JP2012196545A - ゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明は、（Ａ）アイオノマーと、（Ｂ）熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物と、（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分としたゴルフボール材料を提供する。また、予め上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶融混練配合し、次いで水圧注入しながら上記（Ａ）成分を溶融混練して得られるゴルフボール材料の製造方法を提供する。
【効果】本発明は、熱安定性、流動性、成形性が良好に材料であり、反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを付与することが可能なゴルフボール用材料である。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性や耐久性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール、及び該ゴルフボール用材料の製造方法に関する。

近年より、ゴルフボールのカバー材にはアイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸等の不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有している。

現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材のベース樹脂の主流であるが、常にユーザーからは高反発性を有し飛行特性に優れたゴルフボールが求められており、様々な改良が行われている。

例えば、アイオノマーカバー材の反発性、コスト性を改善する提案として、アイオノマー樹脂に多量の金属せっけんを添加したカバー材（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号）等を挙げることができる。

しかしながら、これら提案は、カバー材中の金属せっけんが射出成形時に分解・気化して多量の脂肪酸ガスを発生させるため、成形不良を起こし易く、発生したガスが成形物の表面に付着して塗装性を著しく低下させる。また、これらカバー材は、金属せっけん未配合の同硬度のアイオノマーカバーと比較しても反発性能に大差はなく、せいぜい同程度か若干の金属せっけん配合による効果として認められる程度で、著しく反発性を向上させるものではない。しかも、金属せっけんの種類によっては、成形性、反発性を著しく損なわせる場合があり、実用レベルからは程遠いものである。

また、最近、ゴルフボール材料用アイオノマーで、第一成分として、例えばエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、第二成分として、異種の熱可塑性樹脂を用い、両者を混練後、その樹脂組成物中に分散された第一成分の酸を、第三成分として、金属イオン種を配合して中和し、ＩＰＮ構造を有する、均一相で高反発弾性の材料が開発されている（米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書）。しかし、この製法においては、金属イオン種である金属酸化物、金属水酸化物、または金属炭酸塩などの固体（粉、粒状）を直接使用するため、また特に高中和度の場合、多量に使用するため、配合時、分散不良を起こし、未反応の金属イオン種が残存する場合があり、生成したアイオノマー材料の物性低下に繋がることが懸念された。

米国特許第５３１２８５７号明細書 米国特許第５３０６７６０号明細書 国際公開第９８／４６６７１号 米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、金属イオン種である金属酸化物、金属水酸化物、または酸金属塩などを直接使用せず、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール、及び該ゴルフボール用材料の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）熱可塑性ポリマー、及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分として配合して得られる材料が、意外にも熱安定性、流動性、成形性が良好で、射出成形に適しており、しかも成形物の反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料であることを知見した。

また、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備したゴルフボールは、反発性を損なうことなく、優れた耐久性、耐擦過傷性、適正硬度を有することを知見し、本発明をなすに至った。なお、上記にいう「構成要素」とは、コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアとこのコアを被覆する１層以上の中間層とこの中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材を意味し、以下同じ意味として用いる。

即ち、本発明は、下記のゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法を提供する。
［１］下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
（Ａ）アイオノマー、
（Ｂ）衝撃強度値３５〜１３０Ｊ／ｍ、曲げ弾性率２．５０〜３．１０ＧＰａの範囲内を有するポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び
（Ｃ）カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸から選ばれる少なくとも１種の酸基を有し、かつその酸含有量が０．１〜３０質量％である熱可塑性樹脂組成物
を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
［２］（Ａ）成分を（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の混合物へ配合することにより、（Ａ）成分に含有する金属イオン種を（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中に含まれる酸基の少なくとも一部へトランスファー及び／又は共有可能にした上記［１］記載のゴルフボール用材料。
［３］（Ｃ）成分が、酸基として、不飽和無水カルボン酸、そのジカルボン酸（以下、そのハーフエステルカルボン酸も含む）又は不飽和カルボン酸の誘導体から選ばれる少なくとも１種であり、かつその酸含有量が０．１〜５質量％である［１］又は［２］記載のゴルフボール用材料。
［４］（Ａ）成分を構成する酸含有ベース樹脂のＭＦＲが０．１〜１００００ｇ／１０分であり、その酸が、カルボン酸（無水カルボン酸及びその誘導体含む），スルフォン酸及び燐酸から選択されるものであり、かつその酸含量が０．１〜３０質量％、その中和度が５〜１００モル％であり、金属イオン種が、リチウム，ナトリウム，カリウム，亜鉛，マグネシウム，マンガン，カルシウム及び銅から選ばれてなり、（Ａ）成分の配合量が、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中の酸基へトランスファーまたは共有可能な金属イオン量に相当する［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［５］（Ｂ）成分の配合割合が１〜５０質量％である［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［６］（Ｃ）成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーから選ばれる１種又は２種以上であり、ＭＦＲが０．１〜１００００ｇ／１０分である［１］〜［５］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［７］（Ｂ）成分の配合割合［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｂ）が、質量比で９９／１〜５０／５０である［１］〜［６］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［８］上記［１］〜［７］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール。
［９］上記［１］〜［７］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることを特徴とするゴルフボール。
［１０］下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
（Ａ）アイオノマー、
（Ｂ）衝撃強度値３５〜１３０Ｊ／ｍ、曲げ弾性率２．５０〜３．１０ＧＰａの範囲内を有するポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び
（Ｃ）カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸から選ばれる少なくとも１種の酸基を有し、かつその酸含有量が０．１〜３０質量％である熱可塑性樹脂組成物
を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料を製造するに際し、上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分とを、両成分の融点の両方を超える温度で溶融混合し、樹脂組成物を調製した後、上記（Ａ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部へ金属イオンをトランスファー及び／又は共有可能にしたことを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
［１１］上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分との溶融混合に際し、二軸押出機を使用した［１０］記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１２］Ｌ／Ｄが２０以上の二軸押出機を使用した［１１］記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１３］上記二軸押出機のスクリューセグメント配置について、ニーディングディスクゾーンのＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの１０〜９０％である［１１］又は［１２］記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１４］上記二軸押出機のニーディングディスクゾーンの構成ディスクが、ＲＫＤ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），ＬＫＤ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｄｉｓｃ）及び各種ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｉｓｃ）から構成された［１１］〜［１３］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１５］上記二軸押出機のスクリュー直径が１５ｍｍΦ以上である［１１］〜［１４］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１６］上記二軸押出機が、ベントポート及びこれに連結した真空ラインを有する［１１］〜［１５］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１７］二軸押出機が、液体滴下又は液体圧注入付帯設備を有する［１１］〜［１６］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１８］上記液体として、ＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用し、その添加量を樹脂押出量に対して０．１〜１０質量％とする［１７］記載のゴルフボール用材料の製造方法。
［１９］ブタジエンゴム（ＢＲ）系のゴム材からなるコアとカバーとからなるツーピースゴルフボールであって、上記カバーが、［１０］〜［１８］のいずれか１項に記載された製造方法により得られたゴルフボール材料を射出成形により得られた成形物からなることを特徴とするゴルフボール。

