JP2011504193A - 光沢干渉顔料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、板状基材、ＳｎＯ2の層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2およびまたはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＭｏおよび／またはＷをドープされている）、あるいは板状基材を含む顔料、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＮｂおよび／またはＴａをドープされている）を含む（干渉）顔料、該（干渉）顔料の製造方法、および塗料、インクジェット印刷における、テキスタイルの染色のための、被覆物、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミックスおよびガラス用の上薬の顔料着色のためのそれらの使用に関する。本発明の顔料は非常に輝く色を有し、且つ、カラーフロップを示す。

Description

本発明は、板状基材、ＳｎＯ2の層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＭｏおよび／またはＷをドープされている）、あるいは板状基材を含む顔料、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2およびまたはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＮｂおよび／またはＴａをドープされている）を含む（干渉）顔料、該（干渉）顔料の製造方法、および塗料、インクジェット印刷における、テキスタイルの染色のための、被覆物、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミックスおよびガラス用の上薬の顔料着色のためのそれらの使用に関する。
透明な担体材料、例えば天然または合成マイカ、ＳｉＯ2、またはガラスなどからなるコアを有する干渉顔料は公知である。例えば、Ｇｅｒｈａｒｄ Ｐｆａｆｆ ａｎｄ Ｐｅｔｅｒ Ｒｅｙｎｄｅｒｓ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９９（１９９９）１９６３〜１９８１が参照される。
ＵＳ６７１９８３８号は、（Ａ） 屈折率ｎ＞１．８を有する着色被膜、（Ｂ） 屈折率ｎ＞１．８を有する無色の被膜、（Ｃ） 屈折率ｎ≦１．８を有する無色の被膜、（Ｄ） 屈折率ｎ＞１．８を有する無色の被膜、および随意に（Ｅ） 外側の保護層を有する小薄板形（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｓｈａｐｅｄ）基材を含む着色干渉顔料を開示している。
層（Ａ）は、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、Ｔｉ亜酸化物、酸窒化チタン、チタン窒化物、モリブデン酸化物、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＭｏＳ2、ＷＳ2、Ｖ2Ｏ5、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、ＣｅＯ2、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ5、またはそれらの混合物（混合酸化物）を含有する。
ＤＥ４３１９６６９号は、（ａ） 無色の金属酸化物の第一の層； （ｂ） ＭｏＯ2／ＭｏＯ3および／またはＷＯ2／ＷＯ3の混合酸化物の第二の層； および（ｃ） 随意に無色の金属酸化物の第三の層で被覆された層状基材を含む光沢のある顔料を開示している。
ＤＥ１９６４７５３９号は、導電性の被膜を有するフレーク状または針状の基材を含む導電性顔料に関し、前記導電性被膜はニオブ（Ｎｂ）および／またはタンタル（Ｔａ）をドープされた二酸化スズまたは二酸化チタン（ＳｎＯ2またはＴｉＯ2）層である。ＳｎＯ2またはＴｉＯ2中のＮｂおよび／またはタンタルＴａの量は０．１〜２０原子％である。ＤＥ１９６４７５３９号の実施例１〜３において、以下の構造を有する顔料の製造が記載されている：マイカ／ＳｎＯ2（Ｎｂ）； ＳｉＯ2フレーク／ＳｎＯ2（Ｎｂ）； マイカ／ＴｉＯ2（Ｔａ）。
ＵＳ４９４８６３１号（ＥＰ３３２０７１号）は、特定の青みがかったパールの光沢の顔料を、マイカ顔料で被覆された二酸化チタンを高められた温度にてアンモニアで還元することによって製造する方法を開示しており、ここではそのＴｉＯ2被膜が５０〜１００ｎｍまたは３００〜３４０ｎｍの光学膜厚を有するマイカ顔料を使用し、アンモニアでの処理を７５０〜８５０℃で実施し、且つ還元の間、顔料の一定の攪拌を保持することを含む。
還元による青色のさらなる補力は、ＴｉＯ2被膜を異種のイオン、例えば六価のタングステン、六価のモリブデンおよび／または四価のスズの酸化物でドーピングすることによって得られる。それらの異種イオンを、ＴｉＯ2で被覆されたマイカの製造の間に先に被覆されているＴｉＯ2内に取り込むか、あるいはタングステン（＋６）、モリブデン（＋６）またはスズ（＋４）化合物の存在下で、出発材料を次に加熱することによってＴｉＯ2被膜中に拡散させる。
ＵＳ４９４８６３１号と対比して、本発明の方法は、高められた色強度（クロマ）を有する顔料を、二酸化チタンで被覆されたマイカ顔料をアンモニアで高温にて還元することなくもたらす。
金属酸化物で被覆された透明基材の色強度を高める一般的な方法は、黒背景の使用である。観察者には顔料のフレークによって反射された光が見え、且つ、吸収性の背景によって反射された光は見えない。透明な効果顔料の色強度を高めるための第二の方法は、例えばＥＰ０９８２３７６号内に記載される通り、フレークを炭素含有層で被覆することである。効果顔料のフレークを外部の炭素含有層で被覆することは、効果顔料の輝度の著しい損失をもたらす（もはやきらめかない）。
表面上に設置した炭素含有層の他の欠点は、付着性の欠如および多くの遊離炭素を含有する粒子が頻繁に観察されることである。
この最後の問題点は基材上に被覆された金属酸化物層の内部に炭素を設置することによって解決されている（ＷＯ０８／１０４４６７）。前記のアプローチは、光吸収性背景の効果を得る一方、効果顔料の輝度を保持することを可能にする。
しかしながら、金属酸化物層内の炭素の存在が、望ましくないことがある幾分かのわずかな追加的な茶色がかった色を与える。
従って、効果顔料の色強度（クロマ）を高める一方、顔料の輝度を保持し、且つわずかに茶色がかる問題を避けることが本発明の課題である。
前記の課題は、板状基材と、
（ａ） ＳｎＯ2の層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＭｏおよび／またはＷをドープされている）； または板状基材を含む顔料、および
（ａ’） Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層（前記の層はＮｂおよび／またはＴａをドープされている、ただし、Ｎｂおよび／またはＴａをドープされた少なくとも２層が存在している）、
とを含む顔料によって解決される。
ＳｎＯ2の層は、ＳｎＯ2の層中の金属のモルに対して０．１〜６０モル％、特に０．１〜３０モル％のＭｏおよび／またはＷを含み、且つ、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2の金属酸化物層は、該金属酸化物中の金属のモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％のＭｏおよび／またはＷを含む。Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2の金属酸化物層は、該金属酸化物中の金属のモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％のＮｂおよび／またはＴａを含む。
ＴｉＯ2の場合は、金属酸化物層のドーピングが改善された光安定性および高密度化をもたらし得ることが判明した。光安定性の効果は、ＭｏがＴｉＯ2の最表面の２０ｎｍに取り込まれた場合に顕著である。
金属酸化物層（ａ）がＴｉＯ2で、且つ１層だけの層（ａ）が存在する場合、板状基材と層（ａ）との間にＳｎＯ2のさらなる層が存在することが好ましい。
層（ａ）の厚さは一般に１０〜３００ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍの範囲である。本発明によれば、光学的に変化する効果顔料を板状基材、例えばアルミニウム酸化物、パーライト、ガラスを、Ｍｏおよび／またはＷから選択される元素をドープされた、ＳｎＯ2、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物の層で被覆することによって製造する。ドープされた金属酸化物層は、ドーピングされていない金属酸化物層と同一のＸ線回折パターンで特徴付けられる。
