JP2011529493A - 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 - Google Patents
二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011529493A JP2011529493A JP2011521092A JP2011521092A JP2011529493A JP 2011529493 A JP2011529493 A JP 2011529493A JP 2011521092 A JP2011521092 A JP 2011521092A JP 2011521092 A JP2011521092 A JP 2011521092A JP 2011529493 A JP2011529493 A JP 2011529493A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetic acid
- catalyst
- silica
- catalyst support
- ethyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/297—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【選択図】なし
Description
「選択率」は、転化した酢酸を基準とするモル%として表す。例えば、転化率が50モル%であり、転化した酢酸の50モル%が酢酸エチル(EtOAc)に転化している場合には、本発明者らは酢酸エチル選択率が50%であると言う。選択率は、ガスクロマトグラフィー(GC)のデータから下式:
反応は、次の化学式:
本発明によれば、酢酸の酢酸エチルへの転化は、例えば、所望の場合には層状固定床であってよい単一の反応区域内のような種々の形態で行うことができる。断熱反応器を用いることができ、或いは熱伝達媒体を備えたシェルアンドチューブ反応器を用いることができる。固定床には、異なる触媒粒子又はここで更に記載する複数の触媒を含む触媒粒子の混合物を含ませることができる。固定床にはまた、反応物質のための混合区域を構成する粒子状材料の層を含ませることもできる。酢酸、水素、及び場合によっては不活性キャリアガスを含む反応混合物を、混合区域への加圧流として床に供給する。この流れは、次に(差圧を用いて)反応区域又は層に供給される。反応区域は、好適な水素化触媒を含む触媒組成物を含み、ここで酢酸が水素化されて酢酸エチルが生成する。反応器のタイプ、処理量の要求などに応じて、任意の好適な粒径を用いることができる。
種々のゼオライト及びゼオライトタイプの材料が、化学反応を触媒することに関して当該技術において公知である。例えば、Argauerの米国特許3,702,886においては、種々の炭化水素転化プロセスを触媒するのに有効である「ゼオライトZSM−5」と示される合成ゼオライトの種類が開示されている。
好ましくは、本発明方法におけるゼオライト触媒担体は、対応する「ZSM−5」ゼオライト又は「モルデナイト」ゼオライトから、当該技術において周知の技術を用いてこのゼオライトのカチオンの殆ど、一般には少なくとも約80%を水素イオンで置換することによって製造される、「H−ZSM−5」又は「H−モルデナイト」ゼオライトとして示されるプロトン性形態のものである。これらのゼオライト触媒は、実質的に結晶質のアルミノシリケートであるか、或いは中性形態で明確な結晶構造のシリカ及びアルミナの組み合わせである。本発明の目的のために特に好ましい種類のゼオライト触媒においては、これらのゼオライトにおけるAl2O3に対するSiO2のモル比は、約10〜60の比の範囲内である。
規定した特性を有する炭素担体を製造するために好ましい1つの熱処理手順は、順番に、(1)炭素を不活性雰囲気中900℃〜3300℃の温度で加熱し(2)炭素を300℃〜1200℃の温度で酸化し(3)不活性雰囲気中900℃〜3000℃の温度で加熱する;ことを含む。
不活性ガス中の加熱の継続時間は重要ではない。炭素において必要な変化を生起させるためには、炭素を必要な最高温度に加熱するのに必要な時間で十分である。
酸化剤の供給速度は、好ましくは所望の重量損失が少なくとも2時間、より好ましくは少なくとも4時間で起こるようなものである。
上述したように、2つの金属触媒の組み合わせの装填レベルは、一般に主触媒金属の含量、及び組み合わせの重量比を基準とする。例えば、Pt/Cu又はPd/Coの重量比は約0.1〜2の範囲である。したがって、Pt/Cu又はPd/Coの重量比が0.1である場合には、白金又はパラジウムの量は0.1又は1重量%であってよく、1又は10重量%の銅又はコバルトが触媒担体上に存在する。より好ましくは、Pt/Cu又はPd/Coの重量比は約0.5であり、触媒担体上の白金又はパラジウムの量は0.5又は1重量%のいずれかであってよく、銅又はコバルトの量は1又は2重量%のいずれかである。より好ましくは、Pt/Cu又はPd/Coの重量比は1又は0.2である。したがって、担体上の白金又はパラジウムの量は0.5、1、又は2重量%であり、重量比が1の場合には、銅又はコバルトの量も0.5、1、又は2重量%である。同様に、Pt/Cu又はPd/Coの重量比が0.2である場合には、担体上の白金又はパラジウムの量は0.5又は1重量%であってよく、銅又はコバルトの量は2.5又は5重量%のいずれかである。
反応は、気体状態又は液体状態において、広範囲の条件下で行うことができる。好ましくは、反応は気相中で行う。例えば約200℃〜約300℃、好ましくは約225℃〜約275℃の範囲の反応温度を用いることができる。圧力は一般に反応に対して重要ではなく、大気圧以下、大気圧、又は大気圧以上の圧力を用いることができる。しかしながら、殆どの場合においては、反応圧は約5〜30絶対気圧の範囲であり、最も好ましくは反応区域の圧力は約8〜20絶対気圧の範囲である。
実施例A
高純度低表面積シリカ上1重量%白金/5重量%銅の製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別した高純度低表面積シリカ(94g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(16mL)中の硝酸白金(Chempur)(1.64g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。このカ焼し冷却した材料に、蒸留水(19mL)中の硝酸銅3水和物(Alfa Aesar)(19g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。
高純度低表面積シリカ上の1重量%パラジウム/5重量%コバルトの製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別した高純度低表面積シリカ(94g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(22mL)中の硝酸パラジウム(Heraeus)(2.17g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。このカ焼し冷却した材料に、蒸留水(25mL)中の硝酸コバルト6水和物(24.7g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。
H−ZSM−5上1重量%パラジウム/5重量%コバルトの製造:
触媒担体としてH−ZSM−5を用いた他は、実施例Bの手順を実質的に繰り返した。
高純度低表面積シリカ上5重量%銅/5重量%クロムの製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別した高純度低表面積シリカ(90g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(19mL)中の硝酸銅3水和物(Alfa Aesar)(19g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。このカ焼し冷却した材料に、蒸留水(65mL)中の硝酸クロム9水和物(Alfa Aesar)(32.5g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。