本発明のゴルフボール用材料は、熱安定性、流動性、成形性が良好な材料であり、反発性を損なうことなく、耐久性、耐擦過傷性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを付与することが可能である。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明のゴルフボール用材料は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
（Ａ）アイオノマー、
（Ｂ）熱可塑性ポリマー、及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び
（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物
を必須成分として配合したものである。

上記（Ａ）成分はアイオノマーであり、このアイオノマーを構成するベース樹脂は、ＭＦＲ値が通常０．１〜１００００ｇ／１０分、好ましくは５〜５０００ｇ／１０分であり、かつ、その酸がカルボン酸（無水カルボン酸及びその誘導体を含む）、ジカルボン酸（以下、そのハーフエステルカルボン酸も含む）、スルフォン酸、燐酸から選択されその酸含有量が０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２５質量％であるオリゴマー、プレポリマー及びポリマーよりなる群から選択されたものである。

また、上記（Ａ）成分アイオノマーのベース樹脂の酸基としては、特に制限はないが、通常、カルボン酸、スルフォン酸及び燐酸などが挙げられ、中でもカルボン酸が好適である。カルボン酸としては、不飽和カルボン酸及び不飽和ジカルボン酸が好適である。例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を、その不飽和無水カルボン酸としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を挙げることができ、特にマレイン酸及び無水マレイン酸が好適に用いられる。

更に、上記（Ａ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に用いることができ、具体的には、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル等を挙げることができる。特にアクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル）が好適に用いられる。

また、不飽和ジカルボン酸ハーフエステルとしては、マレイン酸モノエチルエステル，フマル酸モノメチルエステル，イタコン酸モノエチルエステル等を挙げることができ、特にマレイン酸モノエチルエステルが好適に用いられる。

（Ａ）成分のアイオノマーを構成するベース樹脂として、化学構造の観点から具体的には、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー等が挙げられる。

更に具体的には、エチレン−アクリル酸ポリマー，エチレン−メタクリル酸ポリマー，エチレン−エタクリル酸ポリマー，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチルエステルポリマー，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルポリマー，無水マレイン酸−グラフト（以下，ｇと略す）−ポリエチレン（メタロセン触媒ポリエチレンを含む。），無水マレイン酸−ｇ−ポリプロピレン（メタロセン触媒ポリプロピレンを含む。），無水マレイン酸−ｇ−エチレンプロピレンポリマー，無水マレイン酸−ｇ−エチレンプロピレンジエンポリマー（ＥＰＤＭ），無水マレイン酸−ｇ−エチレン−アクリル酸エチルポリマー，無水マレイン酸−ｇ−ポリエチレンテレフタレート，無水マレイン酸−ｇ−エチレン−メタアクリル酸ポリマー，無水マレイン酸−ｇ−エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルポリマー，エチレン−無水マレイン酸ポリマー，スチレンー無水マレイン酸ポリマー，エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチルポリマー，エチレン−マレイン酸−アクリル酸エチルポリマー等が挙げられる。

上記（Ａ）成分のアイオノマーの市販されているベース樹脂としては、例えば、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマーが挙げられ、具体的には、市販品として，Ａ−Ｃ５１２０（トーメンプラスチック社製），Ｎｕｃｒｅｌ ５９９， Ｎｕｃｒｅｌ ６９９， Ｎｕｃｒｅｌ ９６０， Ｎｕｃｒｅｌ ２８０６（いずれもＤｕ Ｐｏｎｔ社製），Ｐｒｉｍａｃｏｒ ３４６０， Ｐｒｉｍａｃｏｒ ５９８０１， Ｐｒｉｍａｃｏｒ ５９９０１（いずれもＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），ＥＳＣＯＲ ５０００， ＥＳＣＯＲ ５１００， ＥＳＣＯＲ ５２００（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。

オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーとしては、具体的には、Ｂｙｎｅｌ ２００２， Ｂｙｎｅｌ ２０１４， Ｂｙｎｅｌ ２０２２， Ｂｙｎｅｌ Ｅ４０３（いずれもＤｕ Ｐｏｎｔ社製），ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２０， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３１０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等の市販品を使用することができる。

不飽和無水カルボン酸グラフト化ポリマーとしては、具体的には、市販品を用いることができ、Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３００９， Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３２００， Ｒｏｙａｌｔｏｕｇｈ ４９８（いずれもＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），ＡＤＯＭＥＲ ＮＦ５１８， ＡＤＯＭＥＲ ＱＥ８００（三井化学社製），Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８４０， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＰＯ１０２０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），Ｂｙｎｅｌ ２１６７， Ｂｙｎｅｌ ２１７４， Ｂｙｎｅｌ ４２０６， Ｂｙｎｅｌ ４２８８， Ｂｙｎｅｌ ５０Ｅ５６１， Ｂｙｎｅｌ ５０Ｅ５７１（いずれもＤｕ Ｐｏｎｔ社製）等を挙げることができる。

また不飽和無水カルボン酸系ポリマーとしては、ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８１００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８２００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８４００（いずれもＮＯＲ Ｃｏｒｐ．社製），ＬＯＴＡＤＥＲ ３２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ３３００， ＬＯＴＡＤＥＲ ５５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ６２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ７５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ８２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ＴＸ８０３０（いずれもＡＴＯＦＩＮＡ社製）などが例示される。