ドープされた金属酸化物層を直接的に基材と接触させてよい。顔料は金属および誘電体材料、特に金属酸化物のさらなる層を含んでよい。ドープされた金属酸化物層は最も外側の層であってよい。ドーピングを層厚方向に徐々に変化させて、片側ではゼロ、且つ他の側では最大値であってもよい。随意に、顔料は外側の保護層を有してもよい。
本発明の好ましい実施態様において、ドーピングは基材側で最大であり、そしてドーピングしていない層に隣接する界面ではその最大値の１／１０未満であるように徐々に減少する。層が１層だけである場合、ドーピングが最大なのは（基材に対して）層の最も外側である。
ドープされた層は、ＷＯ０８／１０４４６７号内に記載される通りに得られる炭素を含有する粒子も含んでよい。金属酸化物層は好ましくはルチル改質のＴｉＯ2であり、且つドーピング元素はＭｏまたはＷであり、例えばチタン酸モリブデンである。現在、最も好ましいドーピング剤はＭｏである。
本発明の顔料を、板状基材を少なくとも２つの金属酸化物で、相応する水溶性金属化合物の加水分解による湿式法で被覆し、分離し、乾燥させ、そしてそのように得られた顔料を随意に焼成することによって製造でき、その際、第一の金属酸化物がＳｎＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択され、且つ、第二の金属酸化物がＭｏおよびＷから選択されるか、あるいは第一の金属酸化物がＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択され、且つ、第二の金属酸化物がＮｂおよびＴａから選択される。
Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2の金属酸化物層は、該金属酸化物中の金属のモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％のＭｏおよび／またはＷを含む。即ち、ＴｉＯ2の金属酸化物層は、ＴｉＯ2中のＴｉのモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％のＭｏおよび／またはＷを含む。ＳｎＯ2の層は、ＳｎＯ2層中の金属のモルに対して０．１〜６０モル％、特に０．１〜３０モル％のＭｏおよび／またはＷを含む。
Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との混合物の場合、Ｆｅ2Ｏ3は通常、ＴｉＯ2中のＴｉのモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％の量のＦｅが含まれ、その際、Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との質量比は好ましくは約１：９である。
本発明の方法は、ＴｉＯ2およびＭｏに基づいて説明されるが、しかしそこに限定されない。
本発明の特に好ましい実施態様において、板状基材のフレークを密閉された反応器内で蒸留水と混合し、そして約９０℃で加熱する。ｐＨを約１．８〜２．２に設定し、そしてＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、ＭｏＣｌ5および蒸留水を含む調製物をゆっくりと添加する一方、１ＭのＮａＯＨまたはＫＯＨ溶液の連続的な添加によってｐＨを一定（１．８〜２．２）に保持する。アミノ酸、例えばグリシンをＴｉＯ2の堆積の間に添加することによって、形成されるＴｉＯ2被膜の品質を改善することが可能である。ＷＯ０８／１０４４６７号が参照される。
有利には、ＭｏＣｌ5、ＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、およびグリシンおよび蒸留水を含む調製物を水中の基材フレークに添加する。アミノ酸をチタン１モルに対して０．０１〜５モル、特に０．０１〜０．１モルの量で添加する。調製物中のグリシンの含有率は、時間とともにその最大値からゼロまで変化してよい。調製物中のグリシンの最大含有率は、堆積工程の初め、または最後であり得る。グリシンを他のアミノ酸、例えばアラニン、バリン、またはアスパラギン酸（α−、β−およびγ−型）などで置き換えてもよい。ＭｏＣｌ5の代わりに、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸アンモニウム、またはモリブデン酸アンモニウムナトリウムを使用できる。モリブデン酸塩がＭｏ源として使用される場合、その添加はｐＨを補償するために使用される塩基性成分（ＮａＯＨまたはＫＯＨ中）を経る。
しかしながら、少量のＳｎＯ2の添加によって、ルチル構造の形成を強化することが可能である。例えば、ＷＯ９３／０８２３７内に記載される通り、二酸化スズをＴｉＯ2（Ｍｏ）の沈着の前に堆積できる。前記の目的のために、ＳｎＣｌ4、ＨＣｌおよび蒸留水を含む調製物をゆっくりと添加する一方、１ＭのＮａＯＨ、またはＫＯＨ溶液の連続的な添加によって、ｐＨを一定（１．３〜１．７）に保持する。ＳｎＯ2の堆積の間に、アミノ酸、例えばグリシンを添加することによって、形成されるＳｎＯ2被膜の品質を改善することが可能であり、それは隣接するＴｉＯ2またはＴｉＯ2（Ｍｏ）層の品質も改善する。
該ＴｉＯ2層はモリブデン（Ｍｏ）の他に、炭素、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3および／またはＭｇＯを含むことができる。
本発明の好ましい実施態様においては、ＳｎＯ2とＴｉＯ2（Ｍｏ）との交互の層を、（透明な）板状基材上に沈着させる。
板状（透明）基材／［ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）］n （ｎ＝１、２、３、４または５、特に２、３、４、または５）。
本発明の他の好ましい実施態様においては、ＳｎＯ2（Ｍｏ）とＴｉＯ2との交互の層を、（透明な）板状基材上に沈着させる。
板状（透明）基材／［ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2］n （ｎ＝１、２、３、４または５、特に２、３、４、または５）。
本発明の他の好ましい実施態様においては、ＳｎＯ2とＴｉＯ2（Ｎｂ）との交互の層を、（透明な）板状基材上に沈着させる。
板状（透明）基材／［ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｎｂ）］n （ｎ＝１、２、３、４または５、特に２、３、４、または５）。
板状（透明）基材は好ましくは、天然マイカ、合成マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、および天然ガラスフレーク、例えばパーライトフレーク、および合成ガラスフレークから選択される。
ＴｉＯ2（Ｍｏ）で被覆された製品を、５００〜１０００℃、特に６００〜８００℃の温度で、酸素含有雰囲気、例えば空気中、および／または無酸素雰囲気、例えばアルゴン、窒素、および／またはヘリウム中で、あるいは１３Ｐａ（１０-1Ｔｏｒｒ）未満の減圧下で、焼成し、その際、酸素の存在または除外が異なる生成物をもたらすことができる。
本発明の方法によって得られる顔料は非常に輝く色を有し、且つ、カラーフロップを示す。
本発明の顔料は、小薄板状基材、およびＳｎＯ2の層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層であってＭｏおよび／またはＷをドープされている層を含む。
好ましくは、金属酸化物層は、該金属酸化物中の金属のモルに対して１０モル％未満、特に５モル％未満のＭｏおよび／またはＷを含む。
好ましい金属酸化物は、ＴｉＯ2である。好ましいドーピング剤はＭｏである。
ドーピング剤の他に、該金属酸化物はさらなる金属酸化物を含むことができる。金属酸化物がＴｉＯ2である場合、該金属酸化物層はさらに、例えばＢ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3および／またはＭｇＯを含んでもよい。Ｆｅ2Ｏ3が存在する場合、Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との比は好ましくは約１：９である。
好ましい実施態様において、顔料は小薄板状基材と、（ａ）ＴｉＯ2の層であってＭｏをドープされている層（ＴｉＯ2（Ｍｏ））とを含む。
層（ａ）の他に、本発明の顔料は金属、および誘電体材料、特に低屈折率および高屈折率の金属酸化物のさらなる層を含むことができる。