高純度低表面積シリカ上5重量%炭化モリブデン(MoC2)の製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別した高純度低表面積シリカ(95g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(63mL)中の7モリブデン酸アンモニウム6水和物(Sigma)(9.5g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。これによってシリカ上の酸化モリブデンが得られる。次に、これを500℃のメタン流中で処理して、表記触媒を与えた。
チタニア上1重量%白金/5重量%モリブデンの製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別したチタニア(94g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(16mL)中の硝酸白金(Chempur)(1.64g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。このカ焼し冷却した材料に、蒸留水(63mL)中の7モリブデン酸アンモニウム6水和物(Sigma)(9.5g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。
高純度低表面積シリカ上1重量%パラジウムの製造:
約0.2mmの均一な粒径分布の粉末化し篩別した高純度低表面積シリカ(99g)を、オーブン内、窒素雰囲気下で120℃において一晩乾燥し、次に室温に冷却した。これに、蒸留水(22mL)中の硝酸パラジウム(Heraeus)(2.17g)の溶液を加えた。得られたスラリーを、オーブン内で110℃に徐々に加熱(>2時間、10℃/分)して乾燥した。次に、含浸した触媒混合物を500℃においてカ焼した(6時間、1℃/分)。
H−ZSM−5上1重量%パラジウム/5重量%モリブデンの製造:
蒸留水(22mL)中の硝酸パラジウム(Heraeus)(2.17g)の溶液、蒸留水(65mL)中の7モリブデン酸アンモニウム6水和物(Sigma)(9.5g)の溶液、及び94gのH−ZSM−5を用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まずモリブデン、次にパラジウムを順次含侵させた。
炭素上1重量%ニッケル/5重量%モリブデンの製造:
蒸留水(5mL)中の硝酸ニッケル6水和物(Alfa Aesar)(4.96g)の溶液、蒸留水(65mL)中の7モリブデン酸アンモニウム6水和物(Sigma)(9.5g)の溶液、及び94gの炭素を用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まずモリブデン、次にニッケルを順次含侵させた。
チタニア上1重量%白金の製造:
蒸留水(16mL)中の硝酸白金(Chempur)(1.64g)の溶液、及び99gのチタニアを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。
チタニア上1重量%パラジウム/5重量%レニウムの製造:
蒸留水(22mL)中の硝酸パラジウム(Heraeus)(2.17g)の溶液、蒸留水(14mL)中の過レニウム酸(7g)の溶液、及び94gのチタニアを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まずレニウム、次にパラジウムを順次含侵させた。
炭素上1重量%白金/5重量%モリブデンの製造:
94gの炭素を用いた他は、実施例Fの手順を実質的に繰り返した。
シリカ上1重量%パラジウム/5重量%ジルコニウムの製造:
蒸留水(22mL)中の硝酸パラジウム(Heraeus)(2.17g)の溶液、蒸留水(100mL)中の硝酸ジルコニウム5水和物(23.5g)の溶液、及び94gのシリカを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まずジルコニウム、次にパラジウムを順次含侵させた。
チタニア上1重量%白金/5重量%銅の製造:
94gのチタニアを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。
チタニア上1重量%ニッケル/5重量%レニウムの製造:
蒸留水(5mL)中の硝酸ニッケル6水和物(Alfa Aesar)(4.96g)の溶液、蒸留水(14mL)中の過レニウム酸(7g)の溶液、及び94gのチタニアを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まずレニウム、次にニッケルを順次含侵させた。
シリカ上1重量%白金/5重量%モリブデンの製造:
94gのシリカを用いた他は、実施例Fの手順を実質的に繰り返した。
シリカ上1重量%パラジウム/5重量%モリブデンの製造:
94gのシリカを用いた他は、実施例Hの手順を実質的に繰り返した。
シリカ上5重量%銅/5重量%ジルコニウムの製造:
蒸留水(19mL)中の硝酸銅3水和物(Alfa Aesar)(19g)の溶液、蒸留水(100mL)中の硝酸ジルコニウム5水和物(23.5g)の溶液、及び94gのシリカを用いた他は、実施例Aの手順を実質的に繰り返した。触媒に、まず銅、次にジルコニウムを順次含侵させた。
オンラインGCによって生成物の分析を行った。1つの炎イオン化検出器(FID)及び2つの熱伝導度型検出器(TCD)を備えた3チャンネルの小型GCを用いて、反応物質及び生成物を分析した。フロントチャンネルには、FID及びCP-Sil 5(20m)+WaxFFap(5m)カラムを取り付け、これを用いて
アセトアルデヒド;
エタノール;
アセトン;
酢酸メチル;
酢酸ビニル;
酢酸エチル;
酢酸;
エチレングリコールジアセテート;
エチレングリコール;
エチリデンジアセテート;
パラアルデヒド;
を定量した。
CO2;
エチレン;
エタン;
を定量した。
ヘリウム;
水素;
窒素;
メタン;
一酸化炭素;
を定量した。
用いた触媒は、実施例Aの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%白金/5重量%銅であった。
用いた触媒は、実施例Bの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%パラジウム/5重量%コバルトであった。
用いた触媒は、実施例Cの手順にしたがって製造したH−ZSM−5上1重量%パラジウム/5重量%コバルトであった。
用いた触媒は、実施例Cの手順にしたがって製造したH−ZSM−5上1重量%パラジウム/5重量%コバルトであった。
用いた触媒は、実施例Hの手順にしたがって製造したH−ZSM−5上1重量%パラジウム/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Iの手順にしたがって製造した炭素上1重量%ニッケル/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Jの手順にしたがって製造したチタニア上1重量%白金であった。
用いた触媒は実施例7において用いたものと同じ触媒であり、これをこの実施例8において再び用いた。
用いた触媒は、実施例Kの手順にしたがって製造したチタニア上1重量%パラジウム/5重量%レニウムであった。
用いた触媒は、実施例Lの手順にしたがって製造した炭素上1重量%白金/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Mの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%パラジウム/5重量%ジルコニウムであった。
用いた触媒は、実施例Nの手順にしたがって製造したチタニア上1重量%白金/5重量%銅であった。
用いた触媒は、実施例Oの手順にしたがって製造したチタニア1重量%ニッケル/5重量%レニウムであった。
用いた触媒は、実施例Pの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%白金/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Qの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%パラジウム/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Rの手順にしたがって製造したシリカ上5重量%銅/5重量%ジルコニウムであった。
