JP2009508976A5

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Publication number: JP2009508976A5
Application number: JP2008528465A
Authority: JP
Filing date: 2006-08-21
Publication date: 2009-10-08
Anticipated expiration: 2026-08-21

Claims

ニトロキシル媒介制御フリーラジカル重合により得られ、それによって過剰量のアクリレートが存在する、式（Ｉ）：

〔式中、
Ｉｎは、重合反応を開始する開始剤フラグメントであり：
Ａ及びＡ′は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステル、アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステル、メタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）ヒドロキシアルキルエステル、アミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルアミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）ジアルキルアミノ、−ＳＯ_３Ｈ、エポキシ、フルオロ、ペルフルオロ若しくはシロキサン基で置換されているアクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステル又はメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルアクリルアミドからなる群より選択される同一又は異なるモノマーであるが、但し、非置換アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステル及び／又はメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキルエステルの量は、モノマー混合物全体の重量に基づいて３０重量％を越えており；
Ｂは、２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する少なくとも１つの多官能モノマーであるが、但し、これらのエチレン性不飽和結合の少なくとも一方は、高反応性二重結合であり、他方は、低反応性二重又は三重結合であり；
Ｅは、酸素原子を介してポリマー若しくはコポリマーに結合している少なくとも１つの安定したフリーニトロキシルラジカルを担持する基、又は結合している安定したフリーニトロキシルラジカルの置換若しくは脱離反応によりもたらされる基であり；
ｘ及びｘ′は、独立して０又は５〜５０００の数であり；
ｙは、５〜５０００の数であり；
ｚは、モノマー配列（Ａ）_ｘ−（Ｂ）_ｙに結合している末端基Ｅの平均数を示す、１又は１を越える数であり、好ましくは、ｚは１であり；
ｎは、１〜２０の数、好ましくは１である〕
で示されるポリマー。
ポリマーが、ホモポリマー（ｘ及びｘ′が０である）、ジブロック、トリブロック、マルチブロックコポリマー、勾配コポリマー、又はテーパードコポリマーである、請求項１記載のポリマー。
Ａが、スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、アリクリアミド、メタクリルアミド若しくはジメチルアミノプロピル−メタクリルアミド、又はこれらの混合物であり、そして
Ｂが、プロパルギル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチニル（メタ）アクリレート、多不飽和脂肪アルコールの（メタ）アクリレートエステル、又はジアリルマレエートである、
請求項１又は２記載のポリマー。
Ａが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、スチレン、ビニルピリジンであり、そしてＢがプロパルギルアクリレートである、請求項３記載のポリマー。
式（Ｉ）のポリマーが、
ａ）構造要素：

を有するアルコキシアミン開始剤／調節剤の存在下で重合すること、又は
ｂ）構造要素：

を有する安定したニトロキシルフリーラジカル及びラジカル開始剤（フリーラジカルの供給源）の存在下で重合すること
により得られる、請求項１〜４のいずれか１項記載のポリマー。
構造要素：

が、式（ＩＩ）の構造要素であり、そして構造要素：

が、式（ＩＩ′）：

〔式中、
Ｇ_１、Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４は、独立してＣ_１〜Ｃ_６アルキルであるか、又はＧ_１とＧ_２若しくはＧ_３とＧ_４若しくはＧ_１、Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４は、一緒になってＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル基を形成し；
Ｇ_５、Ｇ_６は、独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、フェニル、ナフチル又は基ＣＯＯＣ_１〜Ｃ_１８アルキルであり；
Ｘは、−ＣＨ_２−フェニル、ＣＨ_３ＣＨ−フェニル、（ＣＨ_３）_２Ｃ−フェニル、（Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル）_２ＣＣＮ、（ＣＨ_３）_２ＣＣＮ、下記式：

、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ_２、（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−フェニル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル−ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル−ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル−ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル−ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル−ＣＲ_２０−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ_２からなる群より選択され、ここで
Ｒ_２０は、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり、そして^＊は、原子価を示す〕
で示される構造要素である、請求項５記載のポリマー。
Ｅが、式Ａ′、Ｂ′又はＯ′：

〔式中、
ｍは、１であり、
Ｒは、水素、非中断であるか若しくは１個以上の酸素原子で中断されているＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジルか、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の、３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、若しくは７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価ラジカルであり；
ｐは、１であり；
Ｒ_１０１は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_８アラルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルカノイル、Ｃ_３〜Ｃ_５アルケノイル又はベンゾイルであり；
Ｒ_１０２は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換であるか又はシアノ、カルボニル若しくはカルバミド基で置換されているＣ_２〜Ｃ_８アルケニルであるか、又はグリシジルであるか、式：−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−Ｚの、又は式：−ＣＯ−Ｚ若しくは−ＣＯＮＨ−Ｚの基であり、ここでＺは、水素、メチル又はフェニルであり；
Ｇ_６は、水素であり、Ｇ_５は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｇ_１及びＧ_３は、メチルであり、Ｇ_２及びＧ_４は、エチル若しくはプロピルであるか、又はＧ_１及びＧ_２は、メチルであり、そしてＧ_３及びＧ_４は、エチル若しくはプロピルである〕
で示されるものである、請求項１のポリマー。
Ｅが、下記式：

で示され、そして式（Ｉ）の開始フラグメント（Ｉｎ）が、下記式：

で示される、請求項１記載のポリマー。
顔料湿潤剤及び／又は分散剤としての、請求項１〜８のいずれか１項記載のポリマーの使用。
アルキンにより開始する全ての反応（例えば、レッペ法）における出発物質としての、又はヒドロシリル化反応における出発物質としての、請求項１〜８のいずれか１項記載のポリマーの使用。