半透明な金属層のために適した金属は、例えばＣｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕまたはＮｉである。半透明の金属層は、典型的には５〜２５ｎｍ、特に５〜１５ｎｍの厚さを有する。
金属層は、湿式の化学的被覆によって、または化学気相成長、例えば金属カルボニルの気相成長によって得られる。基材を、媒体を含有する水性および／または有機溶剤中で、金属化合物の存在下で懸濁させ、そして還元剤を添加することによって基材上に堆積させる。該金属化合物は、例えば、硝酸銀またはアセチルアセトナトニッケル（ＷＯ０３／３７９９３号）である。
ＵＳ−Ｂ−３５３６５２０号によれば、金属化合物として塩化ニッケルを使用でき、且つ、還元剤として次亜リン酸塩を使用できる。ＥＰ−Ａ−３５３５４４号によれば、以下の化合物を還元剤として湿式の化学的被覆のために使用できる：アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンザルアルデヒド）、ケトン（アセトン）、カルボン酸およびその塩（酒石酸、アスコルビン酸（ａｓｃｏｒｂｉｎｉｃ ａｃｉｄ））、レダクトン（イソアスコルビン酸（ｉｓｏａｓｃｏｒｂｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、トリオースレダクトン、レダクチン酸（ｒｅｄｕｃｔｉｎｅ ａｃｉｄ））、および還元糖（グルコース）。しかしながら、還元アルコール（アリルアルコール）、ポリオールおよびポリフェノール、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩、次亜リン酸塩、ヒドラジン、ホウ素と窒素との化合物、金属水素化物、およびアルミニウムとホウ素との水素化物の錯体を使用することも可能である。金属層の堆積をさらに、ＣＶＤ法を用いて実施できる。この種の方法は公知である。この目的のために、流動床反応器が好ましく用いられる。ＥＰ−Ａ−０７４１１７０号は、アルキルアルミニウム化合物を炭化水素を使用して不活性ガスの流れの中で還元することによるアルミニウム層の堆積を記載している。さらには、金属層を、ＥＰ−Ａ−０４５８５１号内に記載の通り、加熱可能な流動床反応器内で、相応する金属カルボニルの気相分解によって堆積できる。この方法に関するさらなる詳細は、ＷＯ９３／１２１８２号内に提供されている。この場合、金属層の基材への適用に使用できる、薄い金属層の堆積のためのさらなる方法は、高真空中での金属の気相成長のための公知の方法である。それはＶａｋｕｕｍ−Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ［真空被覆］， 第１〜５巻；Ｆｒｅｙ， ＫｉｅｎｅｌおよびＬｏｅｂｌ編集， ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９５ 内に詳細に記載されている。スパッタ法においては、担体と、板の形態での被覆材料（ターゲット）との間でガスの放電（プラズマ）を点火する。被覆材料はプラズマからの高エネルギーのイオン、例えばアルゴンイオンで照射され、それによって取り出されるか、または原子化される。原子化された被覆材料の原子または分子が担体上に沈着し、そして所望の薄い層を形成する。スパッタ法は、Ｖａｋｕｕｍ−Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ［真空被覆］， 第１〜５巻；Ｆｒｅｙ， ＫｉｅｎｅｌおよびＬｏｅｂｌ編集， ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９５ 内に記載されている。屋外での用途、特に車両用塗料における用途に使用するために、該顔料はさらなる天候安定化保護層、いわゆるポスト被覆と共に提供されてもよく、それは同時に結合剤系に対する最適な適合に影響する。この種のポスト被膜は、例えばＥＰ−Ａ−０２６８９１８号およびＥＰ−Ａ−０６３２１０９号内に記載されている。
さらに好ましい実施態様において、該顔料は、小薄板状基材と、（ａ）層構造：ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2、またはＴｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2； またはＴｉＯ2（Ｍｏ）／低屈折率の金属酸化物層、特にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、またはそれらの混合物（ここでアルカリまたはアルカリ土類金属酸化物は追加成分として含有される）／高屈折率の金属酸化物層、特にＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＺｎＯ、またはそれらの酸化物の混合物； またはＴｉＯ2（Ｍｏ）／低屈折率の金属酸化物層、特にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、またはそれらの混合物（ここでアルカリまたはアルカリ土類金属酸化物は追加成分として含有される）／ＴｉＯ2（Ｍｏ）とを含む。
適した小薄板形基材は、透明、部分的に反射性、または反射性である。それらの例は天然マイカ状鉄酸化物（例えばＷＯ９９／４８６３４号内に記載）、合成およびドープされたマイカ状鉄酸化物（例えばＥＰ−Ａ−０６８３１１号内に記載）、マイカ（黒雲母、バーミキュライト、絹雲母、白雲母、金雲母、蛍光金雲母、カオリナイト、または関連物）、または任意の合成マイカ、例えば合成蛍光金雲母、塩基性炭酸鉛、フレーク状硫酸バリウム、ＭｏＳ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ガラス、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＢｉＯＣｌ、クロム酸化物、ＢＮ、ＭｇＯフレーク、Ｓｉ3Ｎ4、およびグラファイトである。特に好ましい基材は、マイカ、合成マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＴｉＯ2フレーク、およびガラスフレークである。
他の好ましい実施態様は、平坦な金属粒子のコアとしての使用である。適した金属粒子の例は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、またはそれらの合金、例えば真鍮またはスチールのフレーク、好ましくはＡｌフレークである。材料に依存して、天然の光学的に非干渉の酸化物層を金属粒子の表面上に形成してよい。部分的に反射性のコアは、好ましくは、３８０〜８００ｎｍの範囲において、表面に垂直に当たる光の少なくとも３５％の反射率を有する。
前記の実施態様において、下記に示される構造を有する顔料が好ましい： Ａｌ／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）およびＡｌ／ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）。ＳｉＯ2層の厚さは、１０〜８００ｎｍ、好ましくは５０〜６００ｎｍの範囲であり、ＴｉＯ2（Ｍｏ）およびＦｅ2Ｏ3（Ｍｏ）層の厚さは、１〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜１５０ｎｍの範囲である。
小薄板状基材のさらなる例は、小薄板状有機顔料、例えばキナクリドン、フタロシアニン、フルオロルビン、赤ペリレンまたはジケトピロロピロールである。
本発明によれば、用語"アルミニウム"はアルミニウムおよびアルミニウム合金を含む。アルミニウム合金は、例えばＧ．ＷａｓｓｅｒｍａｎｎのＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｌｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ４． Ａｕｆｌａｇｅ， Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｂａｎｄ ７、２８１〜２９２ページ内に記載されている。特に適しているのは、ＷＯ００／１２６３４号の１０〜１２ページに記載されている腐食安定性のアルミニウム合金であり、それはアルミニウムの他に、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、ニッケル、バナジウム、鉛、アンチモン、スズ、カドミウム、ビスマス、チタン、クロムおよび／または鉄を２０質量％未満、好ましくは１０質量％未満の量で含む。