用いた触媒は、実施例Dの手順にしたがって製造したシリカ上5重量%銅/5重量%クロムであった。
用いた触媒は、実施例Eの手順にしたがって製造した高純度低表面積シリカ上5重量%炭化モリブデン(MoC2)であった。
用いた触媒は、実施例Fの手順にしたがって製造したチタニア上1重量%白金/5重量%モリブデンであった。
用いた触媒は、実施例Gの手順にしたがって製造したシリカ上1重量%パラジウムであった。
Claims (37)
- 酢酸及び水素を含む供給流を、昇温温度において、好適な触媒担体上に担持されている、ニッケル、白金、及びパラジウムからなる群から選択される少なくとも1種類の金属、並びにモリブデン、レニウム、ジルコニウム、銅、及びコバルトから選択される少なくとも1種類の金属を含み、但し白金は、モリブデン、レニウム、ジルコニウム、銅、又はコバルトを用いずに用いることができ、場合によってはルテニウム、イリジウム、クロム、スズ、タングステン、バナジウム、及び亜鉛からなる群から選択される1種類以上の更なる金属触媒を含む好適な水素化触媒と接触させることを含む、酢酸から酢酸エチルを選択的且つ直接に生成する方法。
- 触媒担体が、H−ZSM−5、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ケイ酸カルシウム、炭素、ジルコニア、チタニア、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 触媒担体がシリカである、請求項2に記載の方法。
- 触媒担体が高純度シリカである、請求項3に記載の方法。
- 触媒担体がH−ZSM−5である、請求項2に記載の方法。
- 触媒担体が炭素である、請求項2に記載の方法。
- 触媒担体が黒鉛である、請求項6に記載の方法。
- 触媒担体が高表面積の黒鉛化炭素である、請求項7に記載の方法。
- 触媒担体が、約0.1〜1の範囲のPt/Cuの重量比の白金及び銅の組み合わせを含む、請求項1に記載の方法。
- 白金の装填量が約0.5重量%であり、銅の装填量が約2.5重量%であり、触媒担体が、シリカ、黒鉛、シリカ−アルミナ、又はジルコニアである、請求項9に記載の方法。
- 白金の装填量が約1重量%であり、銅の装填量が約5重量%であり、触媒担体が、シリカ、黒鉛、シリカ−アルミナ、又はジルコニアである、請求項9に記載の方法。
- 触媒担体が、約0.1〜1の範囲のPd/Coの重量比のパラジウム及びコバルトの組み合わせを含む、請求項1に記載の方法。
- パラジウムの装填量が約1重量%であり、コバルトの装填量が約5重量%であり、触媒担体が、H−ZSM−5、シリカ、黒鉛、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア、又は酸化鉄である、請求項12に記載の方法。
- 消費された酢酸を基準とする酢酸エチルへの選択率が少なくとも60%である、請求項1に記載の方法。
- 消費された酢酸を基準とする酢酸エチルへの選択率が85%より大きい、請求項1に記載の方法。
- 消費された酢酸を基準とする酢酸エチルへの選択率が87.5%以上である、請求項1に記載の方法。
- 消費された酢酸を基準とする酢酸エチルへの選択率が90%以上である、請求項1に記載の方法。
- 酢酸エチルへの水素化を、気相中、約200℃〜300℃の範囲の温度において行う、請求項1に記載の方法。
- 酢酸エチルへの水素化を、気相中、約225℃〜275℃の範囲の温度において行う、請求項18に記載の方法。
- 供給流が不活性キャリアガスを含む、請求項18に記載の方法。
- 反応物質が約100:1〜1:100の範囲のモル比の酢酸及び水素から構成され、反応区域の温度が約200℃〜300℃の範囲であり、反応区域の圧力が約5〜25絶対気圧の範囲である、請求項18に記載の方法。
- 反応物質が約1:20〜1:2の範囲のモル比の酢酸及び水素から構成され、反応区域の温度が約225℃〜275℃の範囲であり、反応区域の圧力が約8〜20絶対気圧の範囲である、請求項18に記載の方法。
- 酢酸及び水素を含む供給流を、昇温温度において、好適な触媒担体上の約0.5重量%〜約1重量%の白金又はパラジウム及び2.5重量%〜約5重量%の銅又はコバルトを含む好適な水素化触媒と接触させることを含む、酢酸から酢酸エチルを選択的且つ直接に生成する方法。
- 触媒担体が約1重量%の装填レベルの白金及び約5重量%の装填レベルの銅を含み、触媒担体がシリカである、請求項23に記載の方法。
- 触媒担体が約1重量%の装填レベルのパラジウム及び約5重量%の装填レベルのコバルトを含み、触媒担体がシリカ又はH−ZSM−5である、請求項23に記載の方法。
- 反応物質が約1:20〜1:5の範囲のモル比の酢酸及び水素から構成され、反応区域の温度が約225℃〜275℃の範囲であり、反応区域の圧力が約8〜20絶対気圧の範囲である、請求項23に記載の方法。
- 触媒が、H−ZSM−5、シリカ、又は炭素上に担持されているニッケル/モリブデン(Ni/Mo)、パラジウム/モリブデン(Pd/Mo)、又は白金/モリブデン(Pt/Mo)の2元金属の組み合わせから選択される、請求項1に記載の方法。
- 触媒が、炭素上に担持されている1重量%のニッケル及び5重量%のモリブデン(1重量%Ni/5重量%Mo)の2元金属の組み合わせである、請求項27に記載の方法。
- 触媒が、H−ZSM−5又はシリカ上に担持されている1重量%のパラジウム及び5重量%のモリブデン(1重量%Pd/5重量%Mo)の2元金属の組み合わせである、請求項27に記載の方法。
- 触媒が、シリカ又は炭素上に担持されている1重量%の白金及び5重量%のモリブデン(1重量%Pt/5重量%Mo)の2元金属の組み合わせである、請求項27に記載の方法。
- 触媒がチタニア上に担持されている1重量%の白金である、請求項1に記載の方法。
- 触媒が、チタニア上に担持されているニッケル/レニウム(Ni/Re)又はパラジウム/レニウムの2元金属の組み合わせから選択される、請求項1に記載の方法。
- 触媒が、チタニア上に担持されている1重量%のニッケル及び5重量%のレニウム(1重量%Ni/5重量%Re)の2元金属の組み合わせである、請求項32に記載の方法。
- 触媒が、チタニア上に担持されている1重量%のパラジウム及び5重量%のレニウム(1重量%Pd/5重量%Re)の2元金属の組み合わせである、請求項32に記載の方法。
- 酢酸及び水素を含む供給流を、昇温温度において、好適な触媒担体上の、約0.5重量%〜約1重量%のパラジウム及び2.5重量%〜約5重量%のレニウムを含む好適な水素化触媒と接触させることを含む、酢酸から酢酸エチルを選択的且つ直接に生成する方法。
- 触媒担体が約1重量%の装填レベルのパラジウム及び約5重量%の装填レベルのレニウムを含み、触媒担体がチタニアである、請求項35に記載の方法。
- 反応物質が約1:10〜1:5の範囲のモル比の酢酸及び水素から構成され、反応区域の温度が約225℃〜275℃の範囲であり、反応区域の圧力が約10〜20絶対気圧の範囲である、請求項35に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/221,209 | 2008-07-31 | ||
US12/221,209 US7820852B2 (en) | 2008-07-31 | 2008-07-31 | Direct and selective production of ethyl acetate from acetic acid utilizing a bimetal supported catalyst |
PCT/US2009/004186 WO2010014145A2 (en) | 2008-07-31 | 2009-07-20 | Direct and selective production of ethyl acetate from acetic acid utilizing a bimetal supported catalyst |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012051871A Division JP5108979B2 (ja) | 2008-07-31 | 2012-03-08 | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011529493A true JP2011529493A (ja) | 2011-12-08 |
