JP2012188359A - 含ハロゲノフッ素化シクロアルカン、及び含水素フッ素化シクロアルカンの製造方法 - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】含フッ素シクロアルケンをアルカリ金属フッ化物存在下にn−Y結合(Yは、塩素原子又は臭素原子である)を持つハロゲン化剤と処理することにより、gem−ハロゲノフッ素化シクロアルカンに変換することが可能になる。また、gem−ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化することで、1H,1H−含フッ素シクロアルカンを製造することができる。
【選択図】 なし
Description
特許文献2においては、パーハロゲン化シクロペンテンを塩素及びフッ化水素に接触させることにより、高収率でパーハロゲン化シクロペンタンを得られることが記載されている。しかしながら、反応を進行させるためには150℃以上の高温条件が必要である。高温条件下で塩素やフッ化水素を用いることは、操作性に劣る上、フッ化水素による装置の腐食から安全性の観点でも工業生産に好適な方法とは言い難い。
非特許文献1においては、テトラフルオロエチレンと1,1−ジクロロジフルオロエチレンの混合物を200℃で20時間加熱することによって、1,1−ジクロロヘキサフルオロシクロブタンを得ている。しかしながら、テトラフルオロエチレンは−76℃と沸点が極めて低く、200℃の環境を得るには高圧容器を要し、工業生産上の操作性に劣る。
この方法も、フッ化水素を高温条件下で扱う方法であるため、工業生産に好適な方法とは言い難い。
特許文献4においては、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンの混合物を230℃で12時間加熱することにより、1,1−ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンを得ているが、この方法も沸点の極めて低いテトラフルオロエチレンを用いた高温条件下での反応であるため、工業生産上の操作性に劣る。
更に、2)得られた含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化することにより、1,1−ジヒドロフッ素化シクロアルカンを製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
さらには、式(2)で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルカンを水素化処理して、前記式(3)で示される含水素フッ素化シクロアルカンを製造する方法が提供される。
式(1)で示される含ハロゲノフッ素化シクロアルケンとしては、1−ヒドロペンタフルオロシクロブテン、1−ヘプタフルオロシクロペンテン、1−ヒドロノナフルオロシクロヘキセンなどのX=水素原子の化合物、1−クロロペンタフルオロシクロブテン、1−クロロヘプタフルオロシクロペンテン、1−クロロノナフルオロシクロヘキセンなどのX=塩素原子の化合物を挙げることができ、これらの中でも、1−ヒドロヘプタフルオロシクロペンテン、1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンがより好ましい。
水素化剤としては、アルキルヒドロシラン類を好適に使用することができる。アルキルヒドロシランの具体例としては、トリエチルシラン、トリプロピルシラン、トリブチルシラン、及びトリフェニルシラン等のモノヒドロシラン類;ジエチルシラン、ジプロピルシラン、ジブチルシラン、及びジフェニルシラン等のジヒドロシラン類;ブチルシラン及びフェニルシラン等のトリヒドロシラン類;等を挙げることができる。
例えば、反応液に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウムなどのアルカリを加えて、生成する塩酸等を中和し、次いで無機塩の除去し、有機溶媒にて目的物を抽出後、蒸留等の操作によって精製することができる。
・ガスクロマトグラフィー分析(GC分析)
装置:GC−2010(島津製作所社製)
カラム:TC−1(ジーエルサイエンス社製)、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.0μm
カラム温度:40℃で10分間保持後、20℃/分で昇温し、240℃で10分間保持。
インジェクション温度:200℃
キャリヤーガス:窒素ガス
スプリット比:100/1
検出器:FID
GC部分:HP−6890(ヒューレットパッカード社製)
カラム:Inert Cap−1(ジーエルサイエンス社製)、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.5μm
カラム温度:40℃で10分間保持後、20℃/分で昇温し、240℃で10分間保持。
MS部分:5973 nETWORK(ヒューレットパッカード社製)
検出器 EI型(加速電圧:70eV)
装置:JnM−ECA−500(日本電子社製)
攪拌機、及びコンデンサーを付したガラス製反応器内に、1−クロロヘプタフルオロシクロペンテン68部、スプレードライフッ化カリウム35部、及びn,n−ジメチルアセトアミド220部を仕込んで攪拌を行った。コンデンサーには0℃に保った冷媒を循環させた。反応器を0℃に冷却し、n−クロロスクシンイミド70部を30分間隔にて、7分割して添加した。添加終了後、0℃にて1時間攪拌し、反応器を室温まで昇温してさらに、1.5時間攪拌を継続した。内容物をガスクロクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンは消失していた。
反応器内の内容物を濾過後、濾液を丸底フラスコに入れ、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラストラップを接続した。丸底フラスコ内の内容物を攪拌させながら、系内を真空ポンプにて、40〜50kPaに減圧した。30分後、系内を常圧に戻し、ガラストラップ内に、1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタン60部(収率71%)が回収された。
<1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>
19F−nMR(CDCl3、CFCl3)δ−119.1ppm(s,4F)、−122.3ppm(s、4F)、
GC−MS(EI−MS):m/z 282、263、247、228、213、197、163.