本発明の１つの好ましい実施態様において、干渉顔料は、ここで約１．６５よりも高い屈折率として定義される"高"屈折率を有する材料、および随意に、ここで約１．６５以下の屈折率として定義される"低"屈折率を有する材料を含む。使用される様々な（誘電体）材料は、無機材料、例えば金属酸化物、金属亜酸化物、金属フッ化物、金属オキシハロゲン化物、金属硫化物、金属カルコゲナイド、金属窒化物、金属酸窒化物、金属炭化物、それらの組み合わせ、およびその種のもの、並びに有機誘電体材料を含む。それらの材料は、すぐに利用可能であり、且つ、物理または化学気相成長法によって、または湿式の化学的被覆法によって容易に適用できる。
"高"屈折率を有する誘電体材料は、約１．６５よりも高い、好ましくは約２．０よりも高い、最も好ましくは約２．２よりも高い屈折率を有する材料である。かかる誘電体材料の例は、亜鉛硫化物（ＺｎＳ）、亜鉛酸化物（ＺｎＯ）、ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ2）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、炭素、インジウム酸化物（Ｉｎ2Ｏ3）、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、五酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、クロム酸化物（Ｃｒ2Ｏ3）、セリウム酸化物（ＣｅＯ2）、イットリウム酸化物（Ｙ2Ｏ3）、ユーロピウム酸化物（Ｅｕ2Ｏ3）、鉄酸化物、例えば酸化鉄（ｌｌ）／酸化鉄（ｌｌｌ） （Ｆｅ3Ｏ4） および酸化鉄（ｌｌｌ）（Ｆｅ2Ｏ3）、ハフニウム窒化物（ＨｆＮ）、ハフニウム炭化物（ＨｆＣ）、ハフニウム酸化物（ＨｆＯ2）、ランタン酸化物（Ｌａ2Ｏ3）、マグネシウム酸化物（ＭｇＯ）、ネオジム酸化物（Ｎｄ2Ｏ3）、プラセオジム酸化物（Ｐｒ6Ｏ11）、サマリウム酸化物（Ｓｍ2Ｏ3）、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）、三酸化セレニウム（Ｓｅ2Ｏ3）、スズ酸化物（ＳｎＯ2）、三酸化タングステン（ＷＯ3）、またはそれらの組み合わせである。該誘電体材料は好ましくは金属酸化物である。該金属酸化物が、吸収特性を有する、または有さない、単独の酸化物または酸化物の混合物であることが可能であり、例えば、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、またはＺｎＯであって、ＴｉＯ2を有するものは特に好ましい。
使用される、適した低率（ｌｏｗ ｉｎｄｅｘ）の誘電体材料の限定されない例は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、アルミニウム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）、および金属フッ化物、例えばマグネシウムフッ化物（ＭｇＦ2）、アルミニウムフッ化物（ＡｌＦ3）、セリウムフッ化物（ＣｅＦ3）、ランタンフッ化物（ＬａＦ3）、ナトリウムアルミニウムフッ化物（例えば、Ｎａ3ＡｌＦ6またはＮａ5Ａｌ3Ｆ14）、ネオジムフッ化物（ＮｄＦ3）、サマリウムフッ化物（ＳｍＦ3）、バリウムフッ化物（ＢａＦ2）、カルシウムフッ化物（ＣａＦ2）、リチウムフッ化物（ＬｉＦ）、それらの組み合わせ、または約１．６５以下の屈折率を有する任意の他の低率材料を含む。例えば、ジエンまたはアルケン、例えばアクリレート（例えばメタクリレート）、ペルフルオロアルケンのポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＥＦＬＯＮ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のポリマー、パリレン、ｐ−キシレン、それらの組み合わせ、およびその種のものを含む有機モノマーおよびポリマーを低率材料として使用できる。さらに、先述の材料は、蒸着され、縮合され、且つ架橋した透明なアクリレート層を含み、それはＵＳ−Ｂ−５８７７８９５号内に記載の方法によって堆積され、その明細書はここで参照を持って開示されるものとする。
さらには、ＴｉＯ2（Ｍｏ）を被覆された基材フレークを、ＥＰ−Ａ−０９８２３７６号内に記載の通り、窒素ドープされた炭素層で被覆してもよい。ＥＰ−Ａ−０９８２３７６号内に記載される方法は以下の工程を含む：
（ａ） ＴｉＯ2（Ｍｏ）を被覆された基材フレークを液体中に懸濁させる工程、
（ｂ） 適宜、表面改質剤および／または重合触媒を添加する工程、
（ｃ） 工程（ｂ）の前または後に、窒素および炭素原子を含む１つまたはそれより多くのポリマー、またはかかるポリマーを形成できる１つまたはそれより多くのモノマーを添加する工程、
（ｄ） フレークの表面上にポリマーの被膜を形成する工程、
（ｅ） 被覆されたフレークを単離する工程、および
（ｆ） 被覆されたフレークを気体雰囲気中で１００〜６００℃の温度に加熱する工程。
該ポリマーは、ポリピロール、ポリアミド、ポリアニリン、ポリウレタン、ニトリルゴムまたはメラミンホルムアルデヒド樹脂、好ましくはポリアクリロニトリル、または該モノマーはピロール誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトンニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはクロトンアミド、好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはクロトンニトリル、最も好ましくはアクリロニトリルであってよい。
好ましくは、該フレークを工程（ｆ）において最初に１００℃〜３００℃に酸素含有雰囲気中で加熱し、そしてその後、２００〜６００℃に不活性ガス雰囲気中で加熱する。
従って、本発明は透明な板状基材、
（ａ） ＳｎＯ2層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、および／またはＨｆＯ2から選択され、Ｍｏおよび／またはＷをドープされている金属酸化物層；および
（ｂ） 層（ａ）の全表面上に、５０〜９５質量％の炭素、５〜２５質量％の窒素、および０〜２５質量％の水素、酸素および／または硫黄元素からなる層 （質量パーセントのデータは層（ｂ）（ＰＡＮ）の総質量に対する）
を含む顔料にも関する。
窒素をドープされた炭素層の厚さは、一般に１０〜１５０ｎｍ、好ましくは３０〜７０ｎｍである。前記の実施態様において、好ましい顔料は以下の層構造を有する：
透明な板状基材／ＴｉＯ2／ＰＡＮ、透明の板状基材／ＴｉＯ2／ＰＡＮ／ＴｉＯ2、透明な板状基材／ＴｉＯ2／ＰＡＮ／ＳｉＯ2／ＰＡＮ。
低屈折率の金属酸化物、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3またはそれらの混合物、好ましくはＳｉＯ2を層（ａ）の上に適用することによって、および随意にさらなるＴｉＯ2層を前の層の上に適用することによって、色がより強く、且つより透明な顔料を得ることが可能である（ＥＰ−Ａ−８９２８３２号、ＥＰ−Ａ−７５３５４５号、ＷＯ９３／０８２３７号、ＷＯ９８／５３０１１号、ＷＯ９８１２２６６号、ＷＯ９８３８２５４号、ＷＯ９９／２０６９５号、ＷＯ００／４２１１１号、およびＥＰ−Ａ−１２１３３３０号）。
従って、好ましい干渉顔料は、層（ａ）の他に、さらに（ｂ）低屈折率の金属酸化物を含み、その際、屈折率の差は少なくとも０．１である。さらに、高屈折率および低屈折率の金属酸化物の交互の層を含み、その際、少なくとも１層の高屈折率の層が層（ａ）である干渉顔料が好ましい。
高屈折率の金属酸化物層の厚さは一般に１０〜３００ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍの範囲である。低屈折率の金属酸化物層の厚さは一般に１〜６００ｎｍ、特に１〜４００ｎｍの範囲である。
低屈折率を有する透明または半透明基材、特に天然または合成マイカ、他の層状シリケート、ガラス、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯz、特にＳｉＯ2、ＳｉＯ2／ＳｉＯx／ＳｉＯ2（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯ1.40-2.0／ＳｉＯ0.70-0.99／ＳｉＯ1.40-2.0、またはＳｉ／ＳｉＯz（０．７０≦ｚ≦２．０、特に１．４０≦ｚ≦２．０）に基づき、基材の上に層（ａ）を有する小薄板状粒子が好ましい。
以下の層構造を有する顔料が特に好ましい：
Figure 2011504193