JP2011529493A5 JP2011529493A5 (ja) | 2012-09-13 |
Family
ID=41354050
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011521092A Pending JP2011529493A (ja) | 2008-07-31 | 2009-07-20 | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
JP2012051871A Expired - Fee Related JP5108979B2 (ja) | 2008-07-31 | 2012-03-08 | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012051871A Expired - Fee Related JP5108979B2 (ja) | 2008-07-31 | 2012-03-08 | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7820852B2 (ja) |
EP (1) | EP2318353A2 (ja) |
JP (2) | JP2011529493A (ja) |
KR (1) | KR20110046515A (ja) |
CN (1) | CN102149668A (ja) |
AR (1) | AR074713A1 (ja) |
AU (1) | AU2009277183A1 (ja) |
CA (1) | CA2732499A1 (ja) |
CO (1) | CO6541517A2 (ja) |
IL (1) | IL210943A0 (ja) |
NZ (1) | NZ591041A (ja) |
RU (1) | RU2011107271A (ja) |
TW (1) | TW201012792A (ja) |
UA (1) | UA101204C2 (ja) |
WO (1) | WO2010014145A2 (ja) |
ZA (1) | ZA201100791B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514035A (ja) * | 2008-12-31 | 2012-06-21 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸エチルを経由して酢酸から酢酸ビニルを製造するための一体化した方法 |
JP2016150331A (ja) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | 株式会社ダイセル | 触媒、アルデヒド類及び/又はアルコール類の製造方法 |
WO2022201533A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | 旭化成株式会社 | カルボン酸エステル製造用触媒、カルボン酸エステルの製造方法及びカルボン酸エステル製造用触媒の製造方法 |
Families Citing this family (125)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
US7816565B2 (en) | 2008-07-31 | 2010-10-19 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of acetaldehyde from acetic acid utilizing a supported metal catalyst |
US8546622B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
US8471075B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
US7608744B1 (en) | 2008-07-31 | 2009-10-27 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
US7863489B2 (en) * | 2008-07-31 | 2011-01-04 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst |
US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
US7820852B2 (en) * | 2008-07-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethyl acetate from acetic acid utilizing a bimetal supported catalyst |
US8309773B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
US7855303B2 (en) * | 2008-11-14 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene |
US8178715B2 (en) | 2008-12-31 | 2012-05-15 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde |
US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
BR112012009856A2 (pt) * | 2009-10-26 | 2016-08-30 | Celanese Int Corp | catalisadores para preparação de acetato de etila a partir de ácido acético |
EP2493607A1 (en) * | 2009-10-26 | 2012-09-05 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
US8680321B2 (en) | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
US8552225B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol |
US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8552226B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for heat integration for ethanol production and purification process |
US8937202B2 (en) | 2010-02-23 | 2015-01-20 | Battelle Memorial Institute | Processes and systems for the production of propylene glycol from glycerol |
US20110207972A1 (en) * | 2010-02-23 | 2011-08-25 | Battelle Memorial Institute | Catalysts and processes for the hydrogenolysis of glycerol and other organic compounds for producing polyols and propylene glycol |
US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
US8575404B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation |
