JP2012254304A - ゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】熱安定性、流動性、成形性が良好で、射出成形に適しており、しかも成形物の反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料を提供する。
【解決手段】（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満である特定群から選ばれるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、（Ｂ）特定のポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸素含有無機金属化合物を必須成分として配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを溶融混合して樹脂組成物を調製した後、（Ｃ）成分を配合して樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和する。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性や耐久性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール、及び該ゴルフボール用材料の製造方法に関する。

近年より、ゴルフボールのカバー材にはアイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸等の不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有している。

現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材のベース樹脂の主流であるが、常にユーザーからは高反発性を有し飛行特性に優れたゴルフボールが求められており、様々な改良が行われている。

例えば、アイオノマーカバー材の反発性、コスト性を改善する提案として、アイオノマー樹脂に多量の金属せっけんを添加したカバー材（特許文献１：米国特許第５３１２８５７号明細書，特許文献２：米国特許第５３０６７６０号明細書，特許文献３：国際公開第９８／４６６７１号パンフレット）等を挙げることができる。

しかしながら、これら提案は、カバー材中の金属せっけんが射出成形時に分解・気化して多量の脂肪酸ガスを発生させるため、成形不良を起こし易く、発生したガスが成形物の表面に付着して塗装性を著しく低下させる。また、これらカバー材は、金属せっけん未配合の同硬度のアイオノマーカバーと比較しても反発性能に大差はなく、せいぜい同程度か若干の金属せっけん配合による効果として認められる程度で、著しく反発性を向上させるものではない。しかも、金属せっけんの種類によっては、成形性、反発性を著しく損なわせる場合があり、実用レベルからは程遠いものである。

また、最近、ゴルフボール材料用アイオノマーで、第一成分として、例えばエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、第二成分として、異種の熱可塑性樹脂を用い、両者を混練後、その樹脂組成物中に分散された第一成分の酸を、第三成分として、金属イオン種を配合して中和し、ＩＰＮ構造を有する、均一相で高反発弾性の材料が開発されている（特許文献４：米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書）。しかし、この製法においては、金属イオン種である金属酸化物、金属水酸化物、または金属炭酸塩などの固体（粉、粒状）を直接使用するため、しかも第一成分の酸含量が多いと酸の中和に要する金属イオン種を多量に配合する必要があるため、金属イオン種の配合時、分散不良を起こし、未反応の金属イオン種が残存する場合があり、生成したアイオノマー材料の物性低下に繋がることが懸念された。

米国特許第５３１２８５７号明細書 米国特許第５３０６７６０号明細書 国際公開第９８／４６６７１号パンフレット 米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、酸無水物主体の少ない酸含量の材料を使用することにより、酸の中和に要する金属イオン種の配合量を抑えることができ、その分散性と中和反応性を改良し、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール、及び該ゴルフボール用材料の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満である特定群から選ばれるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、（Ｂ）特定のポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸素含有無機金属化合物を必須成分として配合してなり、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを溶融混合して樹脂組成物を調製した後、上記（Ｃ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和することを特徴とするゴルフボール用材料が、意外にも熱安定性、流動性、成形性が良好で、射出成形に適しており、しかも成形物の反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料であることを知見した。

また、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素，具体的には、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、或いは、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層とこの中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として使用した場合、この構成要素を具備したゴルフボールは、反発性を損なうことなく、優れた耐久性、耐擦過傷性、適正硬度を有することを知見し、本発明をなすに至った。

即ち、本発明は、下記の［Ｉ］［ＩＩ］［ＩＩＩ］のゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法を提供する。
［Ｉ］下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満である特定群から選ばれるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、
（Ｂ）特定のポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び
（Ｃ）酸素含有無機金属化合物
を必須成分として配合してなり、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを溶融混合して樹脂組成物を調製した後、上記（Ｃ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和することを特徴とするゴルフボール用材料。
［ＩＩ］上記のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール、特に、上記のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることを特徴とするゴルフボール。
［ＩＩＩ］下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満である特定群から選ばれるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、
（Ｂ）特定のポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び
（Ｃ）酸素含有無機金属化合物
を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料を製造するに際し、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを、両成分の融点の両方を超える温度で溶融混合し、樹脂組成物を調製した後、上記（Ｃ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和可能にしたことを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。

本発明のゴルフボール用材料は、熱安定性、流動性、成形性が良好であり、この材料をゴルフボールの構成要素として使用すると、反発性や耐久性等に優れた高性能のゴルフボールを得ることができる。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用材料は、以下に詳述する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を必須成分として配合したものである。

本発明における（Ａ）成分は、酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満であるオレフィン含有熱可塑性ポリマーである。

上記（Ａ）成分として具体的には、
（ｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン系ポリマー（メタロセン触媒系ポリマーを含む）、
（ｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、
（ｉｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｉｖ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｖ）オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｖｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｖｉｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸ハーフエステル−不飽和カルボン酸エステルポリマー、及び
（ｖｉｉｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー
（ｉｘ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
の１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらの共重合体は、各単体等の材料を公知の方法により共重合及びグラフトさせることにより得ることができる。

即ち、上記（Ａ）成分としては、不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸ハーフエステル、及び不飽和カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであることが推奨される。上記共重合体に含まれる不飽和無水カルボン酸，不飽和ジカルボン酸，不飽和ジカルボン酸ハーフエステル及び不飽和カルボン酸の全含有量が０．５質量％以上５．０質量％未満、好ましくは１．０質量％以上４．０質量％以下である。上記共重合体中の酸含量が少なすぎると、反発性や強度（破断点引張強度）が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。