なお、上記（Ａ）成分のアイオノマーのベース樹脂は、それぞれ上述した材料を公知の方法で共重合させることにより得ることができる。

上記（Ａ）成分のアイオノマーについては、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる樹脂組成物との溶融混練時に分散性が良いことが好適である。また、本発明では、上記（Ａ）成分中の金属イオンがトランスファー可能又は共有可能であることが好適であることから、溶融流動性（メルトフローレート、「ＭＦＲ」と略す。）と中和度とのバランスが図られたアイオノマーを採用することが好適である。無水マレイン酸及びその誘導体を含まないアイオノマーを用いる場合、即ち、上記アイオノマーのベース樹脂が無水マレイン酸及びその誘導体を含まない場合には、上記ベース樹脂の含有酸基に対する中和度が５〜１００モル％、好ましくは１０〜９０モル％、更に好ましくは１５〜８５モル％の範囲である。中和度が高くなると、ＭＦＲが極端に低下してしまい、溶融混練時に分散性が著しく悪くなり、金属イオンのトランスファーや共有が不規則となり、その結果として不均一なゴルフボール材料となる場合がある。一方、中和度が低くなると、溶融混練時の分散性は良いが、トランスファー及び／又は共有する金属イオンが減少してしまい、反発弾性、強靭性等のゴルフボール材料の物性が低下する場合がある。

逆に、無水マレイン酸及びその誘導体を含むアイオノマーの場合、即ち、そのアイオノマーのベース樹脂が無水マレイン酸及びその誘導体を含む場合には、一般に、無水マレイン酸及びその誘導体の含有量が５質量％未満であることから、中和度が高くなったとしても、分子間架橋点が少ないために溶融混練時の流動性があり、特に問題は起きない。

いずれにしても、アイオノマーのベース樹脂については、ＭＦＲが高く、かつ酸含量が高いものを用いることが好適である。

上記（Ａ）成分のアイオノマーの金属イオン種としては、リチウム，ナトリウム，カリウム，亜鉛，マグネシウム，マンガン，カルシウム，銅から選ばれ、この場合、（Ａ）成分の配合量については、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物中の酸基へトランスファー又は共有可能な金属イオン量によって適宜選定される。

上記（Ａ）成分のアイオノマーとしては、そのベース樹脂の酸基に対して任意の中和度を有するアイオノマーであり、一例としては、エチレン−アクリル酸ポリマー（ＥＡＡと略す）中の酸基２０質量％に対し、そのうちの５５モル％を亜鉛イオンで中和した材料（「５５ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＡＡ」と略す）である。或いは、８０ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＡＡであっても、２０ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＡＡであってもよく適宜調製することができる。また、エチレン−メタクリル酸ポリマー（「ＥＭＡＡ」と略す）中の酸基１５質量％に対し、そのうちの７７ｍｏｌ％を亜鉛イオンまたはナトリウムイオンで中和した材料であってもよい（「７７ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＭＡＡ」又は「７７ｍｏｌ％Ｎａ−ＥＭＡＡ」と略す）。

なお、任意の中和度を有するアイオノマーを調製するには、上記金属イオンを有する酸素含有金属化合物とアイオノマーのベース樹脂（酸基）との公知の中和反応によって行うことができる。

上記（Ａ）成分のアイオノマーとしては、市販品のアイオノマーを使用することができ、例えば、Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ８１５０， Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ８９４０， Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ８９４５， Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ９１５０， Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ９９１０， Ｓｕｒｌｙｎ Ｓ９９４５（いずれもＤｕ Ｐｏｎｔ社製），ＩＯＴＥＫ ７０１０， ＩＯＴＥＫ ７４１０， ＩＯＴＥＫ ７６１０， ＩＯＴＥＫ ８０３０， ＩＯＴＥＫ ８４２０， ＩＯＴＥＫ ８６１０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）などが示される。

本発明の（Ｂ）成分については、ジエン系ポリマー、熱可塑性ポリマー、及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物である。具体的には，ポリオレフィン系エラストマー，ポリスチレン系エラストマー，ポリアクリレート系ポリマー，ポリアミド系エラストマー，ポリウレタン系エラストマー，ポリエステル系エラストマー，ジエン系ポリマー，ポリアセタール，エポキシ樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，シリコーン樹脂，及びＡＢＳ系樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以上の樹脂組成物である。

上記（Ｂ）成分がジエン系ポリマーである場合、ポリブタジエンを採用することが好ましく、特には、シス−１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度 ＭＬ₁₊₄（１００℃）３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であるポリブタジエンを用いることが好ましい。その一例としては、ニッケル触媒系ポリブタジエンやランタノイド系ポリブタジエンなどが挙げられ、好ましくは後者のポリブタジエンである。

また、上記（Ｂ）成分であるポリブタジエンをそのまま使用することができ、必要に応じて酸無水物及び過酸化物等のラジカル発生剤を混合し、これらからなる組成物として使用することができる。更には、ポリブタジエンと（Ｃ）成分とからなる混合組成物を混練することができ、これにより、（Ａ）成分の金属イオンが、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる組成物中の酸基へトランスファー又は共有が可能となり、イオン架橋を形成することができると共に、酸無水物のグラフト化が起こり、ポリブタジエンの共有結合架橋からなる均一な相を有する材料を得ることができる。

射出成形材料を考慮すると、（Ａ）及び（Ｃ）成分をマトリックスにする必要があり、この場合、（Ｂ）成分のポリブタジエン成分の全体中の配合割合を１〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％になるように、（Ｂ）成分の配合量を調製することが好ましい。また、（Ａ）成分の配合により生じる（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる樹脂組成物中の酸基への金属イオンのトランスファー及び／又は共有によって得られるゴルフボール材料については、（Ｂ）成分であるポリブタジエンが（Ａ）及び（Ｃ）成分のマトリックス中に配合されているにも関わらず、均一性を有し、かつ優れた耐熱性を有する。

上記（Ｂ）成分は、比重コントロール（比重１．０以上）、耐疲労性、寸法安定性、耐摩耗性、耐衝撃性、成形性、打撃時のフィーリング（適正硬度、曲げ弾性率）をより一層向上させるための必須成分であり、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上を採用することができる。

ポリアセタール系を用いる場合には、ショアＤ硬度が８０以上と高硬度であるため、硬度アップを図るための材料としても好適であり、（Ａ）成分及び／又は（Ｃ）成分に対して均一に分散することができれば、１０〜１５質量％程度の酸含量で高硬度のアイオノマーゴルフボール材料が具現化されるメリットがある。

上記のポリアセタール系としては、衝撃強度値（２３℃、１／４インチノッチ付き、ＡＳＴＭ Ｄ２５６）が３５〜１３０Ｊ／ｍ、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）２．５０〜３．１０ＧＰａの範囲のものを用いることが好ましい。