 （ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは、低屈折率を有する透明または半透明基材であり、特に天然または合成マイカ、他の層状シリケート、ガラス、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯz、特にＳｉＯ2、ＳｉＯ2／ＳｉＯx／ＳｉＯ2（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯ1.40-2.0／ＳｉＯ0.70-0.99／ＳｉＯ1.40-2.0、またはＳｉ／ＳｉＯz（０．７０≦ｚ≦２．０、特に１．４０≦ｚ≦２．０）であり、且つ、前記ＳＴＬは半透明層、例えばＣｕ、Ａｇ、ＣｒまたはＳｎの半透明金属層、または半透明炭素層であって、その際、二酸化スズを二酸化チタンおよび／またはＴｉＯ2（Ｍｏ）沈着の前に堆積できる）。３０ｎｍよりも厚いＴｉＯ2を有するＴｉＯ2層に隣接するＳｎＯ2層がルチル改質物を得るために有利である。
板状基材は好ましくは、天然マイカ、合成マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、および天然ガラスフレーク、例えばパーライトフレーク、および合成ガラスフレークから選択される。
本発明の好ましい実施態様において、板状基材は合成マイカである。合成マイカがフルオロ金雲母であることが好ましい。フルオロ金雲母は、Ｓｈａｎｔｏｕ Ｆ．Ｔ．Ｚ．Ｓａｎｂａｏ Ｐｅａｒｌ Ｌｕｓｔｅｒ Ｍｉｃａ Ｔｅｃｈ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．， （Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ、中国）から購入できる。フルオロ金雲母、ＫＭｇ3ＡｌＳｉ3Ｏ10Ｆ2は、湿式法の工程を使用して剥離される（ｅｘｆｏｉｌａｔｅｄ）。Ｓａｎｂａｏのフルオロ金雲母は、ＳＥＭで測定すると、平均厚さ０．４〜１．３ミクロンを有している。かかる湿式工程は中国特許公報ＣＮ１６９３２００Ａ号内に記載されている。中国特許公報ＣＮ１６９３１９９Ａ号は、湿式法によって合成されたマイカ粉末を正確に分級するための方法を開示する関連特許である。両方の特許はＳａｎｂａｏｇｕａｎｇｊｉｎｇ Ｍｉｃａ Ｓｃｉ．＆Ｔｅｃ．に挙げられ、且つ、ここで参照をもって開示されるものとする。該湿式工程は、多数の段階において水を媒体として使用する製造方法に関する。第一に、マイカ粉末を高圧の水ポンプを通過させて水圧式破砕を実施し、その後、脱水のために遠心分離した後、ローラーミルによって粉砕およびパルプ化する。マイカがローラーミルを通過した後、該マイカを分級プール内に、そして最終的に乾燥ストーブまたはオーブン内に供給してマイカの含水率が１％未満になるまでベークする。製造されたフルオロ金雲母は、合成マイカの有利な特性、例えば輝度、非腐食性（ｎｏｎ−ｃｏｒｒｏｄｉｂｉｌｉｔｙ）および有害物質、例えばＨｇ、Ｐｂ、Ａｓ等の不在を示す。他の明確な品質の特徴は高純度、特に低Ｆｅ含有率（＜０．２％）を含む。
背景上のきらめく銀パール色を有する顔料は、ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）で合成マイカフレークを被覆することによって得られる。随意に、ＳｎＯ2が基材とＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）層との間に存在してよい。
紫色に相応する、ＭｏをドープされたＴｉＯ2層で被覆された合成マイカの粒子（フルオロ金雲母）、天然マイカ、パーライト等は赤外領域において興味深い高反射率を特徴とする。かかる粒子は例えば、以下の層構造を有する：
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2、ここでＴｉＯ2層の総厚は９０〜１３０ｎｍの範囲内である。
黒背景上で超白銀色を発する顔料は、ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｎｂ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｎｂ）で合成マイカフレークを被覆することによって得られる。
該顔料は、合成マイカフレークと蒸留水とを、密閉された反応器内で混合し、且つ約９０℃に加熱し、ｐＨを約１．８〜２．２に設定し、そしてＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、ＭｏＣｌ5、ＦｅＣｌ3および蒸留水を含む調製物をゆっくりと添加する一方、１ＭのＮａＯＨまたはＫＯＨ溶液の連続的な添加によってｐＨを一定（１．８〜２．２）に保つことによって得られる。被覆された合成マイカフレークをろ過し、そして乾燥させる。
ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）で被覆された生成物を初めに５００〜１０００℃、特に６００〜８５０℃の温度で、無酸素雰囲気、例えばアルゴン、窒素および／またはヘリウム中、または１３Ｐａ（１０-1Ｔｏｒｒ）未満の減圧下で、そして次に、５００℃〜１０００℃、特に６００〜８５０℃の温度で、酸素含有雰囲気、例えば乾燥空気などの中で焼成する。
Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との質量比は、１：１〜１：１０、好ましくは約１：９である。
ＭｏはＴｉＯ2中のＴｉのモルに対して、０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％の量で含まれる。
ＴｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）の厚さは一般に１０〜３００ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍの範囲である。
本発明の他の好ましい実施態様においては、ガラスフレークを板状基材として使用できる。ＷＯ０７／０５４３７９号が参照される。
ガラスフレークは、例えばＷＯ２００４０５６７１６号内に記載される方法によって製造される。前記の方法によって、フレークは２５０ｎｍ未満の平均厚さ、且つ１０パーセントの低さの厚さばらつきで製造され得る。
屈折率を１．４５〜１．６５の間に調節するためのガラス組成物の改質が可能である。適したガラス材料の例は、Ｃガラス ［ＳｉＯ2 （６５〜７０％）、Ａｌ2Ｏ3 （２〜６％）、ＣａＯ （４〜９％）、ＭｇＯ （０〜５％）、Ｂ2Ｏ3 （２〜７％）、Ｎａ2Ｏ＆Ｋ2Ｏ （９〜１３％）、ＺｎＯ （１〜６％）］、およびＥＣＲガラス ［ＳｉＯ2 （６３〜７０％）、Ａｌ2Ｏ3 （３〜６％）、ＣａＯ （４〜７％）、ＭｇＯ （１〜４％）、Ｂ2Ｏ3 （２〜５％）、Ｎａ2Ｏ （９〜１２％）、Ｋ2Ｏ （０〜３％）、ＴｉＯ2 （０〜４％）、ＺｎＯ （１〜５％）］である。特に好ましいガラス材料は、＞０．１％のＴｉＯ2、特に１％未満のＴｉＯ2を有するＥＣＲガラスである。ＥＣＲガラスのＡＳＴＭ Ｃ−３３８による軟化温度は、８００℃未満、特に７００℃未満である。ＡＳＴＭ Ｃ−３３８によれば、軟化点温度は、均質なガラス繊維（直径０．６５ｍｍ、長さ２３．５ｃｍによる）が、その長さの上部１０ｃｍが特別な炉で１分あたり５℃の速度で加熱された場合に、それ自身の質量の下で１分あたり１．０ミリメートルの速度で伸長する温度である。
かかるＥＣＲガラスフレークは例えば、ＧｌａｓｓＦｌａｋｅ Ｌｔｄ．から入手可能である：
ＧＦ１０は平均厚さ 約２１０ｎｍ、およびＢＥＴ ２．２ｍ2／ｇを有している。
ＧＦ３５０は、平均厚さ 約３９０ｎｍ、およびＢＥＴ １．２ｍ2／ｇを有している。
両方の製品は、ＡＳＴＭ Ｃ３３８による軟化温度約６８８℃を有するＥＣＲガラスに基づいている。
他の好ましい実施態様において、本発明の顔料は均一な層厚を有する合成ＳｉＯ2フレークに基づき、且つ、好ましくはＷＯ９３／０８２３７号に従って連続ベルト上での水ガラス溶液の凝固および加水分解によって製造される。均一な層厚の用語は、ここでは、粒子の乾燥層厚全体の約１０％未満、例えば３〜１０％、好ましくは３〜５％の層厚許容差を意味するとして理解されるべきである。フレーク形態の二酸化ケイ素粒子は一般に、アモルファス形態である。この種の合成フレークは天然材料、例えばマイカよりも有利であり、その層厚は所望の効果に関して調整でき、且つ層厚の許容差が限定的である。ＳｉＯ2フレークの直径は通常、１〜２５０μｍ、好ましくは２〜１００μｍである。それらの厚さは２００ｎｍ〜２μｍである。ＷＯ０３／０６８８６８号およびＷＯ０４／０３５６９３号は物理気相成長によるＳｉＯz（０．７≦ｚ≦２．０）フレークの製造を記載している。該ＳｉＯzフレークは高い平面平行度、および平均厚さの±１０％、特に±５％の範囲に規定された厚さを有する。該ＳｉＯyフレークは、２０〜２０００ｎｍ、特に２０〜５００ｎｍ、最も好ましくは５０〜３５０ｎｍの厚さを有し、該フレークの直径は、５〜４０μｍのより好ましい範囲を有する約１〜６０μｍの好ましい範囲内である。