上記（Ａ）成分における不飽和無水カルボン酸グラフト化ポリマーとしては、市販品を使用してもよく、例えば、Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３００９， Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３２００， Ｒｏｙａｌｔｏｕｇｈ ４９８（いずれもＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＡＤＯＭＥＲ ＮＦ５１８， ＡＤＯＭＥＲ ＱＥ８００（三井化学社製）、Ｂｙｎｅｌ ２１６７， Ｂｙｎｅｌ ２１７４， Ｂｙｎｅｌ ４２０６， Ｂｙｎｅｌ ４２８８， Ｂｙｎｅｌ ５０Ｅ５６１， Ｂｙｎｅｌ ５０Ｅ５７１（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製）、Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８４０， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＰＯ１０２０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。また、不飽和無水カルボン酸系ポリマーとしては、ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８１００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８２００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８４００（いずれもＮＯＲ Ｃｏｒｐ． 社製）、ＬＯＴＡＤＥＲ ３２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ３３００， ＬＯＴＡＤＥＲ ５５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ６２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ７５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ８２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ＴＸ８０３０（いずれもＡＴＯＦＩＮＡ社製），Ｖａｍａｃ Ｇ（ＤｕＰｏｎｔ社製）などが例示される。オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーとしては、例えばＢｙｎｅｌ ２００２， Ｂｙｎｅｌ ２０１４， Ｂｙｎｅｌ ２０２２， Ｂｙｎｅｌ Ｅ４０３（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２０， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３１０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマーとしては、例えば、Ｎｕｃｒｅｌ ９６０， Ｎｕｃｒｅｌ ２８０６（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製）、ＥＳＣＯＲ ５２００， ＥＳＣＯＲ ５１００， ＥＳＣＯＲ ５０００（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＡＮ４２１４Ｃ（三井・デュポンポリケミカル社製）等を挙げることができる。

次に、本発明において（Ｂ）成分としては、ジエン系ポリマーを用いるものであり、具体的には、シス１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００、且つ、その重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下を有するポリブタジエンを採用する。その一例としては、ニッケル触媒系ポリブタジエンやランタノイド系ポリブタジエンなどが挙げられ、好ましくは後者である。

また、上記（Ｂ）成分であるポリブタジエンを、単独使用するか、及び／又は、酸無水物及びラジカル発生剤の混合組成物として使用し、（Ａ）成分と上記ポリブタジエン混合組成物を混練し、その後、（Ｃ）成分を配合することにより、中和による金属イオン架橋を行うと同時に、酸無水物のグラフト化（反応）及びポリブタジエンの共有結合架橋からなる均一な相を有する材料を得ることができる。

射出成形材料を考慮すると、（Ａ）成分をマトリックスにする必要があり、（Ｂ）成分のポリブタジエンの配合割合を質量比で通常（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１、特に５５／４５〜９５／５に調整することが好ましい。次いで、（Ｃ）成分による中和反応を行い、これらにより得られたゴルフボール用材料は、（Ｂ）成分であるポリブタジエンが（Ａ）成分マトリックス中に配合されているにも拘らず、優れた耐熱性を有する特徴を有することになる。

上記（Ｂ）成分は、比重コントロール（比重１．０以上）、耐疲労性、寸法安定性、耐摩耗性、耐衝撃性、成形性、打撃時のフィーリング（適正硬度、曲げ弾性率）をより一層向上させるための必須成分であり、特に、耐疲労性、寸法安定性、耐摩耗性、耐衝撃性、曲げ弾性率、熱安定性、及び成形性に優れた材料であるポリアセタールが好適である。また、高硬度を付与するため、硬度アップ材料としても好適であり、上記（Ｂ）成分を上記（Ａ）成分に均一分散できれば、５質量％未満程度の酸含量で高硬度のアイオノマーゴルフボール材料が具現化されるメリットがある。

本発明における上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比、即ち（Ａ）／（Ｂ）（質量比）については、通常（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１、好ましくは５５／４５〜９５／５の割合である。なお、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる組成物中における不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸ハーフエステル、及び不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸の含有量は０．１質量％以上５．０質量％未満であることが好ましい。

上記（Ｂ）成分の配合量が多すぎると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相溶性が低下すると共に、配合組成物全体が脆くなり、耐久性が著しく低下する場合がある。

上記（Ｂ）成分が熱硬化性ポリマーである場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が（Ａ）／（Ｂ）で質量比５５／４５〜９９／１、特に，６０／４０〜９９／５であることが好ましい。

本発明における上記（Ｃ）成分は、酸素含有無機化合物である。この（Ｃ）成分としては、金属酸化物，金属炭酸塩及び金属水酸化物から選ばれることが好適であり、金属イオン種としては、周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択された少なくとも１種以上が用いられる。上記（Ｃ）成分については、（ｉ）酸素含有無機金属化合物とポリマー材料とからなるマスターバッチとして用いること、（ｉｉ）酸素含有無機金属化合物の微粒子として用いること、（ｉｉｉ）酸素含有無機金属化合物の溶液として用いること、以上の（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる少なくとも一つを用いて配合される。

