JP2012513523A5

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Info

Publication number: JP2012513523A5
Application number: JP2011543515A
Authority: JP
Filing date: 2009-10-28
Publication date: 2012-11-29

Description

実施例４
Ｃｅｒｅｎｏｌ（商標）Ｈ１７４０およびアクリロイル塩化物から出発するポリ（トリメチレンエーテル）グリコールのアクリル酸エステルの合成
４９.８ｇのポリ（トリメチレンエーテル）グリコール（Ｍｎ＝１７４０）および６.９ｇのトリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ、９９.５％）を三ツ口ガラス反応器に取った。その後、氷浴を用いて混合物を８℃に冷却した。乾燥窒素ガスを１時間にわたり反応混合物上に通して、空気および水分を除去した。混合物を完全に攪拌するとともに温度を１２℃未満に保ちつつ、６．３ｇのアクリロイル塩化物（Ａｌｄｒｉｃｈ、９８％）をゆっくり添加した。添加が完了した後、氷浴の氷を水と交換して、抑制された方法で反応温度を上げ、温度のいかなる急上昇も避けた。反応を２８℃にもっていった後、反応混合物を３０分にわたり攪拌した。反応温度を６０℃にゆっくり上げ、その温度で６時間にわたり維持した。反応混合物を約３５℃に冷却し、その後、５０ｍＬの５％ＫＯＨ溶液、１００ｍＬのジクロロメタンおよび５０ｍＬの水を添加した。混合物を３０分にわたり完全に攪拌し、分液漏斗に移送した。得られた生成物を放置して一晩沈殿させた。混合物の有機部分を単離し、５００ｐｐｍの４−メトキシフェノールを添加した。３０℃において、減圧（３００〜５００ｍＴｏｒｒ）下でロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去した。２００ｐｐｍのＢＨＴを最終生成物に添加した。得られた生成物を表１において示した通りＮＭＲを用いて分析した。

以下、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．式
ＣＨ₂＝ＣＲ₁−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｑ−ＯＲ₂ （Ｉ）
［式中、Ｑはヒドロキシル基引抜き後のポリ（トリメチレンエーテル）グリコールを表し、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ₂の各々はＨまたはＣＨ₂＝ＣＲ₁−Ｃ（Ｏ）である］
を有するポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）、および少なくとも１種の重合禁止剤。
２．ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が、組成物の全質量に基づいて、約１〜９９質量％のポリトリメチレンエーテルグリコールモノメタ（アクリレート）を含む、上記１に記載の組成物。
３．ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が、組成物の全質量に基づいて、約１〜１００質量％のポリトリメチレンエーテルグリコールジメタ（アクリレート）を含む、上記１に記載の組成物。
４．ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が、組成物の全質量に基づいて、１,３−プロパンジオールモノメタ（アクリレート）およびまたは１,３−プロパンジオールジメタ（アクリレート）の全組合せ質量を約０.０１〜１０質量％含む、上記１に記載の組成物。
５．ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が約０.０１〜２質量％の禁止剤を含む、上記１に記載の組成物。
６．ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が約０.０１〜１質量％の酸化防止剤をさらに含む、上記１に記載の組成物。
７．Ｑが約１３４〜約５０００の範囲内のＭｎを有する、上記１に記載の組成物。

Claims

式
ＣＨ₂＝ＣＲ₁−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｑ−ＯＲ₂ （Ｉ）
［式中、Ｑはヒドロキシル基引抜き後のポリ（トリメチレンエーテル）グリコールを表し、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ₂の各々はＨまたはＣＨ₂＝ＣＲ₁−Ｃ（Ｏ）である］
を有するポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）、および少なくとも１種の重合禁止剤。
ポリトリメチレンエーテルグリコールメタ（アクリレート）が、組成物の全質量に基づいて、約１〜９９質量％のポリトリメチレンエーテルグリコールモノメタ（アクリレート）を含む、請求項１に記載の組成物。