US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
US8704011B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
US8710280B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Weak acid recovery system for ethanol separation processes |
US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
US8536384B2 (en) | 2010-07-09 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process |
US8809597B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Separation of vapor crude alcohol product |
US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
EP2590925B1 (en) | 2010-07-09 | 2014-10-15 | Celanese International Corporation | Finishing reactor for purifying ethanol |
US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US8884080B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process |
US9126125B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having water removal |
US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
US8927780B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture |
US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
US8927783B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations |
US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
US8748675B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
US8461399B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Separation process having an alcohol sidestream |
US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
US8658402B2 (en) | 2011-05-23 | 2014-02-25 | Lanzatech New Zealand Limited | Process for the production of esters |
US8704012B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
US8927782B2 (en) | 2011-08-03 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Vapor separation in alcohol production |
US8877986B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol |
US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
US8440866B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-05-14 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
WO2013078212A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Hydrogenating acetic acid to produce ethyl acetate and reducing ethyl acetate to ethanol |
US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
US9029614B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-05-12 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
US8575406B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol |
US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
US9079172B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Celanese International Corporation | Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids |
US9333496B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-05-10 | Celanese International Corporation | Cobalt/tin catalyst for producing ethanol |
US8455702B1 (en) | 2011-12-29 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Cobalt and tin catalysts for producing ethanol |
WO2013101305A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for producing and recovering ethanol from hydrogenation process |
US8980789B2 (en) * | 2012-01-06 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Modified catalyst supports |
US8802588B2 (en) | 2012-01-23 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture |
US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
US8729317B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof |
US9126194B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol |
US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
US8536383B1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol |
US9073042B2 (en) | 2012-03-14 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter |
US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