例えば、ポリアセタールホモポリマーとしては、市販品として、テナック５０５０、テナック７０１０（いずれも旭化成ケミカルズ社製），デルリン５００Ｐ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）等を使用することができる。また、ポリアセタールコポリマーとしては、市販品として、アミラスＳ７３１，アミラスＳ７６１（いずれも東レ社製）、ジュラコンＭ１４０Ｓ（ポリプラスチック社製），テナック７５２０（旭化成ケミカルズ社製）等を使用することができる。なお、ポリアセタールコポリマー中のコモノマー成分としては、エチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン等のアルキレンオキサイド系を使用することができる。

上記（Ａ）及び（Ｃ）成分についてはマトリックスにする必要があり、この場合、（Ｂ）成分のポリアセタールの全体中量の配合割合を１〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％になるように、（Ｂ）成分を配合することが好ましい。（Ｂ）成分の配合量が多すぎると、（Ａ）及び（Ｃ）成分との相溶性が低下すると共に、配合組成物全体が脆くなり、耐久性が著しく低下する場合がある。

上記（Ｃ）成分が、酸基を有する熱可塑性樹脂組成物であり、上記（Ｂ）成分とを、（Ｂ）成分の融点及び（Ｃ）成分の融点のいずれをも超える温度で溶融混合して溶融状態の樹脂組成物を調製した後、その溶融状態の樹脂組成物に更に上記（Ａ）成分を配合して上記（Ｂ）及び（Ｃ）樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部へ（Ａ）成分の金属イオンをトランスファーする、及び／又は共有することにより、（Ａ）成分と（Ｃ）成分間にイオン架橋を形成し、（Ｂ）成分をより均一に分散したゴルフボール材料を与えるために必須の成分である。

本発明の（Ｃ）成分は、酸基を有する熱可塑性樹脂組成物である。この（Ｃ）成分は、基本的には、（Ａ）成分のアイオノマーのベース樹脂と同一であるか、または、１種又は２種以上からのベース樹脂からなる樹脂組成物であり、具体的には、ＭＦＲが０．１〜１００００ｇ／１０分、好ましくは５〜５０００ｇ／１０分であり、上記（Ｃ）成分中の酸基としては、カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸などが挙げられる。上記（Ｃ）成分中としては酸含有量０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２５質量％であるオリゴマー，プレポリマー及びポリマーの群から選択された１乃至２種以上の樹脂である。

なお、上記（Ｃ）成分が、酸基として不飽和無水カルボン酸、そのジカルボン酸（以下、そのハーフエステルカルボン酸も含む）の場合その酸含有量は０．１〜５質量％未満が好ましく、また酸基として不飽和カルボン酸及びその誘導体の場合、その酸含有量は０．１〜３０質量％であることが好ましく、更に０．５〜２５質量％が好ましい。

上記（Ｃ）成分の配合割合については、（Ａ）成分／（Ｃ）成分が質量比で通常９９／１〜１／９９、好ましくは９５／５〜５／９５、更に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。また、［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｂ）は、質量比で通常９５／５〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０である。

なお、（Ｂ）成分が、ジエン系ポリマー，ポリアセタール，エポキシ樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，シリコーン樹脂及びＡＢＳ系樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物である場合、［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｂ）は、質量比で通常９９／１〜５０／５０、好ましくは９５／５〜５５／４５である。

上記（Ｃ）成分中の酸基としては、カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸などが挙げられ、中でもカルボン酸が好適である。カルボン酸としては、不飽和カルボン酸及び不飽和ジカルボン酸が好適である。例示すると、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

また、不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸，フマル酸，イタコン酸等を挙げることができ、不飽和無水カルボン酸としては、無水マレイン酸，無水イタコン酸等を挙げることができ、特にマレイン酸及び無水マレイン酸が好適に用いられる。

更に、上記（Ｃ）成分として不飽和ジカルボン酸ハーフエステルを採用することができ、この不飽和ジカルボン酸ハーフエステルとしては、マレイン酸モノエチルエステル，フマル酸モノメチルエステル，イタコン酸モノエチルエステル等を挙げることができ、特にマレイン酸モノエチルエステルが好適に用いられる。

また、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に用いることができ、具体的には、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル等を挙げることができる。特にアクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル）が好適に用いられる。

上記（Ｃ）成分について、化学構造の観点から具体的には、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー等を挙げることができる。

更に、具体的なポリマーとしては、エチレン−アクリル酸ポリマー，エチレン−メタクリル酸ポリマー，エチレン−エタクリル酸ポリマー，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチルエステルポリマー，エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルポリマー，無水マレイン酸−グラフト（以下，ｇと略す）−ポリエチレン（メタロセン触媒ポリエチレンを含む。），無水マレイン酸−ｇ−ポリプロピレン（メタロセン触媒ポリプロピレンを含む。），無水マレイン酸−ｇ−エチレンプロピレンポリマー，無水マレイン酸−ｇ−エチレンプロピレンジエンポリマー（ＥＰＤＭ），無水マレイン酸−ｇ−エチレン−アクリル酸エチルポリマー，無水マレイン酸−ｇ−ポリエチレンテレフタレート，無水マレイン酸−ｇ−エチレン−メタアクリル酸ポリマー，無水マレイン酸−ｇ−エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルポリマー，エチレン−無水マレイン酸ポリマー，スチレンー無水マレイン酸ポリマー，エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチルポリマー，エチレン−マレイン酸−アクリル酸エチルポリマーなどが挙げられる。

上記（Ｃ）成分として、市販品の樹脂を採用することができる。オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマーの市販品としては、Ａ−Ｃ５４０， Ａ−Ｃ５８０， Ａ−Ｃ５１２０（トーメンプラスチック社製），Ｎｕｃｒｅｌ ５９９， Ｎｕｃｒｅｌ ６９９， Ｎｕｃｒｅｌ ９６０， Ｎｕｃｒｅｌ １２１４， Ｎｕｃｒｅｌ ２８０６（いずれもＤｕ Ｐｏｎｔ社製），Ｎｕｃｒｅｌ １５６０， Ｎｕｃｒｅｌ ２０５０Ｈ（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製），Ｐｒｉｍａｃｏｒ ３４６０， Ｐｒｉｍａｃｏｒ ５９８０１， Ｐｒｉｍａｃｏｒ ５９９０１（いずれもＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），ＥＳＣＯＲ５０００， ＥＳＣＯＲ５１００， ＥＳＣＯＲ５２００（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。

オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーとしては、例えば、ＡＮ４３１１， ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製），ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２５， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２０， ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３１０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等の市販品を挙げることができる。

