向基板表面蒸镀或者溅射一层阳极;
步骤203:在阳极上真空蒸镀或者旋涂一层空穴传输材料,形成空穴传输层;
步骤204:在空穴传输层上真空蒸镀或者旋涂一层发光材料,形成发光层;
本实施例中,发光材料为PVK和(NPQ)2Ir(pic)的混合物,进一步地,可以为PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的混合物。
步骤205:在发光层上旋涂一层电子传输材料,形成电子传输层;
步骤206:在电子传输层上真空蒸镀或者旋涂一层电子注入材料,形成电子注入层;
步骤207:在电子注入层上真空蒸镀或者溅射一层阴极。
本发明制成的有机电致发光器件发光层的客体材料采用双环铱配合物,主体材料采用PVK和PBD,采用该发光层的有机电致发光器件的外量子效率高,红光发射饱和度高,并且在电流改变的前提下,发光性能稳定。
下面结合具体的实施例对本发明的有机电致发光器件及其制备方法进行详细介绍:
实施例1
本实施例中,有机电致发光器件的结构为:阳极采用氧化铟锡(ITO);空穴传输层采用PEDOT/PSS(3,4-乙撑二氧噻吩聚合物掺杂聚苯乙烯磺酸),厚度为40nm;发光层厚度为70nm;电子传输层采用TPBI(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯),厚度为30nm;电子注入层采用氟化铯(CsF),厚度为1.5nm;阴极采用铝(Al),厚度为120nm。其中,发光层中,PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的质量比为69:30:1。
本实施例的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤:
A:将氧化铟锡(ITO)导电玻璃基板在丙酮、洗涤剂、去离子水和异丙醇液体中超声清洗后,放入烘箱烘干,将清洁后的基板进行氧等离子处理,以便提高ITO的功函数,进一步清除ITO基板表面残留的有机污物并改善基板表面接触角;
B:在经过步骤A的基板上旋涂一层PEDOT/PSS膜,将ITO的费米能级提高到-5.2至-5.3eV,大大降低了空穴从阳极注入的势垒,PEDOT/PSS膜厚度为40nm;
C:将旋涂有PEDOT/PSS的基板在真空烘箱里80℃干燥8h后,转移至充满氮气的手套箱里制作发光层,将所用的PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)用氯苯溶解,之后将溶液旋涂在基板上,厚度为70nm,质量比PVK:PBD:(NPQ)2Ir(pic)=69:30:1;
D:在小于3×10-4Pa的高真空下,以热蒸发沉积的方式,蒸镀约1.5nm厚的CsF作为电子注入层,120nm厚的Al作为阴极。
本实施例的有机电致发光器件的光谱峰由两部分组成,一部分是主体材料的发光(峰值在436nm),另一部分是客体材料的发光(峰值在638nm),这个峰的峰值与电致发光光谱相比有了一定程度的红移,这是电致发光的特点造成的。本实施例中,客体材料的掺杂浓度约为1%,主体材料的发射有些明显,这是由于有机电致发光器件中客体材料浓度太低,不能完全吸收来自主体材料传递的能量,从而使主体材料参与到发光过程,消耗部分的激子能量。
图3为本实施例有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线,从图3可以看出,有机电致发光器件的电流密度随外加电压的增大逐渐增大,随着电压的逐渐增大,有机电致发光器件的亮度先增大再减小。有机电致发光器件最大亮度为2214cd/m2,色坐标为(0.6513,0.2796)(色度体系为[CIE1931]),起始电压为4.9V,最大外量子效率为12.38%。
实施例2
本实施例中,有机电致发光器件的结构为:阳极采用ITO;空穴传输层采用PEDOT/PSS,厚度为40nm;发光层厚度为70nm;电子传输层采用TPBI,厚度为30nm;电子注入层采用CsF,厚度为1.5nm;阴极采用Al,厚度为120nm。其中,发光层中,PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的质量比为69:29:2。
本实施例的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤:
A:将氧化铟锡(ITO)导电玻璃基板在丙酮、洗涤剂、去离子水和异丙醇液体中超声清洗后,放入烘箱烘干,将清洁后的基板进行氧等离子处理,以便提高ITO的功函数,进一步清除ITO基板表面残留的有机污物并改善基板表面接触角;
B:在经过步骤A的基板上旋涂一层PEDOT/PSS膜,将ITO的费米能级提高到-5.2至-5.3eV,大大降低了空穴从阳极注入的势垒,PEDOT/PSS膜的厚度为40nm;
C:将旋涂有PEDOT/PSS的基板在真空烘箱里80℃干燥8h后,转移至充满氮气的手套箱里制作发光层,将所用的PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)用氯苯溶解,之后将溶液旋涂在基板上,厚度为70nm,质量比PVK:PBD:(NPQ)2Ir(pic)=69:29:2;