CN104557455A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸加氢制备乙醇的方法 |
CN104557453B (zh) * | 2013-10-23 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种醋酸加氢制备乙醇的方法 |
CN104557454B (zh) * | 2013-10-23 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种醋酸加氢制备高品质乙醇的方法 |
US20180142159A1 (en) * | 2015-05-29 | 2018-05-24 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Synergistic co-pyrolysis of biomass and methane for hydrocarbon fuels and chemicals production |
CN109704958B (zh) * | 2018-12-19 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备丁酸乙酯的方法及用于该方法的催化剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63152340A (ja) * | 1986-08-14 | 1988-06-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
JPH01503459A (ja) * | 1987-03-31 | 1989-11-22 | ザ ブリテイッシュ ピトローリアム コンパニー ピー.エル.シー. | カルボン酸類とこれらの無水物類のアルコール類及び/又はエステル類への触媒的水素化 |
JPH04500813A (ja) * | 1989-07-27 | 1992-02-13 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | カルボン酸および無水物の水素化によるエステル製造 |
JP2012153697A (ja) * | 2008-07-31 | 2012-08-16 | Celanese Internatl Corp | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
Family Cites Families (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2607807A (en) | 1950-02-24 | 1952-08-19 | Du Pont | Preparation of alcohols from carboxylic acids |
US2882244A (en) | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
US3130007A (en) | 1961-05-12 | 1964-04-21 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite y |
GB1168785A (en) | 1965-09-24 | 1969-10-29 | British Petroleum Co | Graphite |
US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US4048096A (en) | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
FR2426037A1 (fr) | 1978-05-17 | 1979-12-14 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de l'acetate d'ethyle |
US4886905A (en) | 1981-01-30 | 1989-12-12 | Eastman Kodak Company | Preparation of ethyl acetate |
US4337351A (en) | 1981-01-30 | 1982-06-29 | Eastman Kodak Company | Preparation of ethylidene diacetate |
US4465854A (en) | 1981-03-17 | 1984-08-14 | Eastman Kodak Company | Preparation of ethyl acetate |
US4471136A (en) | 1981-03-17 | 1984-09-11 | Eastman Kodak Company | Preparation of ethyl acetate |
US4398039A (en) | 1981-05-18 | 1983-08-09 | The Standard Oil Company | Hydrogenation of carboxylic acids |
US4443639A (en) | 1981-05-18 | 1984-04-17 | The Standard Oil Company (Indiana) | Hydrogenation of carboxylic acids |
US4374265A (en) | 1981-07-31 | 1983-02-15 | Eastman Kodak Company | Preparation of ethylidene diacetate |
DE3221077A1 (de) | 1982-06-04 | 1983-12-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von ethanol |
US4480115A (en) | 1983-03-17 | 1984-10-30 | Celanese Corporation | Direct hydrogenation of carboxylic acids to alcohol and esters |
GB8307612D0 (en) | 1983-03-18 | 1983-04-27 | British Petroleum Co Plc | Ammonia production and catalysts |
FR2577217B1 (fr) * | 1985-02-08 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'hydrogenation de l'acide acetique |
GB8509530D0 (en) | 1985-04-13 | 1985-05-15 | Bp Chem Int Ltd | Hydrogenation of carboxylic acids |
JPS63179845A (ja) * | 1986-08-14 | 1988-07-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
JPS63196543A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | カルボン酸エステルの製造法 |
US5149680A (en) * | 1987-03-31 | 1992-09-22 | The British Petroleum Company P.L.C. | Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters |
GB8828616D0 (en) * | 1988-12-07 | 1989-01-11 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
DE4025525A1 (de) | 1990-08-11 | 1992-02-20 | Hoechst Ag | Traegerkatalysatoren und ein verfahren zu ihrer herstellung |