上記（Ｃ）成分が酸素含有無機金属化合物とポリマー材料とから構成されるマスターバッチであるメリットは、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる樹脂組成物中に配合し、その樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和反応させる場合、その樹脂組成物中に均一に酸素含有無機金属化合物を分散させることができ、更に均一な反応を促し、ひいてはゴルフボール用材料の均一性状に寄与することである。一方、マスターバッチ化せず、酸素含有無機金属化合物を上記樹脂組成物中に直接配合すると、多くの場合、その樹脂組成物中に均一分散することが困難であり、未分散塊状物となり、結果として不均一な反応となり、ひいてはゴルフボール用材料の目標とする物性が得られず、不均一性状を有する材料になるおそれがある。特に、酸素含有無機金属化合物が粗粉末状の場合、ゴルフボール用材料中に未分散塊状物が残存することになる。また、中和反応後に有機酸を遊離しない非有機酸の酸素含有無機金属化合物を優先的にマスターバッチ化し、均一で、より反応を促進する手段としても好適である。即ち、マスターバッチ化すれば、有機酸を遊離する有機酸金属塩を敢えて使用しなくてもよく、より中和反応に好適である。

上記（Ｃ）成分が酸素含有無機金属化合物とポリマー材料とから構成されるマスターバッチである場合、マスターバッチ化に用いるポリマー材料としては、高いＭＦＲ値を有するものが好適である。具体的なＭＦＲ値（ｇ／１０ｍｉｎ）として好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に１００ｇ／１０ｍｉｎ以上のものが好ましく用いられる。また、液状のワックスも使用することができる。例えば、高ＭＦＲのエチレン系ワックス、低酸含量高ＭＦＲのエチレン系ポリマーなどがあり、具体的には、ポリエチレンワックスＡ−Ｃ５１２０（アクリル酸含有量１５質量％，ＭＦＲ５００ｇ／１０分以上，トーメンプラスチック社製），Ｎｕｃｒｅｌ ５９９（メタクリル酸含有量１０質量％，ＭＦＲ４５０ｇ／１０分，ＤｕＰｏｎｔ社製），Ｎｕｃｒｅｌ ６９９（メタクリル酸含有量１１質量％，ＭＦＲ１００ｇ／１０分，ＤｕＰｏｎｔ社製），ニュクレル Ｎ０２００Ｈ（メタクリル酸含有量２質量％，ＭＦＲ１３０ｇ／１０ｍｉｎ，三井・デュポンポリケミカル社製）などが例示される。

上記（Ｃ）成分が、酸素含有無機金属化合物とポリマー材料とからなるマスターバッチである場合、高ＭＦＲの熱可塑性樹脂をベースとしたマスターバッチ中の酸素含有無機金属化合物の質量％（濃度）は、１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％である。マスターバッチ中の酸素含有無機金属化合物の質量％（濃度）が高くなり過ぎると、マスターバッチのＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満と極端に低下する場合がある。その結果、上記（Ａ）／（Ｂ）樹脂組成物にマスターバッチを配合した際、マスターバッチ中の酸素含有無機金属化合物の分散不良を来たす場合がある。逆に低濃度の場合、マスターバッチの添加量が多くなり、マスターバッチに使用するエチレン系ワックス，低酸含量高ＭＦＲのエチレン系ポリマーなどの高ＭＦＲの熱可塑性樹脂の影響が出てしまい、ゴルフボール用材料の物性を低下させる場合がある。

上記（Ｃ）成分を構成する酸素含有金属化合物の金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｕ⁺、Ｍｎ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｐｂ²⁺、Ｃｏ²⁺等を挙げることができる。また、これらの金属イオンを含む公知の酸素含有無機金属化合物を使用することができ、具体的には、炭酸マグネシウム，酢酸マグネシウム，酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酢酸亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム，炭酸リチウム，水酸化カリウム及び炭酸カリウムよりなる群から選択された１種又は２種以上である。

上記（Ｃ）成分を構成する酸素含有金属化合物が粉末状の場合、平均粒径としては通常０．００５μｍ以上であり、好ましくは０．０１μｍ以上、上限として通常５０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以下である。平均粒径が大きすぎると、中和反応が完結しない場合があり、一方、小さすぎると、分散不良を起こす場合がある。

また、粒度分布としては、通常０．００１μｍ以上、好ましくは０．００５μｍ以上、上限として通常３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下である。当該粒度分布を逸脱すると、中和反応後の流動性が低下するか、または中和反応が未完結になる場合がある。尚、粒度分布において粒径０．０５μｍ以下の成分割合としては２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。当該割合が２０％未満であると、所定の中和反応を完結するために過剰の配合量となり、流動性がなくなり、成形性が低下する場合がある。尚、ゴルフボール用材料として使用する場合、粒径の大きいものは充填材の役割を果たすことができる。

また上記（Ｃ）成分が、酸素含有無機金属化合物中から選ばれる微粒子金属酸化物で、その平均粒径が０．００５〜０．１μｍ、その粒度分布が０．００１〜１．０μｍであることが好ましい。その一例としては、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムが挙げられる。これらの化合物が好適に採用される理由としては、金属水酸化物（強アルカリ性）、金属炭酸塩（中和後、脱炭酸）及び金属酢酸塩（中和後、脱酢酸）と比較べると、（ｉ）製造設備への腐食性が小さいこと、（ｉｉ）パウダーであるためハンドリングが容易であること、（ｉｉｉ）酸基に対して高い中和反応性を示すこと、（ｉｖ）短時間で樹脂組成物中の酸基への中和反応を完結すること、（ｖ）中和反応が比較的低温（１３０℃以上）で行われること、などの多くのメリットがあるためである。特に、（Ｃ）成分をマスターバッチ化せずに（Ａ）成分と（Ｂ）成分との樹脂組成物中に直接配合する場合には、ここで述べた微粒子であることが好ましい。更に、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化バリウムなど水等の揮発性溶媒に溶解する酸素含有無機金属化合物を用いる場合には、水溶液等の溶液として用いることが好ましい。