他の好ましい実施態様において、本発明による顔料はＡｌ2Ｏ3基材に基づいている。好ましくは、その構造と製造がＥＰ０７６３５７３号内に記載されるＡｌ2Ｏ3基材である。それらは０．１〜４質量％のチタン酸化物を含み、且つ、好ましくは５〜６０μｍの平均粒径、１μｍ未満の厚さ、および２０より大きい形状因子を有する。しかしながら、特に好ましいのはＥｕｒ．Ｃｏａｔ．Ｊ．， ０４／９９， ｐｐ．９０〜９６内に記載されている基材である。アルミナフレークとしても知られている、この種のＡｌ2Ｏ3基材粒子は結晶成長法によって塩の溶融物から合成される。この方法で形成された小薄板形粒子は、抜群になめらかな表面を有し、且つ、非常に規則的な結晶の形を有している。基材粒子の平均直径は、本質的に決定的ではない。それは通常、１〜２５０μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、および特に５〜６０μｍの範囲である。基材粒子の形状因子は２０より大きいが、より好ましくは５０〜２００の間である。
他の好ましい実施態様において、本発明による顔料はパーライトフレークに基づいている。ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５８１６０号が参照される。パーライトは典型的には、７２〜７５％のＳｉＯ2、１２〜１４％のＡｌ2Ｏ3、０．５〜２％のＦｅ2Ｏ3、３〜５％のＮａ2Ｏ、４〜５％のＫ2Ｏ、０．４〜１．５％のＣａＯ（質量に対して）、および低濃度の他の金属元素を含有する水和された天然ガラスである。パーライトは他の天然ガラスから、化学的に結合された水のより高い含有率（２〜１０質量％）、ガラス質の真珠光沢の存在、および特徴的な同心または弓状のタマネギ状（即ち真珠状）の割れ目によって識別される。パーライトフレークを、粉砕、スクリーニング、および熱膨張を含み得る、ＷＯ０２／１１８８２号内に開示される方法によって調整してよい。制御された粒径分布、低い浮遊物含有率、および高い青色光輝度を有するパーライトフレークが好ましい。
５０ミクロン未満の中央粒径を有するパーライトフレークが好ましい。１５〜５０ミクロンの中央粒径を有するパーライトフレークが好ましく、且つ、２０〜４０ミクロンの中央粒径を有するパーライトフレークが最も好ましい。該パーライトフレークは１０容積パーセント未満の浮遊物含有率、特に５容積パーセント未満の浮遊物含有率、非常に特に２容積パーセント未満の浮遊物含有率を有する。該パーライトフレークは８０より高い、特に８２より高い、非常に特に８５より高い青色光輝度を有する。該パーライトフレークは＜２μｍ、特に２００〜１０００ｎｍ、特に２００〜６００ｎｍの平均厚さを有する。現在、フレークの直径（中央粒径（ｄ50））が、約２０〜４０μｍのより好ましい範囲を有する約１５〜５０μｍの好ましい範囲内であることが好まれている。
パーライトのＦｅ2Ｏ3含有率は、好ましくは２％未満、特に０％である。
現在のところ、最も好ましいパーライトはＯｐｔｉｍａｔ（商標）２５５０（Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）である。１０μｍ未満の粒径を有する粒子が例えば沈殿または遠心分離によって除去されていれば、パーライト、例えばＯｐｔｉｍａｔ（商標）１７３５（Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）を使用してもよい。
金属酸化物層をＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ、化学気相成長）または湿式の化学的被覆によって適用できる。金属酸化物層は、水蒸気の存在中（比較的低分子量の金属酸化物、例えばマグネタイト）、あるいは酸素、および適宜、水蒸気の存在中（例えばニッケル酸化物およびコバルト酸化物）での金属カルボニルの分解によって得られる。金属酸化物層は特に、金属カルボニル（例えば、鉄ペンタカルボニル、クロムヘキサカルボニル；ＥＰ−Ａ−４５８５１号）の酸化性気相分解によって、金属アルコレート（例えば、チタンおよびジルコニウム テトラ−ｎ−および−イソ−プロパノレート； ＤＥ−Ａ−４１４０９００号）、または金属ハライド（例えば、四塩化チタン； ＥＰ−Ａ−３３８４２８号）の加水分解性気相分解によって、有機スズ（ｏｒｇａｎｙｌ ｔｉｎ）化合物（特にアルキルスズ化合物、例えばテトラブチルスズおよびテトラメチルスズ； ＤＥ−Ａ−４４０３６７８号）の酸化性分解によって、またはＥＰ−Ａ−６６８３２９号内に記載される、有機ケイ素（ｏｒｇａｎｙｌ ｓｉｌｉｃｏｎ）化合物（特にジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアセトキシシラン）化合物の気相加水分解によって適用され、その塗布作業を流動床型反応器内で実施することが可能である（ＥＰ−Ａ−０４５８５１およびＥＰ−Ａ−１０６２３５）。Ａｌ2Ｏ3層（Ｂ）は有利には、アルミニウム被覆顔料の冷却の間に、制御された酸化によって得られ、別な方法では不活性ガス下で実施される（ＤＥ−Ａ−１９５１６１８１号）。
ホスフェート、クロメート、および／またはバナデートを含有する金属酸化物層、および同様にホスフェートおよびＳｉＯ2を含有する金属酸化物層をＤＥ−Ａ−４２３６３３２号およびＥＰ−Ａ−６７８５６１号内に記載されるパッシベーション法に従って、金属の酸化物ハライド（例えばＣｒＯ2Ｃｌ2、ＶＯＣｌ3）、特にリンオキシハライド（例えばＰＯＣｌ3）、リン酸および亜リン酸エステル（例えばジ−およびトリ−メチル、およびジ−およびトリ−エチルホスフィット）の、およびアミノ基含有有機ケイ素化合物（例えば３−アミノプロピル−トリエトキシおよびトリメトキシ−シラン）の加水分解性または酸化性気相分解によって適用できる。
ジルコニウム、チタン、鉄および亜鉛の金属酸化物層、それらの金属の酸化物の水和物、チタン酸鉄、チタン亜酸化物、またはそれらの組み合わせが湿式の化学的方法による沈殿によって好ましく適用される。湿式の化学的被覆の場合、真珠箔顔料の製造のために開発された湿式の化学的被覆法を使用してよい； それらは例えばＤＥ−Ａ−１４６７４６８号、ＤＥ−Ａ−１９５９９８８号、ＤＥ−Ａ−２００９５６６号、ＤＥ−Ａ−２２１４５４５号、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ−２２４４２９８号、ＤＥ−Ａ−２３１３３３１号、ＤＥ−Ａ−２５２２５７２号、ＤＥ−Ａ−３１３７８０８号、ＤＥ−Ａ−３１３７８０９号、ＤＥ−Ａ−３１５１３４３号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５５号、ＤＥ−Ａ−３２１１６０２号、およびＤＥ−Ａ−３２３５０１７号、ＤＥ１９５９９８８号、ＷＯ９３／０８２３７号、ＷＯ９８／５３００１号、およびＷＯ０３／６５５８号内に記載されている。
高屈折率の金属酸化物は、好ましくはＴｉＯ2および／または鉄酸化物であり、且つ、低屈折率の金属酸化物は好ましくはＳｉＯ2である。ＴｉＯ2の層は、ルチルまたはアナターゼ改質されていてよく、その際、ルチル改質物が好ましい。
被覆の目的のために、基材粒子を水中に懸濁させ、且つ１つまたはそれより多くの加水分解可能な金属塩を、加水分解に適したｐＨで添加し、それは金属酸化物または金属酸化物の水和物が、副次的な沈着を生じることなく、直接的に粒子上へ沈着するように選択される。該ｐＨは通常、同時に塩基を計量供給することによって一定に保たれる。該顔料をその後、分離し、洗浄し、乾燥させ、そして適宜、焼成する。焼成温度をその被覆に関して最適化することが可能である。所望の場合、個々の被膜を適用した後、該顔料を分離し、乾燥させ、そして適宜焼成し、そしてその後、再度、さらなる層を沈着させる目的で再懸濁させる。
例えば、金属酸化物層を、ＤＥ−Ａ−１９５０１３０７号内に記載される方法と類似して、金属酸化物層を、１つまたはそれより多くの金属酸エステルの制御された加水分解によって、適宜、有機溶剤および塩基性触媒の存在中で、ゾル−ゲル法によって製造することによって得ることもできる。適した塩基性触媒は例えば、アミン、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、およびメトキシプロピルアミンである。有機溶剤は、水混和性有機溶剤、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコール、特にイソプロパノールである。
