JP2012043592A - 非水系二次電池用電極板およびこれを用いた非水系二次電池 - Google Patents

Abstract

【課題】高容量でかつ電池寿命の長い巻回型の非水電解質二次電池用電極および該電極を用いた非水電解質二次電池を提供する。
【解決手段】電極板の電極合剤層２ａ、２ｂに含まれる結着剤の分子量を、電極群の巻始め側となる２ａを高分子量とし、巻終り側となる２ｂ側を低分子量にする構成とする事により、電極板の全面において集電体１から電極合剤層が剥離、脱落しがたくなる。更に巻き始め側内面の結着材分子量を最大とし、巻き終わり外面の結着材分子量を最小とする構成としてもよい。
【選択図】図１

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池に代表される非水系二次電池に関し、特に非水系二次電池用電極板およびこれを用いた非水系二次電池に関するものである。

近年、携帯用電子機器の電源として利用が広がっている非水系二次電池としてのリチウムイオン二次電池は、負極板にリチウムの吸蔵および放出が可能な炭素質材料等を用い、正極板にＬｉＣｏＯ２等の遷移金属とリチウムの複合酸化物を活物質として用いており、これによって高電位で高放電容量のリチウムイオン二次電池を実現している。しかし、近年の電子機器および通信機器の多機能化に伴って更なるリチウムイオン二次電池の高容量化と高容量においても安全であることが望まれている。
そこで、単位容積当たりの活物質の充填率が高くできることで高容量を実現している円筒型の非水系二次電池の集電体の表面にリチウムの複合酸化物を含む活物質と導電材および結着材からなる電極合剤層を塗布形成してなる電極板は、高容量化のために活物質の体積比率を高めるために導電材、結着材の体積比率を下げる取り組みがなされている。
しかし、結着材の体積比率を下げることによって、活物質、導電材および結着材より成る電極合剤層の集電体への密着強度は低下し、非水系二次電池の充放電と共に進む結着材の劣化により集電体への密着強度が低く形成された電極合剤層は徐々に剥離し、電池容量の低下つまり電池寿命の短命化につながる課題がある。
従来、この結着材量を削減しつつ電池寿命を劣化させない様々な方法が提案されている。

例えば、電極合剤層の組成を厚み方向において変化させ、結着材が集電体の界面に多い分布を形成することで、電極合剤層の塗布乾燥時の結着材の活物質層の表面への流動、偏析による密着強度の低下の防止を図る取り組みが提案されている。（例えば、特許文献１参照）。
また、別の同様な方法として、図７に示すように正極合剤層３１の正極集電体３２への当接面３１ａおよび／または正極合剤層３１の多孔質絶縁体への当接面３１ｂに存在する結着材の割合が正極合剤層３１の内部３１ｃよりも小さくすることにより上記特許文献１の場合より正極集電体３２への当接面３１ａにおける電気抵抗を減らし電池特性の改善を試みる取り組みもなされている（例えば、特許文献２参照）。

また、別の方法としてアルカリ金属からなる負極板をもつ円筒形非水電解液電池で、正極板の渦巻状の電極群の中心に対して外側に位置する面側の正極合剤層の結着材の配合量を内側に位置する面側の正極合剤層の結着材の配合量より多くしたこと、つまり巻回の外側面の結着材の含有量が内側面より多くすることにより外側面の正極合剤層の脱落を防ぐことを特徴とするアルカリ金属からなる負極板をもつ円筒形非水電解液電池が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
また、別の同様な方法として、薄型電池の電極群の機械的強度を向上させる方法として、薄型電池の電極群の最外周の活物質層の結着強度を向上させることが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、別の同様な方法として、集電体表面に形成された重量平均分子量５０万以上１００万以下のポリフッ化ビニリデンからなる結着剤を用いてなる正極活物質のＡ層の上に重量平均分子量１５万以上４０万以下のポリフッ化ビニリデンからなる結着剤を用いてなる正極活物質のＢ層を形成し、電極板全体として集電体表面と活物質層の密着強度を図っている（例えば、特許文献５参照）。

特開平０９−１８５９６０号公報 特開２００１−３５７８８６号公報 特開平０３−０４６９５０号公報 特開２０００−２８５９６５号公報 特開２００９−２５９６９９号公報