実施例1において、ハロゲン化剤として、n−クロロスクシンイミド70部に代えて、n−ブロモスクシンイミド89部を用いたこと以外は、実施例1と同様に反応を行った。反応器内を真空ポンプにて減圧し、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラス製トラップ内に生成物を回収した。内容物を分析した結果、1−ブロモ−1−クロロオクタフルオロシクロペンタン53部(収率54%)得られた。
<1−ブロモ−1−クロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>
GC−MS(EI−MS):m/z 327、247、209、193、178、147、131.
実施例1において、ハロゲン化剤として、n−クロロスクシンイミド70部に代えて、トリクロロイソシアヌル酸37部を用いたこと以外は、実施例1と同様に反応、後処理、及び精製を行った。その結果、1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタン69部(収率82%)を得た。
実施例2において、ハロゲン化剤として、n−ブロモスクシンイミド89部に代えて、1,3−ジブモロ−5,5−ジメチルヒダントイン103部を用いたこと以外は、実施例2と同様に反応を行った。反応器内を真空ポンプにて減圧し、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラス製トラップ内に生成物を回収した。内容物を分析した結果、1−ブロモ−1−クロロオクタフルオロシクロペンタン58部(収率59%)得られた。
実施例1において、フッ化カリウム35部をフッ化セシウム90部に代えて用いたこと以外は、実施例1と同様に反応、回収を行った。その結果、1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタン63部(収率75%)を得た。
攪拌機、及びコンデンサーを付したガラス製反応器内に、1−クロロペンタフルオロシクロブテン53部、スプレードライフッ化カリウム35部、及び、n,n−ジメチルアセトアミド200部を仕込んで攪拌を行った。コンデンサーには−10℃に保った冷媒を循環させた。反応器を0℃に冷却し、n−クロロスクシンイミド70部を30分間隔にて、7分割して添加した。添加終了後、0℃にて1時間攪拌し、反応器を室温まで昇温してさらに、3時間攪拌を継続した。内容物をガスクロクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1−クロロペンタフルオロシクロブテンは消失していた。
反応器内の内容物を濾過後、濾液を丸底フラスコに入れ、ドライアイス/エタノール浴に浸したガラストラップを接続した。丸底フラスコ内の内容物を攪拌させながら、系内を真空ポンプにて、80〜90kPaに減圧した。30分後、系内を常圧に戻し、ガラストラップ内に、1,1−ジクロロヘキサフルオロシクロブタン47部(収率68%)を回収した。
<1,1−ジクロロヘキサフルオロシクロブタンのスペクトルデータ>
19F−nMR(CDCl3、CF3CO2H)δ44.1ppm(s,4F)、55.2ppm(s、2F)、
GC−MS(EI−MS):m/z 163、147、132、100.