不飽和無水カルボン酸グラフト化ポリマーの市販品としては、Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３００９， Ｐｏｌｙｂｏｎｄ ３２００， Ｒｏｙａｌｔｏｕｇｈ ４９８（いずれもＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），ＡＤＯＭＥＲ ＮＦ５１８， ＡＤＯＭＥＲ ＱＥ８００（三井化学社製），Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８４０， Ｅｘｘｅｌｏｒ ＰＯ１０２０（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），Ｆｕｓａｂｏｎｄ ＭＦ４１６Ｄ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）等を挙げることができる。

また，不飽和無水カルボン酸系ポリマーの市販品としては、Ａ−ＣＸ５７５Ａ， Ａ−Ｃ５９７Ａ（トーメンプラスチック社製），ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８１００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８２００， ＭＯＤＩＰＥＲ Ａ８４００（いずれもＮＯＲ Ｃｏｒｐ．社製），ＢＯＮＤＩＮＥ ＴＸ８３９０（ＡＲＫＥＭＡ社製），ＬＯＴＡＤＥＲ ４２１０， ＬＯＴＡＤＥＲ ５５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ６２００， ＬＯＴＡＤＥＲ ７５００， ＬＯＴＡＤＥＲ ＴＸ８０３０（いずれもＡＴＯＦＩＮＡ社製）等が例示される。

本発明のゴルフボール用材料には、必要に応じて、任意の添加剤を適宜配合することができ、その使用用途に応じて各種の添加剤を選択することができる。例えば、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、例えば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の総和１００質量部に対して通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは４質量部以下である。

本発明のゴルフボール用材料は、例えば、混練型二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等のインターナルミキサー等を用いて上述の各成分を混合することにより得ることができる。製造押出機としては、二軸押出機を使用することが好適であり、特に、下記（ｉ）〜（ｖ）の特徴を有する二軸押出機を用いることが好適である。
（ｉ）スクリュー有効長Ｌ／Ｄ（スクリューの長さとスクリューの直径との比率）が２０以上、好ましくはＬ／Ｄが２５以上、更に好ましくはＬ／Ｄが３０以上であること
（ｉｉ）スクリューセグメント配置に関して、ニーディングディスクゾーンのＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％、更に好ましくは３０〜７０％であること

なお、ニーディングディスクゾーンの構成ディスクは、ＲＫＤ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），ＬＫＤ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｄｉｓｃ），各種ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｉｓｃ）から構成される。
（ｉｉｉ）スクリューの直径が１５ｍｍΦ以上であること
（ｉｖ）ベントポート及びこれに連結した真空ラインを有すること
（ｖ）液体滴下又は液体圧注入付帯設備を有すること

上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分とを溶融混合して溶融状態の樹脂組成物を調製した後、その溶融状態の樹脂組成物に上記（Ａ）成分を配合し、上記（Ｂ）及び（Ｃ）成分の樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部へ金属イオンをトランスファーしたり、中和したりすることを促進させる目的で、液体を添加（注入又は滴下）してもよい。この場合、上記の液体としてはＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用することが好ましい。また、上記の液体の添加量は、樹脂押出量全量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１．０〜５．０質量％であることが好適である。

ここで、加熱条件としては、例えば、１００〜２５０℃に設定することができ、特には、（Ｂ）成分の融点及び（Ｃ）成分の融点の両方を超える温度で溶融混合することが好適である。

また、混合方法については特に制限はないが、（Ａ）成分を良好に分散させる観点から、予め（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを十分に溶融混合した樹脂組成物を得た後に、（Ａ）成分を添加し混練することが好適である。添加剤を配合する場合には、（Ａ）成分を混練した後に添加剤を加えて混練することも可能である。

上記二軸押出機で製造する場合、例えば、３２ｍｍΦ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１）で押出量は５〜５０Ｋｇ／ｈｒ、好ましくは１０〜４０Ｋｇ／ｈｒに調整することが好適である。

なお、バンバリーやニーダーを使用する場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の溶融混合時間としては、通常１０秒〜３０分間、好ましくは３０秒〜２０分間に設定される。また（Ａ）成分を添加した後の混練時間については、通常１０秒〜３０分間、好ましくは１５秒〜２５分間に設定される。

本発明のゴルフボール用材料については、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、一定範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）値を具備することが好適である。ＭＦＲ値としては通常０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、上限として通常５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲが上記範囲よりも大きすぎたり、小さすぎたりする場合、加工性が著しく低下する場合がある。

なお、上記に言うＭＦＲとは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠したものであり、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値を意味する。

また、本発明のゴルフボール用材料は、ＦＴ−ＩＲ測定において、１６９０〜１７１０ｃｍ^-1にカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピーク及び１５３０〜１６３０ｃｍ^-1にカルボン金属塩のカルボキシアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークがあること、即ち、イオン架橋の存在を確認している。

本発明のゴルフボール用材料を成形した成形物のショアＤ硬度としては、通常５０以上、好ましくは５２以上、上限として７５以下、好ましくは７０以下である。ショアＤ硬度が高すぎると、ゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合がある。また、ショアＤ硬度が低すぎると、ボールの反発性が低下する場合がある。

本発明のゴルフボール用材料の比重としては、通常０．９以上、好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９４以上、上限として通常１．３以下、好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０５以下である。

本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用材料を使用して形成された成形物を構成要素とするゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料の成形物が用いられる箇所はゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、例えば、カバーが単層又は２層以上の多層構造を有する糸巻きゴルフボールのカバー，ワンピースゴルフボール，ツーピースソリッドゴルフボール，スリーピースソリッドゴルフボール等のマルチピースゴルフボールにおけるソリッドコア、中間層、カバー等を挙げることができる。本発明のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールであれば、ゴルフボールの種類は特に制限されるものではない。

特に、本発明のゴルフボール用材料は、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボールや、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材、中間層材として好適に使用される。

上記に記載された製造法で得られたゴルフボール材料を射出成形によりカバーに使用し、ブタジエンゴム（ＢＲ）系コアのツーピースソリッドゴルフボールを作成し、ゴルフボール評価を行った結果、下記の機能又は効果を有するゴルフボールが得られる。この場合、比較対象として、同程度の金属イオン種含有アイオノマー［（Ａ）成分及び（Ｃ）成分配合組成物と同等］と（Ｂ）成分のメルドブレンド配合物をカバー材に使用したゴルフボールを用い、本発明と比較したものである。
ａ）カバー表面が均一性に優れている。
ｂ）耐擦過傷性に優れている。
ｃ）耐久性（打撃回数）に優れている。
ｄ）高硬度である。
ｅ）耐熱性に優れている。
ｆ）部分的な分子間相互侵入網目構造を有する