US5137861A (en) | 1991-01-22 | 1992-08-11 | Mobil Oil Corp. | Catalyst comprising a hydrogenation metal and a delaminated layered silicate |
US5241106A (en) | 1991-10-22 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing ethyl acetate |
US5243095A (en) | 1992-04-24 | 1993-09-07 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process for using said catalyst |
US5821111A (en) | 1994-03-31 | 1998-10-13 | Bioengineering Resources, Inc. | Bioconversion of waste biomass to useful products |
US5350504A (en) | 1992-12-18 | 1994-09-27 | Mobil Oil Corporation | Shape selective hydrogenation of aromatics over modified non-acidic platinum/ZSM-5 catalysts |
USRE35377E (en) | 1993-05-27 | 1996-11-12 | Steinberg; Meyer | Process and apparatus for the production of methanol from condensed carbonaceous material |
US5475144A (en) | 1994-06-08 | 1995-12-12 | The University Of Delaware | Catalyst and process for synthesis of ketenes from carboxylic acids |
DE69607536T2 (de) | 1995-08-02 | 2001-02-08 | Bp Chemicals Ltd., London | Estersynthese |
JPH10306047A (ja) | 1997-03-04 | 1998-11-17 | Mitsubishi Chem Corp | 1,6−ヘキサンジオールの製造方法 |
US5973193A (en) | 1998-07-16 | 1999-10-26 | Mobil Oil Corporation | Ethyl acetate synthesis from ethylene and acetic acid using solid acid catalysts |
EP0992484A1 (en) | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
EP0992482A1 (en) | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
PL203207B1 (pl) | 1999-03-11 | 2009-09-30 | Zeachem Inc | Sposób wytwarzania etanolu |
JP4282829B2 (ja) | 1999-06-16 | 2009-06-24 | 株式会社クラレ | カルボン酸及びアルコールの製造方法 |
JP2001046874A (ja) | 1999-08-17 | 2001-02-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水素化用触媒、及びこれを用いるカルボン酸類からのアルコール類の製造方法 |
AU7318900A (en) | 1999-09-21 | 2001-04-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalysts for hydrogenation of carboxylic acid |
JP4472109B2 (ja) | 1999-09-21 | 2010-06-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カルボン酸水添用触媒 |
CZ292620B6 (cs) | 1999-10-14 | 2003-11-12 | Sulzer Chemtech Ltd. | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu |
US6232352B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Acetex Limited | Methanol plant retrofit for acetic acid manufacture |
US6768021B2 (en) | 1999-12-22 | 2004-07-27 | Celanese International Corporation | Process improvement for continuous ethyl acetate production |
DE10009817A1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen an rheniumhaltigen Aktivkohle-Trägerkatalysatoren |
US6765110B2 (en) | 2000-12-19 | 2004-07-20 | Celanese International Corporation | Process for the simultaneous coproduction and purification of ethyl acetate and isopropyl acetate |
US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
US6685754B2 (en) | 2001-03-06 | 2004-02-03 | Alchemix Corporation | Method for the production of hydrogen-containing gaseous mixtures |
US20080207953A1 (en) | 2005-07-13 | 2008-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst and Method for Hyrogenating Carbonyl Compounds |
EP1923380A1 (en) | 2006-10-20 | 2008-05-21 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to alcohols |
US7538060B2 (en) | 2007-02-14 | 2009-05-26 | Eastman Chemical Company | Palladium-copper chromite hydrogenation catalysts |
US7425657B1 (en) | 2007-06-06 | 2008-09-16 | Battelle Memorial Institute | Palladium catalyzed hydrogenation of bio-oils and organic compounds |
US8080684B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-12-20 | H R D Corporation | Method of producing ethyl acetate |
US20090221725A1 (en) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Enerkem, Inc. | Production of ethanol from methanol |
US8080693B2 (en) | 2008-02-28 | 2011-12-20 | Enerkem, Inc. | Production of ethanol from methanol |