実施例1において、原料である1−クロロヘプタフルオロシクロペンテン68部を1H−ヘプタフルオロシクロペンテン58部に変えたこと以外は、実施例1と同様に反応、回収を行った。内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、原料の1H−ヘプタフルオロシクロペンテンを51面積%、1−ヒドロ−1−クロロオクタフルオロシクロペンタンを49面積%含む混合物であった。
<1−ヒドロ−1−クロロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>
GC−MS(EI−MS):m/z 248,229,209,179,131,113,100.
ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタン140部、トリエチルシラン170部、及び、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは0℃の冷媒を循環させた。オイルバスを温度100℃にセットし、加熱還流を行った。9時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を良く冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタンはほぼ消費されていた。
次いで、理論段数15段の精留塔(東科精機社製 KS型)のガラス製釜に、上記の反応液を仕込み、オイルバスに浸した。精留塔の登頂に付してあるコンデンサーには−5℃の冷媒を流循環させた。オイルバスを温度110℃にセットし、加熱還流を行った。精留塔の塔頂部の温度が47℃になった時点で、精留塔の塔頂部から還流比20:1で生成物の抜き出しを行った。抜き出した留分は氷水で冷却した受器に捕集した。留分をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1,1−ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが65部(収率62%)、及び、1−クロロオクタフルオロシクロペンタン35部(収率29%)が含まれていた。
<1,1−ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンのスペクトルデータ>
1H−nMR(CDCl3、TMS)δ2.94−3.07ppm(m、2H).
19F−nMR(CDCl3,CFCl3)δ−112.0ppm(s,4F),−134.0ppm(s,4F).
GC−MS(EI−MS):m/z 214、195、175、145、131、11、95
ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、実施例7で得られた、1−クロロオクタフルオロシクロペンタン25部、トリエチルシラン23部、及び、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは0℃の冷媒を循環させた。オイルバスを温度100℃にセットし、加熱還流を行った。7時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1−クロロオクタフルオロシクロペンタンはほぼ完全に消費され、1,1−ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが生成していた。
ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1−ジクロロオクタフルオロシクロペンタン140部、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム5部、ギ酸アンモニウム157部、及びジエチレングリコールジメチルエーテル250部を仕込み、反応器内を窒素雰囲気下に置いた。反応器を90℃に加熱し、15時間反応させた。反応器を室温まで冷却し、反応液をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、面積%で目的物である、1,1−ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンが54%、1−クロロオクタフルオロシクロペンタンが28%、1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンが18%生成していた。
ジムロート型コンデンサーを付したガラス製反応器に、1,1−ジクロロヘキサフルオロシクロブタン120部、トリエチルシラン180部、及び、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を仕込み、オイルバスに浸した。ジムロート型コンデンサーは−10℃の冷媒を循環させた。オイルバスを温度90℃にセットし、加熱還流を行った。9時間後、オイルバスを外し、空冷後、氷水にて反応器内の内容物を良く冷却した。その内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、原料である1,1−ジクロロヘキサフルオロシクロブタンはほぼ完全に消費されていた。
次いで、理論段数15段の精留塔(東科精機製 KS型)のガラス製釜に、上記の反応液を仕込み、オイルバスに浸した。精留塔の登頂に付してあるコンデンサーには−5℃の冷媒を流循環させた。オイルバスを温度100℃にセットし、加熱還流を行った。精留塔の塔頂部の温度が26℃になった時点で、精留塔の塔頂部から還流比30:1で生成物の抜き出しを行った。抜き出した留分は氷水で冷却した受器に捕集した。留分をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1,1−ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンが97部(収率59%)、及び、1−クロロヘキサフルオロブタン23部(収率23%)が得られた。
<1,1−ジヒドロヘキサフルオロシクロブタンのスペクトルデータ>
1H−nMR(CDCl3,TMS)δ3.16ppm(m、2H)
19F−nMR(CDCl3、CFCl3)δ−117.5ppm(t,4F)、−131.4ppm(t、2F)、
GC−MS(EI−MS):m/z 145、113、100.