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、本発明の実施例に使用した中和反応用二軸押出機は、スクリュー径３２ｍｍΦ、全体Ｌ／Ｄ４１、ニーディングディスクゾーンＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの４０％、真空ベントポート及び水圧注入装置付きである。

〔実施例１〕
下記の表１に示す配合にてゴルフボール用材料を得た。ゴルフボール用材料の調製に際しては、まず設定温度を１９０℃とした二軸押出機に所定量のＰＯＭ及びＥＭＡＡ−１をホッパーに投入し、スクリュー回転数７０回転／分、押出量１６Ｋｇ／ｈｒ、真空ベントによる揮発分留去の条件下、溶融混練し、二軸押出機ダイから押出されるストランドを冷却用水槽に通し、エアーナイフで水切り後、ペレタイザーでペレット化し、ＰＯＭ／ＥＭＡＡ−１の溶融混合物であるメルトブレンド−αを得た。次いで、得られたメルトブレンド−αとアイオノマーＡとを所定量でドライブレンドし、ホッパーに投入後、二軸押出機の途中から、液体圧注入ポンプによる水を樹脂押出量に対し２質量％になるように圧注入しながら、上記のメルトブレンド−αの押出条件で溶融押出し、ＰＯＭ／ＥＭＡＡ−１／アイオノマーＡの均一な混合組成物であるメルトブレンド−１を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に示した。

〔実施例２〕
実施例１で得られたメルトブレンド−１とＳ８９４０とを、表１記載の所定量でドライブレンドし、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下、溶融押出し、メルトブレンド−１／Ｓ８９４０の均一な混合組成物であるメルトブレンド−２を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔実施例３〕
表１に記載した割合でＰＯＭとＥＭＭＡ−２とをドライブレンドし、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下、溶融混練し、ＰＯＭ／ＥＭＭＡ−２の溶融混合物であるメルトブレンド−βを得た。次いで、得られたメルトブレンド−βとアイオノマ−Ｂとを所定量でドライブレンドし、実施例１で調整したメルトブレンド−１と同一押出条件下で溶融押出し、メルトブレンド−β／アイオノマーＢの均一な混合組成物であるメルトブレンド−３を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔実施例４〕
表１に記載した割合でＰＯＭとＥ・ＥＡ・ＭＡＨとをドライブレンドし、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下で溶融混練し、ＰＯＭ／Ｅ・ＥＡ・ＭＡＨの溶融混合物であるメルトブレンド−γを得た。次いで、得られたメルトブレンド−γとＳ８９４５とを所定量でドライブレンドし、実施例１で調整したメルトブレンド−１と同一押出条件下で溶融押出し、メルトブレンド−γ／Ｓ８９４５の均一な混合組成物であるメルトブレンド−４を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔比較例１〕
実施例１のＰＯＭ成分を含めたＥＭＡＡ−１成分とアイオノマーＡ成分とのメルトブレンドを行う代わりに、ＥＭＡＡ−１とアイオノマーＡ成分とを予め溶融混合したものに相当するアイオノマーＣを使用する。そして、ＰＯＭとアイオノマーＣとを所定量でドライブレンドし、その後、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下、溶融押出し、ＰＯＭ／アイオノマーＣの混合組成物であるメルトブレンド−１＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔比較例２〕
実施例２のメルトブレンド−１とＳ８９４０とのメルトブレンドを行う代わりに、比較例１で調製したメルトブレンド−１＊とＳ８９４０とを使用し、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下で溶融押出し、ＰＯＭ／Ｓ８９４０の混合組成物であるメルトブレンド−２＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔比較例３〕
実施例３のＰＯＭ成分を含めたＥＭＡＡ−２成分とアイオノマーＢ成分とのメルトブレンドを行う代わりに、ＥＭＡＡ−２とアイオノマーＢ成分とを予め溶融混合したものに相当するアイオノマーＤを使用する。そして、ＰＯＭとアイオノマーＤとを所定量でドライブレンドし、その後、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下で溶融押出し、ＰＯＭ／アイオノマーＤの混合組成物であるメルトブレンド−３＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

〔比較例４〕
実施例４のＰＯＭ成分を含めたＥ・ＥＡ・ＭＡＨ成分とＳ８９４５成分とのメルトブレンドを行う代わりに、Ｅ・ＥＡ・ＭＡＨとＳ８９４５成分とを、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下で予め溶融混合したものに相当するメルトブレンド−ωを使用する。そして、ＰＯＭとメルトブレンド−ωとを所定量でドライブレンドし、その後、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下、溶融押出し、ＰＯＭ／メルトブレンド−ωの混合組成物であるメルトブレンド−４＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表１に併記した。

実施例１〜４は、各々に相当する比較例に比較し、ＰＯＭのような線状高分子配合時、より高ＭＦＲの傾向にあり、射出成形性が単なるメルトブレンドに比較し、良好である。また、実施例の系は、比較例に比べ、混合組成系がより均一である。

表１中の各成分は以下の通りである。
ＰＯＭ
ＡＭＩＬＡＳ Ｓ７６１、東レ社製、ＭＦＲ９．６ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６６℃、硬度Ｒｏｃｋｗｅｌｌ Ｒ １１５
Ｅ・ＥＡ・ＭＡＨ
ＬＯＴＡＤＥＲ ＴＸ８０３０、ＡＴＯＦＩＮＡ社製、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー含有量１５質量％
ＥＭＡＡ−１
Ｎｕｃｒｅｌ １５６０、三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体、ＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎ
ＥＭＡＡ−２
Ｎｕｃｒｅｌ ２０５０Ｈ、三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体、ＭＦＲ５００ｇ／１０ｍｉｎ
アイオノマーＡ
７７ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＭＡＡ−１、ブリヂストンスポーツ社の試作品、エチレン−メタクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー、中和度７７ｍｏｌ％、ＭＦＲ０．１ｇ／１０ｍｉｎ
アイオノマーＢ
５２．５ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＭＡＡ−２、ブリヂストンスポーツ社の試作品、エチレン−メタクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー、中和度５２．５ｍｏｌ％、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ
アイオノマーＣ
６０ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＭＡＡ−１、またはＳ９９１０、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー、中和度６０ｍｏｌ％、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ
アイオノマーＤ
３５ｍｏｌ％Ｚｎ−ＥＭＡＡ−２、ブリヂストンスポーツ社の試作品、エチレン−メタクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー、中和度３５ｍｏｌ％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎ
Ｓ８９４５
ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムアイオノマー、中和度６０ｍｏｌ％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎ
Ｓ８９４０
ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムアイオノマー、中和度３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度
破断伸び（％），引張強度（ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じた測定値