適した金属酸エステルは、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびホウ素の、アルキルおよびアリールアルコレート、カルボキシレート、およびカルボキシル基またはアルキル基またはアリール基置換アルキルアルコレートまたはカルボキシレートから選択される。トリイソプロピルアルミネート、テトライソプロピルチタネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラエチルオルソシリケートおよびトリエチルボレートの使用が好ましい。さらに、上述の金属のアセチルアセトナトおよびアセトアセチルアセトナトを使用できる。この種の金属酸エステルの好ましい例は、ジルコニウムアセチルアセトナト、アルミニウムアセチルアセトナト、チタンアセチルアセトナトおよびジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミネートまたはジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトナトおよび金属酸エステルの混合物、例えばＤｙｎａｓｉｌ（登録商標）（Ｈｕｅｌｓ）、混合されたアルミニウム／ケイ素金属酸エステルである。
高屈折率を有する金属酸化物として、二酸化チタンが好ましく使用され、ＵＳ−Ｂ−３５５３００１号内に記載される方法が、本発明の実施態様による二酸化チタン層の適用のために使用される。
チタン塩水溶液をゆっくりと被覆される材料の懸濁液に添加する。その懸濁液は約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱されており、且つ、同時に塩基、例えばアンモニア水溶液、またはアルカリ金属水酸化物水溶液を計量供給することによって、本質的に一定のｐＨ値、約０．５〜５、特に約１．２〜２．５に維持されている。沈着したＴｉＯ2の所望の層厚が達成されたらすぐに、チタン塩および塩基の添加を停止する。出発溶液中へのＡｌ2Ｏ3またはＭｇＯの前駆体の添加は、ＴｉＯ2層のモフォロジーを改善する手段である。
"滴定法"としても示されるこの方法は、過剰なチタン塩が避けられるという事実によって識別される。それは単位時間あたりの加水分解で水和されるＴｉＯ2での一様な被覆に必要であり、且つ、被覆される粒子の利用可能な表面によって単位時間あたりに吸収される量のみを供給することによって達成される。原理的に、アナターゼ型のＴｉＯ2が出発顔料の表面上に形成される。しかしながら、少量のＳｎＯ2の添加によって、ルチル構造の形成を強化することが可能である。例えば、ＷＯ９３／０８２３７号内に記載される通り、二酸化スズを二酸化チタンの沈着の前に堆積でき、且つ、二酸化チタンで被覆された生成物を８００〜９００℃で焼成できる。
適宜、ＳｉＯ2（保護）層を二酸化チタン層表面に適用でき、そのために以下の方法を使用してよい：ソーダ水ガラス溶液を、被覆される材料の懸濁液中に計量供給する。その懸濁液は約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱されている。１０％の塩酸を同時に添加することによって、ｐＨを４〜１０、好ましくは６．８〜８．５に維持する。水ガラス溶液の添加後、攪拌を３０分間実施する。
ＴｉＯ2層の表面に"低"屈折率、即ち屈折率が約１．６５よりも低い金属酸化物、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3またはそれらの混合物、好ましくはＳｉＯ2を適用すること、およびさらにＦｅ2Ｏ3および／またはＴｉＯ2層を前の層の表面に適用することによって、色がより強く且つよりより透明な顔料を得ることが可能である。透明または半透明基材、および高屈折率と低屈折率との交互の金属酸化物層を含む、かかる多層被覆干渉顔料を、ＷＯ９８／５３０１１号およびＷＯ９９／２０６９５号内に記載されている方法と類似して製造できる。
さらに、さらなる層、例えば着色された金属酸化物、またはベルリンブルー、遷移金属、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒの化合物、または有機化合物、例えば染料またはカラーレーキなどを適用することによって、顔料の粉末の色を修正することが可能である。
さらに、本発明による顔料を、難溶性でしっかりと付着する無機または有機の着色剤で被覆してもよい。好ましいのは、カラーレーキ、および特にアルミニウムカラーレーキの使用である。その目的のために、第二の段階でカラーレーキを使用することによって染められた（ｌａｋｅｄ）アルミニウム水酸化物を沈着させる（ＤＥ−Ａ−２４２９７６２号およびＤＥ−Ａ−２９２８２８７号）。
さらには、本発明による顔料は、錯塩顔料、特にシアノ鉄酸塩錯体を用いたさらなる被覆物を有してもよい（ＥＰ−Ａ−１４１１７３号およびＤＥ−Ａ−２３１３３３２号）。
天候および光安定性を強化するために、多層フレークを用途の分野に依存して表面処理に供することができる。有用な表面処理は、例えばＤＥ−Ａ−２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４号、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７号、ＤＥ−Ａ−３３３４５９８号、ＤＥ−Ａ−４０３０７２７号、ＥＰ−Ａ−６４９８８６号、ＷＯ９７／２９０５９号、ＷＯ９９／５７２０４号、ＵＳ−Ａ−５７５９２５５号、ＷＯ０８／０６８１５２および欧州特許出願第０８１５５９９３．２号内に記載されている。前記の表面処理は、顔料の取り扱い、特に様々な用途の媒体内へのその取り込みを容易にすることもある。
好ましい実施態様において、本発明はＡｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の混合層を含む顔料を教示する。該混合層は、２０モル％までのＡｌ2Ｏ3を含有できる。Ａｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の混合層は、アルミニウム、モリブデン塩およびチタン塩水溶液をゆっくりと被覆される材料の懸濁液に添加することによって得られ、その懸濁液は約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱されており、且つ、同時に塩基、例えばアンモニア水溶液、またはアルカリ金属水酸化物水溶液を計量供給することによって、本質的に一定のｐＨ値、約０．５〜５、特に約１．２〜２．５に維持されている。沈着したＡｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の所望の層厚が達成されたらすぐに、チタンおよびアルミニウム塩溶液、および塩基の添加を停止する。
Ａｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の混合層の厚さは一般に、２０〜２００ｎｍ、特に５０〜１５０ｎｍの範囲である。好ましくは、該顔料は１〜５０ｎｍ、特に１０〜２０ｎｍの厚さを有する、Ａｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の混合層の表面上のＴｉＯ2層を含む。Ａｌ2Ｏ3＆ＴｉＯ2（Ｍｏ）の混合層の厚さを変化させることによって、顔料のフロップを強化でき、且つ、望み通りに制御できる。
他の好ましい実施態様において、本発明は、透明な板状基材のコアを含有し、且つ、ＳｎＯ2とＴｉＯ2（Ｍｏ）との下記の層からなる顔料を教示する：
ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）、
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）、
（ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは低屈折率を有する透明または半透明の基材、特に天然または合成マイカ、他の層状シリケート、ガラス、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯz、特にＳｉＯ2、ＳｉＯ2／ＳｉＯx／ＳｉＯ2（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯ1.40-2.0／ＳｉＯ0.70-0.99／ＳｉＯ1.40-2.0、またはＳｉ／ＳｉＯz（０．７≦ｚ≦２．０、特に１．４０≦ｚ≦２．０）である）。
他の好ましい実施態様において、本発明は以下の層構造を有する顔料を教示する：
ＴＲＡＳＵＢ／Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）
ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
（ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは上で定義された通りであり、且つＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3はＴｉＯ2とＦｅ2Ｏ3との混合層を意味する）。