Claims (3)
- 前記式(3)で表される含水素フッ素化シクロアルカンが、1,1−ジヒドロオクタフルオロシクロペンタンであることを特徴とする請求項2に記載の製造方法。
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015013832A (ja) * | 2013-07-05 | 2015-01-22 | 日立化成株式会社 | 芳香族化合物の製造方法及び有機エレクトロニクス材料 |
US9514959B2 (en) | 2012-10-30 | 2016-12-06 | American Air Liquide, Inc. | Fluorocarbon molecules for high aspect ratio oxide etch |
JP2018012725A (ja) * | 2017-10-04 | 2018-01-25 | 日立化成株式会社 | 芳香族化合物の製造方法及び有機エレクトロニクス材料 |
WO2018089362A1 (en) * | 2016-11-08 | 2018-05-17 | Honeywell International Inc. | A process for the production of fluorinated cyclobutane |
US10005705B2 (en) | 2015-11-12 | 2018-06-26 | Honeywell International Inc. | Process for the production of fluorinated cyclobutane |
WO2019229103A1 (en) * | 2018-05-31 | 2019-12-05 | Eth Zurich | Method for preparing a polyfluorinated compound |
WO2020145088A1 (ja) * | 2019-01-09 | 2020-07-16 | ダイキン工業株式会社 | シクロブタンの製造方法 |
JP2020164505A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-08 | ダイキン工業株式会社 | ハロゲン化シクロアルカン化合物の製造方法 |
CN114605224A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-06-10 | 国网湖南省电力有限公司 | 一种1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷及其制备方法和应用 |
US11459284B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-10-04 | Honeywell International Inc. | Processes for producing trifluoroiodomethane and trifluoroacetyl iodide |
US11554956B2 (en) | 2019-04-16 | 2023-01-17 | Honeywell International Inc. | Integrated process and catalysts for manufacturing hydrogen iodide from hydrogen and iodine |
US11555001B2 (en) | 2018-06-06 | 2023-01-17 | Honeywell International Inc. | Method for dehydrochlorination of HCFC-244bb to manufacture HFO-1234yf |
US11739243B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-08-29 | Honeywell International Inc. | Azeotrope or azeotrope-like compositions of 1,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylcyclobutane (TFMCB) and applications thereof |
RU2807184C2 (ru) * | 2019-01-09 | 2023-11-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения циклобутана |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3080429A (en) * | 1957-11-29 | 1963-03-05 | Hooker Chemical Corp | Preparation of halocareon having the empirical formula c10cl4f14 |
JPH06256224A (ja) * | 1993-03-02 | 1994-09-13 | Hokko Chem Ind Co Ltd | アルケン類のハロフッ素化方法 |
US5416246A (en) * | 1994-10-14 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorocarbon isomerization |
JPH09104646A (ja) * | 1995-10-05 | 1997-04-22 | Toyo Riken Kk | ペルフルオロ−2−メチルペンタン誘導体、及び該誘導体の製造方法 |
JP2000198752A (ja) * | 1998-11-05 | 2000-07-18 | Nippon Zeon Co Ltd | フッ素化シクロペンタンの製造方法 |
JP2000226346A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-08-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ヘプタフルオロシクロペンタンの製造方法 |
JP2001240568A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
JP2001261594A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Nippon Zeon Co Ltd | 1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
JP2009067743A (ja) * | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Nippon Zeon Co Ltd | モノヒドロパーフルオロシクロアルカン類の製造方法 |
-
2011
- 2011-03-09 JP JP2011051035A patent/JP5682381B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3080429A (en) * | 1957-11-29 | 1963-03-05 | Hooker Chemical Corp | Preparation of halocareon having the empirical formula c10cl4f14 |
JPH06256224A (ja) * | 1993-03-02 | 1994-09-13 | Hokko Chem Ind Co Ltd | アルケン類のハロフッ素化方法 |
US5416246A (en) * | 1994-10-14 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorocarbon isomerization |
JPH09104646A (ja) * | 1995-10-05 | 1997-04-22 | Toyo Riken Kk | ペルフルオロ−2−メチルペンタン誘導体、及び該誘導体の製造方法 |