しかしながら、上述した特許文献１、２では、電極合剤層の塗布乾燥時の結着材の活物質層の表面への流動、偏析による密着強度の低下の防止できるが、電極群の巻始め側で最適化された密着強度は電極板の巻回される曲率の小さな巻終り側では過剰な密着強度となり、その結着材の過剰な体積分だけ電池容量の低下につながる。一方で、電極群の巻終り側で最適化された密着強度は電極板の巻回される曲率の大きな巻始め側では密着強度が不足し、巻回もしくは電池の充放電により活物質層は脱落し、高容量の非水系二次電池を実現することが困難となる。

また、上述した特許文献３は、アルカリ蓄電池のような電極板が数ｍｍの非常に厚みの厚い巻回型の円筒形非水系二次電池の電極板を巻回するときに電極板の外側面の電極合剤層が脱落する防止のために結着材量を電極板の内側面に比べ多くしているが、現在のリチウム二次電池に代表される主流の非水系二次電池の電極板の厚みは０．２ｍｍ以下であり、電極板の内側面と外側面の曲率の大きな差は生じず、外側面の大きな脱落は発生しない。その上、特許文献３の電極板は、上述した特許文献１、２と同様に電極群の巻始め側で最適化された密着強度は電極板の巻回される曲率の小さな巻終り側では過剰な密着強度となり、その結着材の過剰な体積分だけ電池容量の低下につながる。一方で、電極群の巻終り側で最適化された密着強度は電極板の巻回される曲率の大きな巻始め側では密着強度が不足し、巻回時もしくは電池の充放電により活物質層は脱落し、高容量の非水系二次電池を実現することが困難となる。

また、上述した特許文献４は、薄型電池の電極群の機械的強度を向上させる方法として、薄型電池の電極群の最外周の活物質層の結着強度を向上させること図っており、必要以上の結着材を添加することにより電極板中の活物質含有量を減少させ、高容量な非水二次電池の実現は難しい。

また、上述した特許文献５の正極活物質層は集電体表面に形成された重量平均分子量５０万以上１００万以下のポリフッ化ビニリデンからなる結着剤を用いてなるＡ層の上に重量平均分子量１５万以上４０万以下のポリフッ化ビニリデンからなる結着剤を用いてなるＢ層を形成し、電極板全体として集電体表面と活物質層の密着強度を図っているために、曲率の大きな電極群外周部において必要以上の密着強度を確保する代わりに、含有可能な活物質量が減少させており、高容量な非水二次電池の実現が困難となっている。

本発明は上記従来技術を鑑みて成されたもので、電極板の電極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻始め側に高分子量の結着材を用いることで、曲率の大きな巻回型の非水系二次電池の電極板の巻始め側の電極合剤層が集電体より剥れないよう密着強度をもたせ、電極板の全面において集電体から電極合剤層が脱落することを防ぎ、かつ曲率が小さい電極板の巻終り側の電極合剤層には分子量の低い結着材を用いることで充放電に伴い電極板が膨張収縮するための電極板の柔軟性を確保し、高容量でかつ電池寿命の長い非水系二次電池を提供することを目的としている。

上記従来の目的を達成するために本発明の非水系二次電池用電極板は、電極板の電極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻始め側に高分子量の結着材を用いることを特徴とするものである。

以上のように本発明の非水系二次電池用電極板は、短冊状の電極板の電極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻始め側に分子量の高い結着材を用いることで、曲率の大きな巻回型の非水系二次電池の電極板の巻始め側の電極合剤層が集電体より剥れないよう密着強度を持たせ、電極板の全面において集電体から電極合剤層が脱落することを防ぎ、かつ曲率が小さい電極板の巻終り側の電極合剤層の結着材の含有量を少なく構成することで充放電に伴い電極板が膨張収縮するための電極板の柔軟性を確保し、高容量でかつ電池寿命の長い非水系二次電池を提供することができる。

本発明の一実施の形態における非水二次電池用電極板としての正極板と負極板および多孔質絶縁体の配列状態を示す概略断面図 本発明の一実施の形態における非水二次電池用電極板としての正極板と負極板および多孔質絶縁体の配列状態を示す概略断面図 本発明の一実施の形態における非水二次電池用電極板としての正極板と負極板および多孔質絶縁体の配列状態を示す概略断面図 本発明の比較例における非水二次電池用電極板としての正極板と負極板および多孔質絶縁体の配列状態を示す概略断面図 本発明の一実施の形態に係わる円筒形二次電池の一部切欠斜視図 本発明の一実施の形態に係わる非水二次電池用電極板の製造方法を示す概略図 従来例における非水二次電池用電極板を示す断面図