US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
US7863489B2 (en) | 2008-07-31 | 2011-01-04 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst |
-
2008
- 2008-07-31 US US12/221,209 patent/US7820852B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-07-20 UA UAA201101074A patent/UA101204C2/ru unknown
- 2009-07-20 JP JP2011521092A patent/JP2011529493A/ja active Pending
- 2009-07-20 NZ NZ591041A patent/NZ591041A/en not_active IP Right Cessation
- 2009-07-20 AU AU2009277183A patent/AU2009277183A1/en not_active Abandoned
- 2009-07-20 RU RU2011107271/04A patent/RU2011107271A/ru not_active Application Discontinuation
- 2009-07-20 CA CA2732499A patent/CA2732499A1/en not_active Abandoned
- 2009-07-20 EP EP09788946A patent/EP2318353A2/en not_active Withdrawn
- 2009-07-20 WO PCT/US2009/004186 patent/WO2010014145A2/en active Application Filing
- 2009-07-20 KR KR1020117004670A patent/KR20110046515A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-07-20 CN CN200980134825XA patent/CN102149668A/zh active Pending
- 2009-07-31 AR ARP090102962A patent/AR074713A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-07-31 TW TW098125957A patent/TW201012792A/zh unknown
-
2011
- 2011-01-30 IL IL210943A patent/IL210943A0/en unknown
- 2011-01-31 ZA ZA2011/00791A patent/ZA201100791B/en unknown
- 2011-07-19 CO CO11090449A patent/CO6541517A2/es not_active Application Discontinuation
-
2012
- 2012-03-08 JP JP2012051871A patent/JP5108979B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63152340A (ja) * | 1986-08-14 | 1988-06-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
JPH01503459A (ja) * | 1987-03-31 | 1989-11-22 | ザ ブリテイッシュ ピトローリアム コンパニー ピー.エル.シー. | カルボン酸類とこれらの無水物類のアルコール類及び/又はエステル類への触媒的水素化 |
JPH04500813A (ja) * | 1989-07-27 | 1992-02-13 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | カルボン酸および無水物の水素化によるエステル製造 |
JP2012153697A (ja) * | 2008-07-31 | 2012-08-16 | Celanese Internatl Corp | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514035A (ja) * | 2008-12-31 | 2012-06-21 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸エチルを経由して酢酸から酢酸ビニルを製造するための一体化した方法 |
JP2016150331A (ja) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | 株式会社ダイセル | 触媒、アルデヒド類及び/又はアルコール類の製造方法 |
WO2022201533A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | 旭化成株式会社 | カルボン酸エステル製造用触媒、カルボン酸エステルの製造方法及びカルボン酸エステル製造用触媒の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR074713A1 (es) | 2011-02-09 |
CA2732499A1 (en) | 2010-02-04 |
WO2010014145A3 (en) | 2010-05-06 |
US20100029980A1 (en) | 2010-02-04 |
WO2010014145A2 (en) | 2010-02-04 |
AU2009277183A2 (en) | 2011-03-31 |
CO6541517A2 (es) | 2012-10-16 |
JP5108979B2 (ja) | 2012-12-26 |
UA101204C2 (ru) | 2013-03-11 |
RU2011107271A (ru) | 2012-09-10 |
EP2318353A2 (en) | 2011-05-11 |
AU2009277183A1 (en) | 2010-02-04 |
KR20110046515A (ko) | 2011-05-04 |
TW201012792A (en) | 2010-04-01 |
ZA201100791B (en) | 2012-06-27 |
IL210943A0 (en) | 2011-04-28 |
US7820852B2 (en) | 2010-10-26 |
JP2012153697A (ja) | 2012-08-16 |
NZ591041A (en) | 2012-07-27 |
CN102149668A (zh) | 2011-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5108979B2 (ja) | 二元金属担持触媒を用いる酢酸からの酢酸エチルの直接的且つ選択的な製造 | |
JP5611252B2 (ja) | 白金/スズ触媒を用いる酢酸からのエタノールの直接且つ選択的な製造 | |
JP5756420B2 (ja) | コバルト触媒を用いる酢酸からのエタノールの製造 | |
JP5108980B2 (ja) | 担持金属触媒を用いる酢酸からのアセトアルデヒドの直接及び選択的な製造 | |
AU2013213680A1 (en) | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120308 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120308 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120727 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130627 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20131122 |