〔実施例５，実施例６〕
実施例１のメルトブレンド−１及び実施例２のメルトブレンド−２の材料をツーピースゴルフボールのカバー材にそれぞれ使用し、コアにブタジエンゴム（ＢＲ）架橋体（外径３８．９ｍｍΦ、質量３６．０ｇ、圧縮歪３．３５ｍｍ）を用い、射出成形機（設定温度ホッパー：１６０℃、Ｃ１〜ヘッド：１８０〜２００℃）を使用し、射出圧力５．９ＭＰａ、保持圧力４．９ＭＰａ、射出・保持時間８秒、冷却時間２５秒の条件下、射出成形を行い、ツーピースゴルフボール（直径４２．７ｍｍΦ、質量４５．５ｇ）を作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表２に記載した。

〔比較例５，比較例６〕
上記の実施例５及び実施例６にそれぞれ相当する比較例として、比較例１のメルトブレンド−１＊及び比較例２のメルトブレンド−２＊の材料をツーピースゴルフボールのカバー材にそれぞれ使用し、実施例５及び６と同じ射出成形条件下でツーピースゴルフボールを作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表２に併記した。

たわみ量 ＊１
ゴルフボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）。
表面硬度 ＊２
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
初速度 ＊３
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマスク）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ） ＊４
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４３ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測する。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
耐久性 ＊５
米国ＡＵＴＯＭＡＴＥＤ ＤＥＳＩＧＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製のＡＤＣ ＢＡＬＬ ＣＯＲ ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴＥＲによりゴルフボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを７個用意し、それぞれのボールを発射させて７個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓであった。
耐擦過傷性 ＊６
ボールを２３℃に保温し、ピツチングウェッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断した。下記の基準で評価した。
良好： 一部分が少し毛羽立つ程度の傷
普通： 半分以上の表面が毛羽立つなどの傷
耐摩耗性 ＊７
内容量５リットルの筒状物に１５個のゴルフボールと１．７リットルの砂を入れて、５０ｒｐｍ，２時間ミキシングした。その後にボールを取り出し、摩耗による表面の傷つきの度合い、光沢減少の度合いを目視により評価した。
良好： 気にならない程度の傷、光沢低下がほとんどなし
悪い： 傷が目立つ、やや光沢低下

実施例５と比較例５、及び実施例６と比較例６をそれぞれ相対比較した場合、本実施例の方が、耐久性（打撃回数），耐擦過傷性及び射出成形時の耐熱性に優れていた。

〔参考例１〕
表３に記載した高ｃｉｓ−体のポリブタジエン配合組成体ＢＲ０２とＥＭＡＡ−２とを所定の割合で５リットル加圧ニーダーに３Ｋｇ仕込み、設定温度８０℃、ローター回転数３５ｒｐｍ、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。この混練物を取り出し、設定温度１３０℃の二軸一軸押出機（４０ｍｍΦ）でペレット化した。得られたＢＲ０２／ＥＭＡＡ−２混練物のペレットとアイオノマーＢとを所定量でドライブレンドし、二軸押出機の設定温度を１８０℃にする以外は実施例１で調製したメルトブレンド−１と同一押出条件下により、二軸押出機による溶融押出しを行い、ＢＲ０２／ＥＭＡＡ−２／アイオノマーＢの均一な混合組成物であるメルトブレンド−５を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に記載した。

〔参考例２〕
表３に記載したＢＲ０２の配合量を増加変更する以外は、参考例１の操作を繰り返し、ＢＲ０２／ＥＭＡＡ−２／アイオノマーＢの均一な混合組成物であるメルトブレンド−６を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔参考例３〕
参考例１で得られたメルトブレンド−５とＳ８１５０とを、所定量でドライブレンドし、設定温度を１８０℃に変更する以外は、実施例１で調製したメルトブレンド−αと同一押出条件下で溶融押出し、メルトブレンド−５／Ｓ８１５０の均一な混合組成物メルトブレンド−７を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔参考例４〕
ＢＲ０２の代わりに、ＢＲ０１を使用する以外は、参考例１の操作を繰り返し、ＢＲ０１／ＥＭＡＡ−２／アイオノマーＢの均一な混合組成物であるメルトブレンド−８を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔参考例５〕
メルトブレンド−５の代わりに、メルトブレンド−８を使用し、Ｓ８１５０と所定量でドライブレンドする以外は、参考例３の操作を繰り返し、メルトブレンド−８／Ｓ８１５０の均一な混合組成物であるメルトブレンド−９を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔比較例７〕
参考例１のＢＲ０２成分を含めたＥＭＡＡ−２成分とアイオノマーＢ成分とのメルトブレンドを行う代わりに、ＥＭＡＡ−２とアイオノマーＢ成分とを予め溶融混合したものに相当するアイオノマーＤを使用した。そして、所定量のＢＲ０２とアイオノマーＤとを使用し、参考例１の加圧ニーダーと二軸一軸押出機による操作を繰り返し、ＢＲ０２／アイオノマーＤの混合組成物であるメルトブレンド−５＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔比較例８〕
ＢＲ０２とアイオノマーＤとの配合割合を変更する以外は、比較例７の操作を繰り返し、メルトブレンド−６＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔比較例９〕
メルトブレンド−５の代わりに、メルトブレンド−５＊を使用し、Ｓ８１５０と所定量でドライブレンドする以外は、参考例３の操作を繰り返し、メルトブレンド−５＊／Ｓ８１５０の混合組成物であるメルトブレンド−７＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔比較例１０〕
ＢＲ０２の代わりに、ＢＲ０１を使用する以外は、比較例７の操作を繰り返し、ＢＲ０１／アイオノマーＤの混合組成物であるメルトブレンド−８＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

〔比較例１１〕
メルトブレンド−７＊の代わりに、メルトブレンド−８＊を使用する以外は、比較例９の操作を繰り返し、メルトブレンド−８＊／Ｓ８１５０の混合組成物であるメルトブレンド−９＊を得た。得られたゴルフボール用材料の諸特性を評価し、その結果を表３に併記した。

参考例１〜参考例５は、それぞれ相当する比較例７〜１１と比較すると、本実施例の方が、混合組成系がより均一相であり、破断点強度が高く、強靭であり、また、硬度が高い傾向がみられた。さらに、ブタジエンゴム（ＢＲ）のような非線状高分子を配合した場合には、ＭＦＲが低くなる傾向が見られた。