本発明の第１の発明においては、少なくともリチウム含有複合酸化物よりなる活物質と導電材および結着材を分散媒にて混練分散した正極合剤塗料を正極集電体の上に塗布し正極合剤層を形成した正極板または少なくともリチウムを保持しうる材料よりなる活物質および結着材を分散媒にて混練分散した負極合剤塗料を負極集電体の上に塗布し負極合材層を形成した負極板からなる非水系二次電池用電極板であって、前記の正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻始め側に分子量の高い結着材を用いることにより、曲率の大きな電極板の巻始め側および曲率の小さな電極板の巻終り側の電極合剤層の集電体への密着強度をそれぞれの曲率に応じて個別に最適化が可能となる。

本発明の第２の発明においては、正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き内側に高分子量の結着材を用いたことにより、曲率の大きな電極板の巻始め側内面および曲率の小さな電極板の巻終り側外面の電極合剤層の集電体への密着強度をそれぞれの曲率に応じて個別に最適化が可能となる。

本発明の第３の発明においては、正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き内側に高分子量の結着材として、４０万より高い分子量の結着剤を用いたことにより、曲率の大きな電極板の巻始め側および曲率の小さな電極板の巻終り側の電極合剤層の集電体への密着強度をそれぞれの曲率に応じて個別に最適化が可能となる。

本発明の第４の発明においては、巻正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き始め側の巻き内側に用いる高分子量の結着材として、６０万以上の分子量をもつ結着材を用い、巻き始め側の巻き外側に用いる結着剤として、４０万以上８０万未満の分子量をもつ結着剤を用い、巻き終り側の巻き内側に用いる結着材として、２０万以上６０万未満の結着剤を用い、巻き終り側の巻き外側に用いる結着剤として、２０万未満の分子量の結着材を用いたことにより、曲率の大きな電極板の巻始め側および曲率の小さな電極板の巻終り側の電極合剤層の集電体への密着強度を電極群のそれぞれの部位で限定される詳細な曲率に応じて個別に最適化が可能となる。

本発明の第５の発明においては、前記第１〜４の発明の何れかに記載の非水系二次電池用電極板と対極となる電極板とを多孔質絶縁体を介して巻回または積層して構成した電極群を非水系電解液とともに電池ケースに封入して非水系二次電池を構成することで、電極板全面において集電体から電極合剤層が脱落することを防ぎ、かつ曲率が小さく密着強度の低い電極板の巻終り側外面の電極合剤層の結着材の含有量を少なく構成することで、高容量でかつ電池寿命の長い非水系二次電池を提供することができる。

以下、本発明の一実施の形態について図面を参照しながら説明する。

本発明の非水系二次電池としては、例えば図５に示したように構成することができる。

複合リチウム酸化物を正極活物質とする正極板５とリチウムを保持しうる材料を負極活物質とする負極板１０とを多孔質絶縁体１１を介して渦巻状に巻回して電極群１２が構成されている。

この電極群１２を有底円筒形の電池ケース１３の内部に絶縁板１６と共に収容し、電極群１２の下部より導出した負極リード８を電池ケース１３の底部に接続し、次いで電極群１２の上部より導出した正極リード３を封口板１４に接続し、電池ケース１３に所定量の非水溶媒からなる非水電解液（図示せず）を注液した後、電池ケース１３の開口部に封口ガスケット１５を周縁に取り付けた封口板１４を挿入し電池ケース１３の開口部を内方向に折り曲げてかしめ封口して非水系二次電池を構成することができる。

以下、本発明に係わる非水系二次電池用電極板の作製方法の一例を示す。

まず、正極板５については特に限定されないが正極集電体として厚みが５μｍ〜３０μｍを有するアルミニウムやアルミニウム合金またはニッケルやニッケル合金製の金属箔を用いることができる。この正極集電体１の上に塗布する正極合剤塗料としては正極活物質、導電材、結着材とを分散媒中にプラネタリーミキサー等の分散機により混合分散させて正極合剤塗料が作製される。

まず、正極活物質、導電材、結着材を適切な分散媒中に入れ、プラネタリーミキサー等の分散機により混合分散して、集電体への塗布に最適な粘度に調整して混練を行うことで正極合剤塗料を作製することができる。

本発明に係わる非水系二次電池用電極板の正極合剤塗料は電極群の巻始め側と巻終り側で異なる結着材の分子量とするために、正極合剤塗料を２種類製作する必要がある。２種類の正極合剤塗料は、それぞれ個別に分散機により混合分散することにより作製できる。