ここで、上述した平均粒径、粒度分布とは、レーザー回折式粒度分布測定（レーザー回折・散乱法）に準拠して測定した値を意味する。

上記（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）／（Ｂ）配合組成物中に含まれる酸基の目標中和度になるように必然的に決定される。（Ｃ）成分の配合量が多いと、過剰中和度になり、ゴルフボール用材料としての流動性（ＭＦＲ）が低下し、成形性が損なわれる場合がある。一方、（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、ゴルフボール用材料としての物性、反発弾性や耐久性が損なわれる場合がある。

本発明のゴルフボール用材料は、上記（Ａ）／（Ｂ）配合組成物中に含まれる未中和の酸基の少なくとも一部が上記（Ｃ）成分により中和されてなるものである。本発明において、中和された酸基が樹脂組成物中に含まれる全酸基中に占める割合、即ち、中和度としては通常２モル％以上、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、上限として通常９８モル％以下である。本発明のゴルフボール用材料が良好な均一性を得る観点からは、流動性や成形性等を損なわない範囲でより中和度を高く設定することが好適である。

本発明のゴルフボール用材料には、更に任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合には上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、例えば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の総和１００質量部に対して通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは４質量部以下である。

本発明のゴルフボール用材料は、例えば混練型二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等のインターナルミキサー等を用いて、上述の各成分を混合することにより得ることができる。特に、製造押出機としては、下記（ｉ）〜（ｖ）の特徴を有する二軸押出機を用いることが好適である。
（ｉ）スクリュー有効長Ｌ／Ｄ（スクリューの長さとスクリューの直径との比率）が２０以上、好ましくはＬ／Ｄが２５以上、更に好ましくはＬ／Ｄが３０以上であること
（ｉｉ）スクリューセグメント配置に関して、ニーディングディスクゾーンのＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％、更に好ましくは３０〜７０％であること
なお、ニーディングディスクゾーンの構成ディスクは、ＲＫＤ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），ＬＫＤ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｄｉｓｃ），各種ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｉｓｃ）から構成される。
（ｉｉｉ）スクリューの直径が１５ｍｍΦ以上であること
（ｉｖ）ベントポート及びこれに連結した真空ラインを有すること
（ｖ）液体滴下又は液体圧注入付帯設備を有すること

上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを溶融混合して溶融状態の樹脂組成物を調製した後、その溶融状態の樹脂組成物に上記（Ｃ）成分を配合し、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和することを促進させる目的で、液体を添加（圧注入又は滴下）してもよい。この場合、上記の液体としてはＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用することが好ましい。また、上記の液体の添加量は、樹脂押出量全量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１．０〜５．０質量％とすることが好適である。

ここで、加熱条件としては、例えば１００〜２５０℃とすることができ、特には、（Ａ）成分の融点及び（Ｂ）成分の融点の両方を超える温度で溶融混合することが好適である。

また、混合方法については特に制限はないが、（Ｃ）成分を良好に微分散させる観点から、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを十分に溶融混合した樹脂組成物を得た後に、（Ｃ）成分を添加し混練することが好適である。添加剤を配合する場合には、（Ｃ）成分を混練した後に添加剤を加えて混練することも可能である。

上記二軸押出機で製造する場合、例えば３２ｍｍΦ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１）で押出量は２〜５０Ｋｇ／ｈｒ、好ましくは３〜４５Ｋｇ／ｈｒである。なお、バンバリーやニーダーを使用する場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の溶融配合時間としては、通常１０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜２０分間に設定される。また（Ｃ）成分添加後の混練時間については、通常１０秒〜３０分間、好ましくは１５秒〜２５分間に設定される。

本発明のゴルフボール用材料については、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、一定範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）値を具備することが好適である。ＭＦＲ値としては通常０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、上限として通常５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲが上記範囲よりも大きすぎたり、小さすぎたりする場合、加工性が著しく低下する場合がある。

なお、上記に言うＭＦＲとは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠したものであり、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値を意味する。

また、本発明のゴルフボール用材料は、ＦＴ−ＩＲ測定において、１６９０〜１７１０ｃｍ^-1にカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピーク及び１５３０〜１６３０ｃｍ^-1にカルボン酸金属塩のカルボキシアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークがあること、即ち、中和反応とイオン架橋の存在を確認している。

本発明のゴルフボール用材料を成形した成形物のショアＤ硬度としては、通常４０以上、好ましくは４５以上、上限として７５以下、好ましくは７０以下である。ショアＤ硬度が高すぎると、ゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合がある。また、ショアＤ硬度が低すぎると、ボールの反発性が低下する場合がある。

本発明のゴルフボール用材料の比重としては、通常０．９以上、好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９４以上、上限として通常１．３以下、好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０５以下である。

本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用材料を使用して形成された成形物を構成要素とするゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料の成形物が用いられる箇所はゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、例えば、カバーが単層又は２層以上の多層構造を有する糸巻きゴルフボールのカバー，ワンピースゴルフボール，ツーピースソリッドゴルフボール，スリーピースソリッドゴルフボール等のマルチピースゴルフボールにおけるソリッドコア，中間層，カバー等を挙げることができる。本発明のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールであれば，ゴルフボールの種類は特に制限されるものではない。

特に、本発明のゴルフボール用材料は、コアと、該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボールや、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と、中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材、中間層材として好適に使用される。