JP2000198752A (ja) * | 1998-11-05 | 2000-07-18 | Nippon Zeon Co Ltd | フッ素化シクロペンタンの製造方法 |
JP2000226346A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-08-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ヘプタフルオロシクロペンタンの製造方法 |
JP2001240568A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
JP2001261594A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Nippon Zeon Co Ltd | 1−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 |
JP2009067743A (ja) * | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Nippon Zeon Co Ltd | モノヒドロパーフルオロシクロアルカン類の製造方法 |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10381240B2 (en) | 2012-10-30 | 2019-08-13 | American Air Liquide, Inc. | Fluorocarbon molecules for high aspect ratio oxide etch |
US9514959B2 (en) | 2012-10-30 | 2016-12-06 | American Air Liquide, Inc. | Fluorocarbon molecules for high aspect ratio oxide etch |
US11152223B2 (en) | 2012-10-30 | 2021-10-19 | American Air Liquide, Inc. | Fluorocarbon molecules for high aspect ratio oxide etch |
JP2015013832A (ja) * | 2013-07-05 | 2015-01-22 | 日立化成株式会社 | 芳香族化合物の製造方法及び有機エレクトロニクス材料 |
US10005705B2 (en) | 2015-11-12 | 2018-06-26 | Honeywell International Inc. | Process for the production of fluorinated cyclobutane |
KR102555714B1 (ko) | 2016-11-08 | 2023-07-14 | 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 | 플루오르화 사이클로부탄의 제조 방법 |
KR20190069549A (ko) * | 2016-11-08 | 2019-06-19 | 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 | 플루오르화 사이클로부탄의 제조 방법 |
WO2018089362A1 (en) * | 2016-11-08 | 2018-05-17 | Honeywell International Inc. | A process for the production of fluorinated cyclobutane |
JP2018012725A (ja) * | 2017-10-04 | 2018-01-25 | 日立化成株式会社 | 芳香族化合物の製造方法及び有機エレクトロニクス材料 |
WO2019229103A1 (en) * | 2018-05-31 | 2019-12-05 | Eth Zurich | Method for preparing a polyfluorinated compound |
CN112689623A (zh) * | 2018-05-31 | 2021-04-20 | 瑞士苏黎世联邦理工学院 | 制备多氟化合物的方法 |
US11555001B2 (en) | 2018-06-06 | 2023-01-17 | Honeywell International Inc. | Method for dehydrochlorination of HCFC-244bb to manufacture HFO-1234yf |
US11459284B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-10-04 | Honeywell International Inc. | Processes for producing trifluoroiodomethane and trifluoroacetyl iodide |
US11884607B2 (en) | 2018-08-24 | 2024-01-30 | Honeywell International Inc. | Processes for producing trifluoroiodomethane and trifluoroacetyl iodide |
US11739243B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-08-29 | Honeywell International Inc. | Azeotrope or azeotrope-like compositions of 1,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylcyclobutane (TFMCB) and applications thereof |
JP2020111520A (ja) * | 2019-01-09 | 2020-07-27 | ダイキン工業株式会社 | シクロブタンの製造方法 |
RU2807184C9 (ru) * | 2019-01-09 | 2024-01-17 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения циклобутана |
WO2020145088A1 (ja) * | 2019-01-09 | 2020-07-16 | ダイキン工業株式会社 | シクロブタンの製造方法 |
RU2807184C2 (ru) * | 2019-01-09 | 2023-11-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения циклобутана |
JP2020164505A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-08 | ダイキン工業株式会社 | ハロゲン化シクロアルカン化合物の製造方法 |
JP7206501B2 (ja) | 2019-03-27 | 2023-01-18 | ダイキン工業株式会社 | ハロゲン化シクロアルカン化合物の製造方法 |
US11554956B2 (en) | 2019-04-16 | 2023-01-17 | Honeywell International Inc. | Integrated process and catalysts for manufacturing hydrogen iodide from hydrogen and iodine |
CN114605224A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-06-10 | 国网湖南省电力有限公司 | 一种1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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