正極活物質としては、例えばコバルト酸リチウムおよびその変性体（コバルト酸リチウムにアルミニウムやマグネシウムを固溶させたものなど）、ニッケル酸リチウムおよびその変性体（一部ニッケルをコバルト置換させたものなど）、マンガン酸リチウムおよびその変性体などの複合酸化物を挙げることができる。

このときの導電材としては、例えばアセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、各種グラファイトを単独、あるいはこれらを組み合わせて用いても良い。

このときの正極用結着材としては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニリデンの変性体、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、アクリレート単位を有するゴム粒子結着材等を用いることができ、この際に反応性官能基を導入したアクリレートモノマー、またはアクリレートオリゴマーを結着材中に混入させることも可能である。

さらに、ダイコーターを用いて上記のように作製した正極合剤塗料をアルミニウム箔からなる正極集電体上に２種類の塗料を塗布し、次いで乾燥した後にプレスにて所定厚みまで圧縮することで正極板５が得られる。

一方、負極板１０についても特に限定されないが、負極集電体として厚みが５μｍ〜２５μｍを有する銅または銅合金製の金属箔を用いることができる。この負極集電体の上に塗布する負極合剤塗料としては、負極活物質、結着材、必要に応じて導電材、増粘剤を分散媒中にプラネタリーミキサー等の分散機により混合分散させて負極合剤塗料が作製される。

まず、負極活物質、結着材を適切な分散媒中に入れ、プラネタリーミキサー等の分散機により混合分散して、集電体への塗布に最適な粘度に調整して混練を行うことで負極合剤塗料を作製することができる。

本発明に係わる非水系二次電池用電極板の負極合剤塗料は電極群の巻始め側と巻終り側で異なる結着材含有量とするために、負極合剤塗料を２種類製製作する必要がある。２種類の負極合剤塗料は、それぞれ個別に分散機により混合分散することにより作製できる。

負極用活物質としては、各種天然黒鉛および人造黒鉛、シリサイドなどのシリコン系複合剤料、および各種合金組成材料を用いることができる。

このときの負極用結着材としてはＰＶｄＦおよびその変性体をはじめ各種バインダーを用いることができるが、リチウムイオン受入れ性向上の観点から、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム粒子（ＳＢＲ）およびその変性体に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）をはじめとするセルロース系樹脂等を併用することや少量添加するのがより好ましいといえる。

さらに、図６に示すようなダイコーターを用いて上記のように作製した負極合剤塗料を銅箔からなる負極集電体６上に２種類の塗料を塗布し、乾燥した後にプレスにて所定厚みまで圧縮することで負極板１０が得られる。

非水電解液については、電解質塩としてＬｉＰＦ６およびＬｉＢＦ４などの各種リチウム化合物を用いることができる。また溶媒としてエチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）を単独および組み合わせて用いることができる。また正／負極板上に良好な皮膜を形成させることや過充電時の安定性を保証するために、ビニレンカーボネート（ＶＣ）やシクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ）およびその変性体を用いることも好ましい。

多孔質絶縁体１１については、リチウムイオン二次電池の使用範囲に耐えうる組成であれば特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂の微多孔フィルムを、単一あるいは複合して用いるのが一般的でありまた態様として好ましい。この多孔質絶縁体１１の厚みは特に限定されないが、１０〜２５μｍとすれば良い。

以下、本発明の非水系二次電池用電極板および電極群の具体的な実施の形態について説明する。

本発明の正極板５は図１に示すように高い結着材を正極合剤層２ａを巻き内側の両面に形成し、かつ分子量の低い結着材の正極合剤層２ｂを巻き外側の両面に塗布形成し、正極集電体１の無地部に正極リード３を接続し正極保護テープ４を貼付したものを用いる。そして、正極板５を多孔質絶縁体１１および負極集電体６の両面に負極合剤層７を塗布形成した負極板１０上の負極集電体６の無地部に負極リード８を接続し負極保護テープ９を貼付した負極板１０と共に巻回することで電極群１２を形成することができる。
また、本発明の正極板５の形成方法は、まず図６に示すように分子量が異なる結着材の塗料が入った２つの塗料供給タンク２０ａ、２０ｂから塗料供給ポンプ２１で配管２２を介して正極合剤塗料を間欠塗料供給弁２３へ供給する。そして、塗布ローラ２５に対して異なる角度に配置された２つの塗布ダイ２４によって間欠的に正極合剤塗料を吐出することで、正極集電体１上へ無地部、結着材の分子量の高い正極合剤層２ａ、そして結着材の分子量の低い正極合剤層２ｂを塗布、乾燥することで本発明の正極板５を製作することが可能である。