上記に記載された製造法で得られたゴルフボール用材料を射出成形によりカバー材料に使用し、ＢＲ系コアのツーピースソリッドゴルフボールを作成し、ゴルフボール評価を行った結果、下記の機能又は効果を有するゴルフボールが得られる。この場合、比較対象として、金属イオン種含有アイオノマー（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのメルトブレンド配合物をカバー材に使用したゴルフボールを用い、本発明と比較したものである。
ａ）カバー表面が均一性に優れている。
ｂ）耐擦過傷性に優れている。
ｃ）耐久性（打撃回数）に優れている。
ｄ）高硬度である。
ｅ）耐熱性に優れている。
ｆ）部分的な分子間相互侵入網目構造を有する。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。尚、本発明の実施例に使用した中和反応用二軸押出機は、スクリュー径３２ｍｍΦ、全体Ｌ／Ｄ４１、ニーディングディスクゾーンＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの４０％、真空べントポート及び水圧注入装置付きである。

〔参考例Ｉ〕
表１に記載した配合割合で、ゴルフボール用材料を調製した。ＰＯＭとポリマーＡを所定の割合でドライブレンド後、設定温度を１８０℃とした二軸押出機のホッパーへフィードし、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、二軸押出機ダイから押出されるストランドを冷却用水槽に通し、エアーナイフで水切り後、ペレタイザーでペレット化し、メルトブレンド物を得た。

更に、設定温度１９０℃とした上記二軸押出機のホッパーへ、得られたメルトブレンド物とＺｎＯ−１とを、表１に記載した所定の割合で、別々にフィードし、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、上記同様、ペレット化し、均一なＰＯＭ、ポリマーＡ及びＺｎＯ−１の配合組成物（以下、ＰＯＭ／ポリマーＡ／ＺｎＯ−１配合組成物と略す）を得た。得られた均一で透明な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＺｎＯ−１の未反応物及び未分散塊状物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔参考例ＩＩ〕
参考例Ｉで、ＺｎＯ−１の代わりに、下記の〔ＺｎＯ−２ＭＢの調整〕の欄に示したＺｎＯ−２ＭＢ（マスターバッチを「ＭＢ」と略す。）を使用する以外は、表１に記載した配合割合で、実施例１と同じ操作を繰り返し、均一なＰＯＭ／ポリマーＡ／ＺｎＯ−２ＭＢ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＺｎＯ−２の未反応物及び未分散塊状物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔実施例１〕
５リットル加圧ニーダー（設定温度１００℃）を使用し、ＢＲ０１とポリマーＡとを、表１に記載した配合割合で２．５Ｋｇ仕込み、ローター回転数３５回／分、混練温度が１１０℃〜１２０℃の範囲になるようにコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍΦ（温度設定１４０℃）でストランド化し、冷却水槽、エアーナイフ及びペレタイザーを通して、ペレット化した。得られたＢＲ０１とポリマーＡとの混練物を、設定温度１７０℃の二軸押出機ホッパーへフィードし、スクリュー回転数７０回／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、二軸押出機の途中から水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の配合量が表１に記載した割合になるように液体注入ポンプによる３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．４４ｍｌ／ｍｉｎ圧入しながら、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、二軸押出機ダイから押出されるストランドを冷却用水槽に通し、エアーナイフで水切り後、ペレタイザーでペレット化し、均一なＢＲ０１／ポリマーＡ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないこと、及びＢＲの塊状分散物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔実施例２〕
実施例１で、ＢＲ０１及びポリマーＡに対してポリマーＣを加え、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液の注入量を６．３ｍｌ／ｍｉｎに調整し、表１に記載した配合割合に変更する以外は、実施例１で行った操作を繰り返し、均一なＢＲ０１／ポリマーＡ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないこと、及びＢＲの塊状分散物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔実施例３〕
実施例２で、ポリマーＡ、ポリマーＣ及びＮａＯＨを、表１に記載した配合割合（但し、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液の注入量６．３〜６．７ｍｌ／ｍｉｎ）に変更する以外は、実施例２で行った操作を繰り返し、均一なＢＲ０１／ポリマーＡ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないこと、及びＢＲの塊状分散物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔実施例４〕
実施例３で、ＢＲ０１、ポリマーＡ、ポリマーＣにポリマーＢを加え、表１に記載した配合割合に変更する以外は、実施例３で行った操作を繰り返し、均一なＢＲ０１／ポリマーＡ／ポリマーＢ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないこと、及びＢＲの塊状分散物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔実施例５〕
５リットル加圧ニーダー（設定温度８０℃）を使用し、ＢＲ０１とＰＯとを、表１に記載した配合割合で２．５Ｋｇ仕込み、ローター回転数３５回／分、混練温度が１３０℃以下になるようコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練し、ＰＯ／ＢＲ０１混練物を得た。実施例３で、ＢＲ０１の代わりに、その得られたＰＯ／ＢＲ０１混練物を使用する以外は、表１に記載した配合割合で、実施例３と同じ操作を繰り返し、均一なＰＯ／ＢＲ０１／ポリマーＡ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないこと、及びＢＲの塊状分散物がないことを確認した。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔ＺｎＯ−２ＭＢの調整〕
５リットル加圧ニーダー（ナニワ製造機械社製、設定温度９０℃）を使用し、ＭＢ（マスターバッチ）用ベースポリマーにＡ−Ｃ５８０／Ｎｕｃｒｅｌ ５９９の質量配合比３０／７０を用いるとともに、酸化亜鉛ＺｎＯ−２（平均粒径０．６μｍ）を使用し、Ａ−Ｃ５８０／Ｎｕｃｒｅｌ ５９９とＺｎＯ−２の配合比が５０／５０質量比で２．０Ｋｇ仕込み、ローター回転数３５回／分、混練温度が１２０〜１３０℃の範囲になるようにコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍΦ（ナニワ製造機械社製、設定温度１７０℃）でストランド化し、冷却水槽、エアーナイフ及びペレタイザーを通して、ペレット化した。得られたＺｎＯ−２含有量５０質量％のＭＢのＭＦＲは２．１ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であった。得られたＭＢをＺｎＯ−２ＭＢと略す。