D:在小于3×10-4Pa的高真空下,以热蒸发沉积的方式,蒸镀约1.5nm厚的CsF作为电子注入层,120nm厚的Al作为阴极。
相比于实施例1,在实施例2中,随着(NPQ)2Ir(pic)掺杂浓度的升高,主体材料发射峰逐渐减弱,客体材料的掺杂浓度从1%升到2%时,主体材料发射峰的减弱非常明显。图4为本实施例有机电致发光器件在不同电流密度下的电致发光光谱,由图4可以看出,电流密度的变化对有机电致发光器件的电致发光影响不大,说明本实施例的有机电致发光器件在不同电流密度下稳定性很好,有机电致发光器件最大亮度为3034cd/m2,色坐标为(0.6796,0.3005)(色度体系为[CIE1931]),起始电压为5.5V,最大外量子效率为13.96%,相比于实施例1,实施例2的有机电致发光器件的红光色饱和度更高,最大外量子效率更大,但是铱配合物的浓度增加导致起始电压变大。
实施例3
本实施例中,有机电致发光器件的结构为:阳极采用ITO;空穴传输层采用PEDOT/PSS,厚度为40nm;发光层厚度为70nm;电子传输层采用TPBI,厚度为30nm;电子注入层采用CsF,厚度为1.5nm;阴极采用Al,厚度为120nm。其中,发光层中,PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的质量比为68:28:4。
本实施例的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤:
A:将氧化铟锡(ITO)导电玻璃基板在丙酮、洗涤剂、去离子水和异丙醇液体中超声清洗后,放入烘箱烘干,将清洁后的基板进行氧等离子处理,以便提高ITO的功函数,进一步清除ITO基板表面残留的有机污物并改善基板表面接触角;
B:在经过步骤A的基板上旋涂一层PEDOT/PSS膜,将ITO的费米能级提高到-5.2至-5.3eV,大大降低了空穴从阳极注入的势垒,PEDOT/PSS膜厚度为40nm;
C:将旋涂有PEDOT/PSS的基板在真空烘箱里80℃干燥8h后,转移至充满氮气的手套箱里制作发光层,将所用的PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)用氯苯溶解,之后将溶液旋涂在基板上,厚度为70nm,质量比PVK:PBD:(NPQ)2Ir(pic)=68:28:4;
D:在小于3×10-4Pa的高真空下,以热蒸发沉积的方式,蒸镀约1.5nm厚的CsF作为电子注入层,120nm厚的Al作为阴极。
相比于实施例1和实施例2,当(NPQ)2Ir(pic)的掺杂浓度升到4%时主体材料发光完全消失,完全表现出铱配合物(NPQ)2Ir(pic)的红光发射,这是因为(NPQ)2Ir(pic)的掺杂浓度升高,发光层中的发光点增多,吸收主体材料的激子能量的几率也增大,剩余的激子能量相对减少。图5为本实施例的有机电致发光器件的电流密度-外量子效率曲线,从图5可以看出,有机电致发光器件的外量子效率随电流密度的增加先增加再减小。随着电流密度的增大,磷光器件的效率迅速下降是磷光器件的普遍现象,这是由于三线态激子的淬灭所致。淬灭包括三线态-三线态淬灭、三线态-级子化淬灭和场致淬灭,通常磷光器件中存在前两种淬灭的方式。有机电致发光器件的最大亮度为2859cd/m2,色坐标为(0.6854,0.3004)(色度体系为[CIE1931]),起始电压为7.3V,最大外量子效率为11.36%。相比于实施例1和实施例2,实施例3所得到的有机电致发光器件的色饱和度最高。
实施例4
本实施例中,有机电致发光器件的结构为:阳极采用ITO;空穴传输层采用PEDOT/PSS,厚度为40nm;发光层采用厚度为70nm;电子传输层采用TPBI,厚度为30nm;电子注入层采用CsF,厚度为1.5nm;阴极采用Al,厚度为120nm。其中,发光层中,PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)的质量比为66:26:8。
本实施例的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤:
A:将氧化铟锡(ITO)导电玻璃基板在丙酮、洗涤剂、去离子水和异丙醇液体中超声清洗后,放入烘箱烘干,将清洁后的基板进行氧等离子处理,以便提高ITO的功函数,进一步清除ITO基板表面残留的有机污物并改善基板表面接触角;
B:在经过步骤A的基板上旋涂一层PEDOT/PSS膜,将ITO的费米能级提高到-5.2至-5.3eV,大大降低了空穴从阳极注入的势垒,PEDOT/PSS膜厚度为40nm;
C:将旋涂有PEDOT/PSS的基板在真空烘箱里80℃干燥8h后,转移至充满氮气的手套箱里制作发光层,将所用的PVK、PBD和(NPQ)2Ir(pic)用氯苯溶解,之后将溶液旋涂在基板上,厚度为70nm,质量比PVK:PBD:(NPQ)2Ir(pic)=66:26:8;
D:在小于3×10-4Pa的高真空下,以热蒸发沉积的方式,蒸镀约1.5nm厚的CsF作为电子注入层,120nm厚的Al作为阴极。
图6为本实施例的有机电致发光器件的电致发光光谱,由图6可以看出,相比于实施例1、2和3,实施例4所得到的有机电致发光器件的各项性能较差,这是由于随着客体材料铱配合物的浓度增大,导致有机电致发光器件的滑落现象出现,使得有机电致发光器件性能降低,而且起始电压变大。有机电致发光器件的最大亮度为2000cd/m2,色坐标为(0.6909,0.3006)(色度体系为[CIE1931]),起始电压为9.5V,最大外量子效率为9.67%。