表３中の各成分は以下の通りである。
ＢＲ０１
ポリブタジエンＢＲ−０１、ＪＳＲ社製、シス−１，４−結合含有量９６％、ニッケル重合触媒系
ＢＲ０２
１００質量部のＢＲ０１に対し、無水マレイン酸２質量部を混合し、この混合物１００質量部に対し、１質量部のジクミルパーオキサイドを加え、約８０℃で１０分間混合した生成物
Ｓ８１５０
ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムアイオノマー、中和度３７ｍｏｌ％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎ

〔参考例６〕
実施例５のメルトブレンド−１の代わりに、参考例１のメルトブレンド−５の材料をツーピースゴルフボールのカバー材に使用する以外は、実施例５の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。このゴルフボール評価を行い、その結果を表４に記載した。

〔比較例１２〕
上記参考例６に相当する比較として、比較例７のメルトブレンド−５＊の材料をツーピースゴルフボールのカバー材に使用し、参考例６と同じ射出成形条件でツーピースゴルフボールを作製した。このゴルフボール評価を行い、その結果を表４に併記した。

バックスピン量 ＊８
「Ｘ−Ｄｒｉｖｅ ＃Ｗ１」（ブリヂストンスポーツ社製のドライバー）の場合は、ヘッドスピード４５ｍ／ｓにおけるスピン量（ｒｐｍ）を計測した。
「Ｓ／Ｗ ＴＷ０３」（ブリヂストンスポーツ社製のサンドウェッジ）の場合は、ヘッドスピード２２ｍ／ｓにおけるスピン量（ｒｐｍ）を計測した。

参考例６は、比較例１２に比べて、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒを損なうことがなく、耐久性（打撃回数）が良く、また、硬度がやや高かった。また、圧縮歪が大きく、ソフトな打撃感を生み出した。更に、射出成形時には、シリンダーの設定温度を２１０℃に設定し、３０分間滞留させたが、樹脂焦げが発生せず、耐熱性が良好であった。

Claims (19)

1. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
   （Ａ）アイオノマー、
   （Ｂ）衝撃強度値３５〜１３０Ｊ／ｍ、曲げ弾性率２．５０〜３．１０ＧＰａの範囲内を有するポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び
   （Ｃ）カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸から選ばれる少なくとも１種の酸基を有し、かつその酸含有量が０．１〜３０質量％である熱可塑性樹脂組成物
   を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
2. （Ａ）成分を（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の混合物へ配合することにより、（Ａ）成分に含有する金属イオン種を（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中に含まれる酸基の少なくとも一部へトランスファー及び／又は共有可能にした請求項１記載のゴルフボール用材料。
3. （Ｃ）成分が、酸基として、不飽和無水カルボン酸、そのジカルボン酸（以下、そのハーフエステルカルボン酸も含む）又は不飽和カルボン酸の誘導体から選ばれる少なくとも１種であり、かつその酸含有量が０．１〜５質量％である請求項１又は２記載のゴルフボール用材料。
4. （Ａ）成分を構成する酸含有ベース樹脂のＭＦＲが０．１〜１００００ｇ／１０分であり、その酸が、カルボン酸（無水カルボン酸及びその誘導体含む），スルフォン酸及び燐酸から選択されるものであり、かつその酸含量が０．１〜３０質量％、その中和度が５〜１００モル％であり、金属イオン種が、リチウム，ナトリウム，カリウム，亜鉛，マグネシウム，マンガン，カルシウム及び銅から選ばれてなり、（Ａ）成分の配合量が、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中の酸基へトランスファーまたは共有可能な金属イオン量に相当する請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
5. （Ｂ）成分の配合割合が１〜５０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
6. （Ｃ）成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー，不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸又は不飽和カルボン酸−グラフト化オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸ポリマー，オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー，オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーから選ばれる１種又は２種以上であり、ＭＦＲが０．１〜１００００ｇ／１０分である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
7. （Ｂ）成分の配合割合［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｂ）が、質量比で９９／１〜５０／５０である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
8. 請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール。
9. 請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることを特徴とするゴルフボール。
10. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、
    （Ａ）アイオノマー、
    （Ｂ）衝撃強度値３５〜１３０Ｊ／ｍ、曲げ弾性率２．５０〜３．１０ＧＰａの範囲内を有するポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び
    （Ｃ）カルボン酸，スルフォン酸及び燐酸から選ばれる少なくとも１種の酸基を有し、かつその酸含有量が０．１〜３０質量％である熱可塑性樹脂組成物
    を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料を製造するに際し、上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分とを、両成分の融点の両方を超える温度で溶融混合し、樹脂組成物を調製した後、上記（Ａ）成分を配合して上記樹脂組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部へ金属イオンをトランスファー及び／又は共有可能にしたことを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
11. 上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分との溶融混合に際し、二軸押出機を使用した請求項１０記載のゴルフボール用材料の製造方法。
12. Ｌ／Ｄが２０以上の二軸押出機を使用した請求項１１記載のゴルフボール用材料の製造方法。
13. 上記二軸押出機のスクリューセグメント配置について、ニーディングディスクゾーンのＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの１０〜９０％である請求項１１又は１２記載のゴルフボール用材料の製造方法。
14. 上記二軸押出機のニーディングディスクゾーンの構成ディスクが、ＲＫＤ（Ｒｉｇｈｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），ＬＫＤ（Ｌｅｆｔ−ｈａｎｄｅｄ Ｋｎｅａｄｉｎｇ Ｄｉｓｃ），リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｄｉｓｃ）及び各種ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｉｓｃ）から構成された請求項１１〜１３のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
15. 上記二軸押出機のスクリュー直径が１５ｍｍΦ以上である請求項１１〜１４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
16. 上記二軸押出機が、ベントポート及びこれに連結した真空ラインを有する請求項１１〜１５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
17. 二軸押出機が、液体滴下又は液体圧注入付帯設備を有する請求項１１〜１６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の製造方法。
18. 上記液体として、ＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用し、その添加量を樹脂押出量に対して０．１〜１０質量％とする請求項１７記載のゴルフボール用材料の製造方法。
19. ブタジエンゴム（ＢＲ）系のゴム材からなるコアとカバーとからなるツーピースゴルフボールであって、上記カバーが、請求項１０〜１８のいずれか１項に記載された製造方法により得られたゴルフボール材料を射出成形により得られた成形物からなることを特徴とするゴルフボール。