各商品名又はアルファベット名の詳細は以下の通りである。
ＺｎＯ−２
酸化亜鉛１種、堺化学工業製、平均粒径０．８μｍ、粒度分布０．０７〜３．００μｍ。
Ａ−Ｃ５８０
トーメンプラスチック社製、ポリエチレンワックス、アクリル酸含有量９．６質量％、１４０℃における粘度６５０ｃｐｓ。
Ｎｕｃｒｅｌ ５９９
ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタアクリル酸ポリマー、メタクリル酸含有量１０質量％、ＭＦＲ４５０ｇ／１０分。

〔比較例１〕
参考例Ｉの比較として、ＰＯＭとポリマーＡとのメルトブレンド物にＺｎＯ−１を配合する代わりに、予めポリマーＡとＺｎＯ−１とをメルトブレンドした後に、ＰＯＭを配合したものを調製した。即ち、表１に記載した配合割合で、設定温度を１９０℃とした二軸押出機のホッパーへポリマーＡとＺｎＯ−１とを別々にフィードし、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、二軸押出機ダイから押出されるストランドを冷却用水槽に通し、エアーナイフで水切り後、ペレタイザーでペレット化し、均一なポリマーＡ／ＺｎＯ−１メルトブレンド物を得た。

次に、設定温度を１８０℃とした上記二軸押出機のホッパーへポリマーＡ／ＺｎＯ−１メルトブレンド物とＰＯＭのドライブレンド物とをフィードし、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、上記と同じ操作を繰り返し、ペレット化し、白濁したポリマーＡ／ＺｎＯ−１／ＰＯＭ配合組成物を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔比較例２〕
実施例１の比較として、ＢＲ０１とポリマーＡとのメルトブレンド物にＮａＯＨを配合する代わりに、予めポリマーＡとＮａＯＨとをメルトブレンドした後にＢＲ０１を配合したものを調整した。即ち、ポリマーＡを、設定温度１７０℃の二軸押出機ホッパーへフィードし、スクリュー回転数７０回／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、二軸押出機の途中から水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の配合量が表１に記載した割合になるように液体注入ポンプによる３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を８．３ｍｌ／ｍｉｎ圧入しながら、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、二軸押出機ダイから押出されるストランドを冷却用水槽に通し、エアーナイフで水切り後、ペレタイザーでペレット化し、均一なポリマーＡ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。
次に、５リットル加圧ニーダー（設定温度１６０℃）を使用し、ポリマーＡ／ＮａＯＨとＢＲ０１とを、表１に記載した配合割合で２．５Ｋｇ仕込み、ローター回転数３５回／分、混練温度が１７０℃以下になるようにコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍΦ（温度設定１７０℃）でストランド化し、冷却水槽、エアーナイフ及びペレタイザーを通して、ペレット化し、ポリマーＡ／ＮａＯＨ／ＢＲ０１配合組成物を得た。
得られた配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＢＲ０１の塊状分散物があることを確認し、系全体が不均一であった。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔比較例３〕
実施例３の比較として、ＢＲ０１、ポリマーＡ及びポリマーＣのメルトブレンド物にＮａＯＨを配合する代わりに、ポリマーＡ、ポリマーＣ及びＮａＯＨをメルトブレンドした後に、ＢＲ０１を配合したものを調製した。即ち、比較例２において、ポリマーＡの代わりに、ポリマーＡとポリマーＣとを用い、液体注入ポンプによる３０質量％水酸化ナトリウム水溶液が７．５ｍｌ／ｍｉｎである以外は、表１に記載した配合割合で、比較例２の操作を繰り返し、ポリマーＡ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ／ＢＲ０１配合組成物を得た。
得られた配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＢＲ０１の塊状物がなく、均一に分散していることを確認した。ポリマーＣがＢＲ０１及びポリマーＡに対する相溶化剤として作用していた。

〔比較例４〕
実施例５の比較として、ＰＯ／ＢＲ０１、ポリマーＡ及びポリマーＣのメルトブレンド物にＮａＯＨを配合する代わりに、ポリマーＡ、ポリマーＣ及びＮａＯＨをメルトブレンドした後に、ＰＯ／ＢＲ０１を配合したものを調製した。即ち、実施例５に記載した５リットル加圧ニーダー（設定温度８０℃）を使用し、ＢＲ０１とＰＯとを、表１に記載した配合割合で２．５Ｋｇ仕込み、ローター回転数３５回／分、混練温度が１３０℃以下になるようコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練し、ＰＯ／ＢＲ０１混練物を得た。

比較例３において、ＢＲ０１の代わりに、上記のＰＯ／ＢＲ０１混練物を使用する以外は、表１に記載した配合割合で、比較例３と同じ操作を繰り返し、ポリマーＡ／ポリマーＣ／ＮａＯＨ／ＰＯ／ＢＲ０１配合組成物を得た。得られた配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＢＲ０１の塊状分散物があることを確認し、系全体が不均一であった。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔参考例１〕
参考例１として、参考例Ｉの配合組成中で、ＰＯＭを除き、残りのポリマーＡとＺｎＯ−１とを用いて、参考例Ｉに記載した二軸押出機（設定温度１９０℃）のホッパーへ、表１に記載した所定の割合で、別々にフィードし、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、上記同様、ペレット化し、均一なポリマーＡ／ＺｎＯ−１配合組成物を得た。得られた均一で透明な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＺｎＯ−１の未反応物及び未分散塊状物がないことを確認した。得られた材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