本发明的技术方案中,有机电致发光器件的发光层含有两种主体材料,分别为PVK和PBD,PBD在发光层中不仅充当了主体材料,而且充当了电子传输材料。客体材料采用(NPQ)2Ir(pic),使用这些材料为发光层的红光电致发光器件的外量子效率高,性能稳定,而且红光发射饱和度高,使得该有机电致发光器件在全彩显示领域有非常大的应用潜能。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种双环铱配合物,其特征在于,所述双环铱配合物的分子式为(NPQ)2Ir(pic),其结构式如下所示:
2.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件的发光层包括如权利要求1所述的双环铱配合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述发光层为PVK和(NPQ)2Ir(pic)的混合物。
4.根据权利要求2所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述发光层包括主体材料和客体材料,所述主体材料包括PVK和PBD,所述客体材料包括(NPQ)2Ir(pic)。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述(NPQ)2Ir(pic)在发光层中所占的质量比为1%-8%。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述(NPQ)2Ir(pic)在发光层中所占的质量比为2%。
7.根据权利要求2所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件具体包括:
基板;
形成在所述基板上的阳极;
形成在所述阳极上的空穴传输层;
形成在所述空穴传输层上的发光层;
形成在所述发光层上的电子传输层;
形成在所述电子传输层上的电子注入层;
形成在所述电子注入层上的阴极。
8.根据权利要求2所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度不超过100nm。
9.一种如权利要求1所述的双环铱配合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括以下步骤:
步骤(1),取五氧化二磷溶于间甲酚,再加入1-萘-1-基-乙酮和邻氨基苯甲醛衍生物,进行脱水反应,得到2-萘-1-基-喹啉衍生物;
步骤(2),将IrCl3﹒3H2O溶于水中,加入所述2-萘-1-基-喹啉衍生物和第一有机溶剂,在N2环境中避光搅拌,得到铱的二氯桥化合物;
步骤(3),将所述铱的二氯桥化合物溶于第二有机溶剂中,在碱的作用下,与辅助配体搅拌,得到所述双环铱配合物。
10.根据权利要求9所述的双环铱配合物的制备方法,其特征在于,
所述第一有机溶剂选自乙二醇乙醚、缩水甘油醚和甘油;
所述第二有机溶剂选自二氯甲烷、乙二醇乙醚、甘油和缩水甘油醚中的一种或多种;
所述碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺或吡啶。
11.一种有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:利用如权利要求1所述的双环铱配合物制备所述有机电致发光器件的发光层。
12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括:
在空穴传输层上真空蒸镀或者旋涂所述双环铱配合物和PVK的混合物,形成所述发光层。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113413B (zh) * 2013-02-07 2016-03-02 合肥京东方光电科技有限公司 双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法
CN103413893A (zh) * 2013-08-01 2013-11-27 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种oled器件
CN107151258A (zh) * 2016-03-03 2017-09-12 上海和辉光电有限公司 一种有机化合物及oled显示装置
CN107611271B (zh) * 2017-08-10 2019-12-10 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机发光二极管、显示面板及显示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040142208A1 (en) * 2001-02-14 2004-07-22 Yuji Hamada Organic electroluminescence device luminescent material, and organic compound