別の形態の本発明の正極板５は図２に示すように電極群１２を形成したときに曲率の大きくなる巻始め側内面の正極合剤層２ｃの結着材の分子量を最も高くし、これよりも曲率の小さくなる巻始め側外面の正極合剤層２ｄ、次いで巻終り側内面の正極合剤層２ｅ、巻終り側外面の正極合剤層２ｆを順に結着材の分子量を低くした正極板５を図６に示す塗布形成装置で形成し、正極集電体１の無地部に正極リード３を接続し正極保護テープ４を貼付したものを用いる。そして、正極板５を多孔質絶縁体１１と負極集電体６の無地部に負極リード８を接続し負極保護テープ９を貼付した負極板１２と共に巻回することで電極群１２を形成することができる。

また、本発明の正極板５および負極板１０を用いた電極群１２は、図３に示すように電極群１２を形成したときに曲率の大きくなる巻始め側内面の正極合剤層２ｃの結着材の分子量を最も高くし、これよりも曲率の小さくなる巻始め側外面の正極合剤層２ｄ、次いで巻終り側内面の正極合剤層２ｅ、巻終り側外面の正極合剤層２ｆを順に結着材の分子量を低くした正極板５を図６に示す塗布形成装置で形成することができる。同様に負極板１０も電極群１２を形成したときに曲率の大きくなる巻始め側内面の負極合剤層７ａの結着材の分子量を最も高くし、これよりも曲率の小さくなる巻始め側外面の負極合剤層７ｂ、次いで巻終り側内面の負極合剤層７ｃ、巻終り側外面の負極合剤層７ｄを順に結着材の分子量を低くした負極板１０を上述の図６に示す塗布形成装置で形成することができる。前記正極板５の正極集電体１の無地部に正極リード３を接続し正極保護テープ４を貼付した正極板５と負極板１０の負極集電体６の無地部に負極リード８を接続し負極保護テープ９を貼付した負極板１０を多孔質絶縁体１１と共に巻回することで電極群１２を形成することができる。

以下、本発明の非水系二次電池用電極板および非水系二次電池の具体的な実施例について図面および表を参照しながらさらに詳しく説明する。

図１に示すように正極リード３を正極板５のほぼ中央の無地部に配置し、正極板５の巻終り側内外面に（表１）に示す分子量の低い結着材の正極合剤層２ｂの結着材を配置し、正極板５の巻始め側内外面に分子量の高い結着材の正極合剤層２ａの結着材を配置した正極板５を作成し、この正極板５と負極板１０を多孔質絶縁体１１を介して図１に示す巻回方向１７の向きに巻回した電極群を非水電解液と共に電池ケース１３へ封入し、封口板１４で封口して製作した非水系二次電池を実施例１の非水系二次電池とした。

図２に示すように正極リード３を正極板５のほぼ中央の無地部に配置し、正極板５の巻始め側内面に（表１）に示す分子量の高い結着材の正極合剤層２ｃを配置し、正極板５の巻始め側外面の分子量の中程度の結着材の正極合剤層２ｄを配置し、正極板５の巻始め側内面および巻終り側内面の分子量の低い結着材の正極合剤層２ｅの結着材の含有量を配置した正極板５と負極板１０を多孔質絶縁体１１を介して図２に示す巻回方向１７の向きに巻回した電極群を非水電解液と共に電池ケース１３へ封入し、封口板１４で封口して製作した非水系二次電池を実施例２の非水系二次電池とした。
（比較例１）
図４に示すように正極板５の巻始め側内外面と巻終り側内外面の正極合剤層２を（表１）に示す電極板全面で均一な分子量の結着材量とした正極板５と負極板１０を多孔質絶縁体１１を介して図４に示す巻回方向１７の向きに巻回した電極群を非水電解液と共に電池ケース１３へ封入し、封口板１４で封口して製作した非水系二次電池を比較例の非水系二次電池とした。

実施例１、２、比較例１の非水二次電池を４５℃雰囲気中において繰り返し充電と放電を行い電池寿命の維持率を初期の電池の放電容量を１００％として比較した結果を（表１）に示す。