〔参考例２〕
参考例２として、実施例１の配合組成中で、ＢＲ０１を除いた残りのポリマーＡとＮａＯＨとを用い、実施例１に記載した設定温度１７０℃の二軸押出機ホッパーへポリマーＡをフィードし、スクリュー回転数７０回／分、押出量１０Ｋｇ／ｈｒ、二軸押出機の途中から水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の配合量が表１に記載した割合になるように、液体注入ポンプによる３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を８．３ｍｌ／ｍｉｎ圧入しながら、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、上記同様、ペレット化し、均一なポリマーＡ／ＮａＯＨ配合組成物を得た。得られた均一で透明な配合組成物のペレットを使用し、ホットプレス成形機にて、縦・横１５０ｍｍの３ｍｍ厚みシートを作成し、目視にて、ＮａＯＨの未反応物がないことを確認した。得られた材料の諸特性を評価し、その結果を表１に記載した。

各商品名又はアルファベット名の詳細は以下の通りである。
ＰＯ
ジクミルパーオキサイド、ＮＯＲ Ｃｏｒｐ．社製、１分間半減期温度１７５℃。
ＮａＯＨ
２０質量％水酸化ナトリウム水溶液使用、関東化学社製、特級グレード。
ＢＲ０１
ポリブタジエンＢＲ０１、ＪＳＲ社製、シス−１，４−結合含有量９６％、ニッケル系重合触媒。
ＺｎＯ−１
酸化亜鉛ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０、堺化学工業製、平均粒径２０ｎｍ、粒度分布１〜１００ｎｍ。粒径０．０５μｍ以下の成分割合約６０％。
ＺｎＯ−２ＭＢ
５０質量％酸化亜鉛１種（ＺｎＯ−２）、ベース樹脂Ａ−Ｃ５８０／Ｎｕｃｒｅｌ ５９９の質量配合比３０／７０。
ＰＯＭ
アミラスＳ７６１、東レ社製、ポリアセタール、ＭＦＲ９．６ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６６℃、Ｒｏｃｋｗｅｌｌ硬度（Ｒスケール）１１５。

ポリマーＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａと同じ）
ＡＮ４２１４Ｃ、三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体、メタクリル酸含有量４質量％、ＭＦＲ７ｇ／１０ｍｉｎ。
ポリマーＢ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂと同じ）
Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３２００、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、 無水マレイン酸−ｇ−ポリプロピレン、無水マレイン酸含有量１．０質量％、ＭＦＲ１１０ｇ／１０ｍｉｎ。
ポリマーＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃと同じ）
Ｖａｍａｃ Ｇ、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−アクリル酸メチルーマレイン酸モノエチルエステル三元共重合体、マレイン酸モノエチルエステル含有量１．０質量％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０ｍｉｎ。

上記表中のゴルフボール用材料の物性については下記の基準に従って測定した。
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値。
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
破断伸び（％），引張り強度（ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて測定した。

〔参考例Ａ及び実施例６〕
次に、参考例Ｉ及び実施例５で得られた材料をスリーピースゴルフボールのカバー材に使用し、コアにＢＲ架橋体及び中間層にターポリマー（三元共重合体）アイオノマーを用いた２層構造体（外径３９．７ｍｍΦ、質量３８．７ｇ、圧縮歪４．２０ｍｍ）へ、射出成形機（設定温度ホッパー：１５０℃、Ｃ１〜ヘッド：２２０〜２００℃）で、射出圧力４．９〜８．２ＭＰａ、保持圧力４．４〜７．１ＭＰａ、射出・保持時間８秒、冷却時間３０秒の条件下、射出成形を行い、スリーピースゴルフボール（直径４２．７ｍｍΦ、質量４５．３ｇ）を作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表２に記載した。

〔比較例５及び比較例６〕
上記の参考例Ａ及び実施例６に相当する比較として、比較例１及び比較例４の材料をスリーピースゴルフボールのカバー材に使用し、参考例Ａ及び実施例６と同じ射出成形条件下、スリーピースゴルフボールを作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表２に併記した。

たわみ量 （ｍｍ）
ボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのボールのたわみ量（ｍｍ）。
初速
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマスク）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
反発係数 （Ｃ．Ｏ．Ｒ）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４３ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測する。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
耐久性
米国ＡＵＴＯＭＡＴＥＤ ＤＥＳＩＧＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製のＡＤＣ ＢＡＬＬ ＣＯＲ ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴＥＲによりゴルフボールの耐久性（Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ）を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを７個用意し、それぞれのボールを発射させて７個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓであった。
耐擦過傷性
ボールを２３℃に保温し、ピツチングウェッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断した。下記の基準で評価した。
良好：傷がない、もしくは使用上、全く気にならない程度の傷。
悪い：表面が毛羽立つ、ディンプルが欠ける、などの傷
耐摩耗性 （砂）
内容量５リットルの筒状物に１５個のゴルフボールと１．７リットルの砂を入れて、５０ｒｐｍ，２時間ミキシングした。その後にボールを取り出し、摩耗による表面の傷つきの度合い、光沢減少の度合いを、目視により評価した。
良好：傷が少ない、または使用上全く気にならない程度の傷、光沢低下なし
悪い：傷が目立つ、やや光沢低下

実施例６と比較例６をそれぞれ比較すると、本実施例の方が、耐久性（打撃回数）及び射出成形時の耐熱性（樹脂コゲが少ないこと）に優れ、特に耐擦過傷性に大きく優れていた。また、初速度及び反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ほぼ同等であり、損なわれる傾向は見られなかった。

Claims (22)

1. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
   （Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満であるオレフィン含有熱可塑性ポリマーであって、且つ下記の（ｉ）〜（ｉｘ）
   （ｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン系ポリマー（メタロセン触媒系ポリマーを含む）、
   （ｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、
   （ｉｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   （ｉｖ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   （ｖ）オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   （ｖｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   （ｖｉｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸ハーフエステル−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   （ｖｉｉｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、及び
   （ｉｘ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
   から選ばれる１種又は２種以上であるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、
   （Ｂ）シス１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００であり、かつその重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５以下であるポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び
   （Ｃ）上記（Ａ）（Ｂ）両成分の樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和可能な酸素含有無機金属化合物から選択され、その酸素含有無機金属化合物が、平均粒径０．００５〜５０μｍの金属酸化物、金属炭酸塩、または金属水酸化物であり、その金属イオン種としては、周期率表第ＩＡ，ＩＢ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＡ，ＩＩＩＢ，ＩＶＡ，ＩＶＢ，ＶＡ，ＶＢ，ＶＩＡ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択されるもの
   を必須成分として配合してなり、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを溶融混合して樹脂組成物を調製した後、上記（Ｃ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和することを特徴とするゴルフボール用材料。
2. 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が（Ａ）／（Ｂ）で５０／５０〜９９／１（質量比）である請求項１記載のゴルフボール用材料。
3. 上記（Ｃ）成分として下記の事項から選ばれる少なくとも１つを採用した請求項１又は２記載のゴルフボール用材料。
   （ｉ）酸素含有無機金属化合物とポリマー材料とからなるマスターバッチとして用いること
   （ｉｉ）酸素含有無機金属化合物の微粒子として用いること
   （ｉｉｉ）酸素含有無機金属化合物の溶液として用いること
4. 上記（Ｃ）成分において、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以上有する熱可塑性樹脂に、上記（Ａ）（Ｂ）両成分の樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和可能な酸素含有無機金属化合物を１０〜９０質量％配合したマスターバッチを用いる請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
5. 上記（Ｃ）成分として、平均粒径０．００５〜０．１μｍ、その粒度分布０．００１〜１．０μｍを有する微粒子金属酸化物を用いる請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
6. 上記（Ｃ）成分が、炭酸マグネシウム，酢酸マグネシウム，酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酢酸亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム，炭酸リチウム，水酸化カリウム及び炭酸カリウムよりなる群から選択された１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
7. 上記（Ｃ）成分が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムから選ばれた請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
8. 上記（Ａ）（Ｂ）両成分配合組成物中の酸基の中和度が２〜９８モル％の範囲にある請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
9. 上記（Ｂ）成分であるポリブタジエンを、単独使用するか、及び／又は、酸無水物及びラジカル発生剤の混合組成物として使用し、（Ａ）成分と上記ポリブタジエン混合組成物を混練し、その後、（Ｃ）成分を配合して得られた請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
10. 請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール。
11. 請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることを特徴とするゴルフボール。
12. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
    （Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満であるオレフィン含有熱可塑性ポリマーであって、且つ下記の（ｉ）〜（ｉｘ）
    （ｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン系ポリマー（メタロセン触媒系ポリマーを含む）、
    （ｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、
    （ｉｉｉ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    （ｉｖ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸がグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    （ｖ）オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    （ｖｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    （ｖｉｉ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸ハーフエステル−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    （ｖｉｉｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、及び
    （ｉｘ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
    から選ばれる１種又は２種以上であるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、
    （Ｂ）シス１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００であり、かつその重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５以下であるポリブタジエンからなる樹脂組成物、及び
    （Ｃ）上記（Ａ）（Ｂ）両成分の樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和可能な酸素含有無機金属化合物から選択され、その酸素含有無機金属化合物が、平均粒径０．００５〜５０μｍの金属酸化物、金属炭酸塩、または金属水酸化物であり、その金属イオン種としては、周期率表第ＩＡ，ＩＢ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＡ，ＩＩＩＢ，ＩＶＡ，ＩＶＢ，ＶＡ，ＶＢ，ＶＩＡ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択されるもの
    を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料を製造するに際し、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを、両成分の融点の両方を超える温度で溶融混合し、樹脂組成物を調製した後、上記（Ｃ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和可能にしたことを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
13. 上記（Ｃ）成分がマスターバッチ化された状態で上記樹脂組成物に配合される請求項１２記載のゴルフボール用材料の製造方法。
14. 上記（Ｃ）成分が微粒子金属酸化物で上記樹脂組成物に配合される請求項１２又は１３記載のゴルフボール用材料の製造方法。
15. 上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との溶融混合に際し、二軸押出機を使用した請求項１２〜１４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
16. Ｌ／Ｄが２０以上の二軸押出機を使用した請求項１５記載のゴルフボール用材料の製造方法。
17. 上記二軸押出機のスクリューセグメント配置について、ニーディングディスクゾーンのＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの１０〜９０％である請求項１５又は１６記載のゴルフボール用材料の製造方法。
18. 上記二軸押出機のニーディングディスクゾーンの構成ディスクが、ＲＫＤ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），ＬＫＤ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｄｉｓｃ）及び各種ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｉｓｃ）から構成された請求項１５〜１７のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
19. 上記二軸押出機のスクリュー直径が１５ｍｍΦ以上である請求項１５〜１８のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
20. 上記二軸押出機が、ベントポート及びこれに連結した真空ラインを有する請求項１５〜１９のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
21. 上記二軸押出機が、液体滴下又は液体圧注入付帯設備を有する請求項１５〜２０のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
22. 上記液体として、ＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用し、その添加量を樹脂押出量に対して０．１〜１０質量％である請求項２１記載のゴルフボール用材料の製造方法。