WO2011024977A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN102659766A (zh) * 2012-04-18 2012-09-12 南京邮电大学 喹啉取代萘酐衍生物及其铱配合物及在pH值传感中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6821645B2 (en) * 1999-12-27 2004-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex
KR100509603B1 (ko) * 2002-12-28 2005-08-22 삼성에스디아이 주식회사 적색 발광 화합물 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
GB0329364D0 (en) * 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
KR101322847B1 (ko) * 2006-01-27 2013-10-25 삼성디스플레이 주식회사 고효율 유기전계발광소자
US7622584B2 (en) * 2006-11-24 2009-11-24 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Imidazopyridine-based compound and organic light emitting diode including organic layer comprising the imidazopyridine-based compound
KR100923655B1 (ko) * 2007-11-02 2009-10-28 (주)그라쎌 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자
KR20100047466A (ko) * 2008-10-29 2010-05-10 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US20120025177A1 (en) * 2009-02-06 2012-02-02 Solvay Sa Phosphorescent light-emitting iridium complex containing pyridyltriazole ligand
WO2012098996A1 (ja) * 2011-01-17 2012-07-26 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
CN103113413B (zh) * 2013-02-07 2016-03-02 合肥京东方光电科技有限公司 双环铱配合物及制备方法、有机电致发光器件及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040142208A1 (en) * 2001-02-14 2004-07-22 Yuji Hamada Organic electroluminescence device luminescent material, and organic compound
WO2011024977A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN102659766A (zh) * 2012-04-18 2012-09-12 南京邮电大学 喹啉取代萘酐衍生物及其铱配合物及在pH值传感中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and Photophysical, Electrochemical, and Electrophosphorescent Properties of a Series of Iridium(III) Complexes Based on Quinoline Derivatives and Different β-Diketonate Ligands;Qiang Zhao等,;《Organometallics》;20060614;第25卷(第15期);第3631-3638页,尤其是第3632页表1 *
Tuning the saturated red emission:synthesis,electrochemistry and photophysics of 2-arylquinoline based iridium(III) complexes and their application in OLEDs;Lianqing Chen等,;《J. Mater. Chem.》;20060714;第16卷;第3332-3339页,尤其是第3333-3334页,第3336页右栏第2段、图2 *

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