（表１）から明らかなように、実施例１、２に比べ、電極合剤層の脱落し易い巻始め側結着材量の少ない比較例１の電池寿命維持率が低いことが分かる。

繰り返しの充放電後の非水系二次電池を分解し、正極板５の状態を確認したところ比較例１は正極板５の巻始め側内面の正極合剤層２がほぼ全幅で脱落し、その他の部分は十分な密着強度で正極合剤層２が保持されていることを確認した。

以上のように本発明の非水系二次電池用電極板は、帯状の電極板の電極合剤層に含まれる結着材の分子量を電極群として巻回する巻始め側の分子量が高く、かつ巻終り側の分子量を低くすることで、曲率の大きな巻回型の非水系二次電池の電極板の巻始め側内面の電極合剤層が集電体より剥れないよう密着強度をもたせ、電極板の全面において集電体から電極合剤層が脱落することを防ぎ、かつ曲率が小さく密着強度の低い電極板の巻終り側外面の電極合剤層には分子量の低い結着材を用いることで、高容量でかつ電池寿命の長い非水系二次電池を提供することができる。

本発明の非水系二次電池用電極板は、曲率の大きな巻回型の非水二次電池の巻始め側内面の電極合剤層が集電体より剥れないよう密着強度をもたせるよう結着の分子量を他の電極板の電極合剤層中の結着の分子量と比べを高く構成し、電極板全面において集電体から合剤層が脱落することを防ぎ、かつ曲率な小さく密着強度の低い巻終り側外面の電極合剤層に分子量の低い結着を用いることで充放電に伴い電極板が膨張収縮するための電極板の柔軟性を確保し、高容量でかつ電池寿命の長い非水二次電池を提供することができ、使用時の信頼性が望まれる携帯用電源等として有用である。

１ 正極集電体
２ 正極合剤層
２ａ 結着材の分子量の高い正極合剤層
２ｂ 結着材の分子量の低い正極合剤層
２ｃ 巻始め側内面の正極合剤層
２ｄ 巻始め側外面の正極合剤層
２ｅ 巻終り側内面の正極合剤層
２ｆ 巻終り側外面の正極合剤層
３ 正極リード
４ 正極保護テープ
５ 正極板
６ 負極集電体
７ 負極合剤層
７ａ 巻始め側内面の負極合剤層
７ｂ 巻始め側外面の負極合剤層
７ｃ 巻終り側内面の負極合剤層
７ｄ 巻終り側外面の負極合剤層
８ 負極リード
９ 負極保護テープ
１０ 負極板
１１ 多孔質絶縁体
１２ 電極群
１３ 電池ケース
１４ 封口板
１５ 封口ガスケット
１６ 絶縁板
１７ 巻回方向
２０ａ、２０ｂ 塗料供給タンク
２１ 塗料供給ポンプ
２２ 配管
２３ 間欠塗料供給弁
２４ 塗布ダイ
２５ 塗布ローラ

Claims (5)

1. 少なくともリチウム含有複合酸化物よりなる活物質と導電材および結着材を分散媒にて混練分散した正極合剤塗料を正極集電体の上に塗布して正極合剤層を形成した正極板または少なくともリチウムを保持しうる材料よりなる活物質および結着材を分散媒にて混練分散した負極合剤塗料を負極集電体の上に塗布して負極合剤層を形成した負極板からなる非水系二次電池用電極板であって、前記正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻始め側に高分子量の結着材を用いることを特徴とする非水系二次電池用電極板。
2. 前記正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き内側に高分子量の結着材を用いた請求項１記載の非水系二次電池用電極板。
3. 前記正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き内側に高分子量の結着材として、４０万より高い分子量の結着剤を用いた請求項１記載の非水系二次電池用電極板。
4. 前記正極合剤層または負極合剤層に含まれる結着材を電極群として巻回する巻き始め側の巻き内側に用いる高分子量の結着材として、６０万以上の分子量をもつ結着材を用い、巻き始め側の巻き外側に用いる結着剤として、４０万以上８０万未満の分子量をもつ結着剤を用い、巻き終り側の巻き内側に用いる結着材として、２０万以上６０万未満の結着剤を用い、巻き終り側の巻き外側に用いる結着剤として、２０万未満の分子量の結着材を用いた請求項１または２記載の非水系二次電池用電極板。
5. 正極板と負極板とを多孔質絶縁体を介して巻回または積層して構成した電極群を非水電解液とともに電池ケースに封入して構成した非水系二次電池において、前記正極板または負極板の少なくともいずれか一方に請求項１〜４のいずれか１つに記載の非水系二次電池用電極板を用いたことを特徴とする非水系二次電池。

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