JP2011514920A5

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Publication number: JP2011514920A5
Application number: JP2010547141A
Authority: JP
Filing date: 2009-02-03
Publication date: 2012-03-22
Anticipated expiration: 2029-02-03

Claims

ａ）膜形成バインダー樹脂、および
ｂ）制御重合またはラジカル重合によって生成されるコポリマーであって、（メタ）アクリレート、スチレン系モノマーまたは（メタ）アクリルアミドの群からの不飽和モノマーから選択されるモノマー（Ｍ１_x）（ここで、コポリマーは少なくとも３０質量％を超える（メタ）アクリレートを含む）と、
Ｃ₁〜Ｃ₄−フルオロアルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー（Ｍ２_y）とを含むコポリマー
［式中、
ｘは、構造要素（Ｍ１_x）内のモノマーＭ１の総数を表し、ｘ＞５であり、
ｙは、構造要素（Ｍ２_y）内のモノマーＭ２の総数を表し、ｙ＞１である］
を含む、塗料組成物。
前記コポリマーｂ）が、無機および有機過酸化物、ヒドロペルオキシド、過硫酸塩またはアゾ化合物から選択されるフリーラジカル開始剤の存在下でＭ１をＭ２と反応させることにより、ラジカル重合によって得られる、請求項１に記載の塗料組成物。
前記コポリマーｂ）が制御重合によって得られる、請求項１に記載の塗料組成物。
ａ）膜形成バインダー樹脂、および
ｂ）ニトロオキシド媒介制御重合によって生成され、次の構造：
Ｉｎ−［（Ｍ１_x−Ｍ２_y）−（Ｅ）_z］_n （Ｉ）
［式中、
Ｍ１は、（メタ）アクリレート、スチレン系モノマーまたは（メタ）アクリルアミドの群からの不飽和モノマーから選択され（ここで、前記コポリマーは、少なくとも３０質量％を超える（メタ）アクリレートを含む）、
ｘは、前記構造要素（Ｍ１_x）内のモノマーＭ１の総数を表し、ｘ＞５であり、
Ｍ２は、Ｃ₁〜Ｃ₄−フルオロアルキル（メタ）アクリレートから選択され、
ｙは、前記構造要素（Ｍ２_y）内のモノマーＭ２の総数を表し、ｙ＞１であり、
Ｉｎは、ラジカル重合を開始させることができる開始剤フラグメントであり、
Ｅは、酸素原子を介してポリマーまたはコポリマーに結合する少なくとも１個の安定なニトロキシルフリーラジカルを有する基、または結合した安定なニトロキシルフリーラジカルの置換反応または脱離反応によって生じる基であり、
ｚ＝≧１であり、
ｎ＝１〜２０である］を有するコポリマー
を含む、請求項１または３に記載の塗料組成物。
前記コポリマーｂ）が、式（Ｉ）［式中、ｎは１である］の直鎖状コポリマーである、請求項４に記載の塗料組成物。
Ｍ２が、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルから選択され、好ましくは（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチルである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の塗料組成物。
前記開始剤ＩＮ−Ｅが、次式Ａ、ＢまたはＯ：

［式中、
Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル（１つ以上の酸素原子が介在しているかまたは介在していない）、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価基、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価基、３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の一価基または７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価基であり；
Ｒ₁₀₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₈アラルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルカノイル、Ｃ₃〜Ｃ₅アルケノイルまたはベンゾイルであり；
Ｒ₁₀₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル（シアノ基、カルボニル基またはカルバミド基で置換されているかまたは置換されていない）、あるいはグリシジル、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚの基または式−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚの基［式中、Ｚは水素、メチルまたはフェニルである］であり；
Ｇ₆は水素であり、
Ｇ₅は水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｇ₁およびＧ₃はメチルであり、
Ｇ₂およびＧ₄はエチルまたはプロピルであるか、またはＧ₁およびＧ₂がメチルであり、Ｇ₃およびＧ₄がエチルまたはプロピルであり；さらに
Ｘは、−ＣＨ₂−フェニル、ＣＨ₃ＣＨ−フェニル、（ＣＨ₃）₂Ｃ−フェニル、（Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル）₂ＣＣＮ、（ＣＨ₃）₂ＣＣＮ、

−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ₂（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル−ＣＲ₂₀−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、［式中、Ｒ₂₀は、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルである］よりなる群から選択される］
の化合物である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の塗料組成物。
式（Ｉ）のコポリマーが、
ｂ１）構造要素

［式中、Ｘは請求項７に記載された通りである］を有するアルコキシアミン開始剤／調整剤の存在下での重合か、または
ｂ２）構造要素

を有する安定なニトロキシルフリーラジカルおよびラジカル開始剤の存在下での重合によって得られる、請求項１から７までのいずれか１項に記載の塗料組成物。
ａ）膜形成バインダー樹脂、および
ｂ）制御ＡＴＲＰ重合によって生成され、次の構造：
Ｘ−［（Ｍ１_x−Ｍ２_y）−（Ｙ）_z］_n
［式中、
Ｍ１は、（メタ）アクリレート、スチレン系モノマーまたは（メタ）アクリルアミドの群からの不飽和モノマーから選択され（ここで、前記コポリマーは、少なくとも３０質量％を超える（メタ）アクリレートを含む）、
ｘは、構造要素（Ｍ１_x）内のモノマーＭ１の総数を表し、ｘ＞５であり、
Ｍ２は、Ｃ₁〜Ｃ₄−フルオロアルキル（メタ）アクリレートから選択され、
ｙは、構造要素（Ｍ２_y）内のモノマーＭ２の総数を表し、ｙ＞１であり、
Ｘは、ＡＴＲＰ重合反応を開始させる開始剤フラグメントであり、
Ｙは、Ｃｌ、ＢｒあるいはＣｌまたはＢｒの求核置換によって導入される基であり、
ｚ＝≧１であり、
ｎ＝１〜２０である］を有するコポリマー
を含む、請求項１、３から８までのいずれか１項に記載の塗料組成物。
着色および無着色の塗料組成物での平滑化剤としての請求項１から６まで、８または９のいずれか１項に記載の式（Ｉ）のコポリマーの使用。