他の好ましい実施態様において、本発明は以下の層構造を有する顔料を教示する：
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
（ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは上で定義された通りである）。
他の好ましい実施態様において、本発明は以下の層構造を有する顔料を教示する：
ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
（ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは上で定義された通りである）。
ＴｉＯ2（Ｍｏ）またはＴｉＯ2層の厚さは一般に、２０〜２００ｎｍ、特に５０〜１５０ｎｍの範囲である。ＳｎＯ2層の厚さは一般に１〜２０ｎｍ、特に１〜１０ｎｍの範囲である。
透明な板状基材は、好ましくは天然または合成マイカ、他の層状シリケート、天然または合成ガラス、Ａｌ2Ｏ3、またはＳｉＯ2からなる。
金属または非金属の、無機の小薄板形粒子または顔料は、効果顔料（特に金属効果顔料または干渉顔料）、即ち、適用媒体に色を付与する他に、さらなる特性、例えば色の角度依存性（フロップ）、ラスター（表面の光沢ではない）、または質感を付与する顔料である。金属効果顔料上では、方向性を持って配向した顔料粒子のところで、本質的に配向した反射が起きる。干渉顔料の場合、色の付与効果は、薄い高屈折率の層における光の干渉現象による。
本発明による（効果）顔料を、全ての通例の目的、例えばかたまりの中のポリマーを着色し、被覆物（効果仕上げを含む、自動車分野のためのものを含む）、および印刷インク（オフセット印刷、凹版印刷、ブロンズ印刷およびフレキソ印刷を含む）のために、および同様に、例えば化粧品における、インクジェット印刷における用途のために、テキスタイルを染色するために、セラミックスおよびガラス用の上薬、並びに紙およびプラスチックのレーザーマーキングに使用できる。かかる用途は、参考文献、例えば"Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅ" （Ｗ． ＨｅｒｂｓｔおよびＫ． Ｈｕｎｇｅｒ， ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， 第二版， 完全改訂版， １９９５）から公知である。本発明による顔料が干渉顔料（効果顔料）である場合、それらはゴニオクロマチック（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）であってよく、且つ、光沢のある高く飽和した（艶のある）色をもたらす。従って、それらは通常の透明顔料、例えば有機顔料、例えばジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、イソインドリノン等との組み合わせに非常に特に適しており、透明顔料が効果顔料と同様の色を有することが可能である。しかしながら、特に興味深い組み合わせの効果は、例えばＥＰ−Ａ−３８８９３２号またはＥＰ−Ａ−４０２９４３号と類似して、透明顔料の色および効果顔料の色が相補的である場合に得られる。
本発明による顔料を、高分子量有機材料の顔料着色について優れた結果で使用できる。
本発明による顔料または顔料組成物の使用できる顔料着色のための高分子量有機材料は、天然または合成由来であってよい。高分子量有機材料は通常、約１０3〜１０8ｇ／ｍｏｌまたはそれより高い分子量を有する。それらは例えば、天然樹脂、乾性油、ゴムまたはカゼイン、またはそれらに由来する天然物質、例えば塩化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルまたはエステル、例えばエチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセトブチレートまたはニトロセルロース、しかし特に完全に合成された有機ポリマー（熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチック）、重合、重縮合または重付加によって得られるものであってよい。重合樹脂の類から、特にポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリイソブチレン、および同様に置換されたポリオレフィン、例えば塩化ビニルの重合生成物、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルまたはブタジエン、および同様に前記のモノマーの共重合生成物、例えば特にＡＢＳまたはＥＶＡが挙げられる。
重付加樹脂および重縮合樹脂の系から、例えばホルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、およびホルムアルデヒドとウレア、チオウレアまたはメラミンとの縮合生成物、いわゆるアミノプラスト、および表面被覆樹脂として使用されるポリエステル（前記は飽和したもの、例えばアルキド樹脂、あるいは不飽和のもの、例えばマレイン酸樹脂のいずれか）、同様に、直鎖ポリエステルおよびポリアミド、ポリウレタンまたはシリコーンが挙げられる。
前記の高分子量化合物は、単独または混合物で、プラスチックの塊または溶融物の形態で存在してよい。それらは、それらのモノマーの形態、または重合された状態で、溶解された形態で、被覆物または印刷インク用の膜形成剤または結合剤として存在してもよく、例えば煮あまに油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、およびウレアホルムアルデヒド樹脂、またはアクリル樹脂である。
意図される目的に依存して、本発明による効果顔料または効果顔料組成物をトナーとして、または調製物の形態で使用することが有利であることが証明されている。高分子量有機材料、特にポリエチレンの着色のための効果顔料の使用に悪影響を及ぼさなければ、調整方法または意図されている用途に依存して、調整工程の前または後に、特定の量の質感改善剤を効果顔料に添加することが有利であることがある。適した薬剤は、特に、少なくとも１８個の炭素原子を含有する脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸、またはそれらのアミドまたは金属塩、特にマグネシウム塩、および同様に可塑剤、ワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石鹸、アルキルフェノールまたは脂肪族アルコール、例えばステアリルアルコール、または８〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族の１，２−ジヒドロキシ化合物、例えば１，２−ドデカンジオール、および同様に変性コロホニウムマレイン酸樹脂またはフマル酸コロホニウム樹脂である。質感改善剤を、最終生成物に対して好ましくは０．１〜３０質量％、特に２〜１５質量％の量で添加する。
本発明による（効果）顔料を、任意の着色に効果的な量で、顔料着色される高分子量有機材料に添加できる。高分子量有機材料と、該高分子量有機材料に対して０．０１〜８０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％の本発明による顔料とを含む、顔料着色物質組成物が有利である。実際には、１〜２０質量％、特に約１０質量％の濃度がしばしば使用される。
高濃度、例えば３０質量％よりも高い濃度は通常、比較的低い顔料含有率を有する顔料着色材料を製造するための着色剤として使用できる濃縮物（"マスターバッチ"）の形態であり、本発明による顔料は通例の配合物内で抜群に低い粘度を有しているので、それらをまだ良好に加工できる。
有機材料の顔料着色の目的のために、本発明による効果顔料を単独で使用してよい。しかしながら、種々の色相または色の効果を達成するために、本発明による効果顔料に加えて、任意の所望の量の他の色付与成分、例えば白、着色、黒または効果顔料を高分子量有機物質に添加することもまた可能である。着色顔料が本発明による効果顔料との混合物で使用される場合、その総量は高分子量有機材料に対して好ましくは０．１〜１０質量％である。特に、本発明による効果顔料と他の色、特に補色の着色顔料との好ましい組み合わせによって、高いゴニオクロマチック性が提供され、効果顔料を使用して得られる呈色および着色顔料を使用して得られる呈色は、測定角度１０゜で、２０〜３４０、特に１５０〜２１０の色相（ΔＨ*）の差を有する。
好ましくは、本発明による効果顔料を透明な着色顔料と組みあわせ、透明な着色顔料が本発明による効果顔料と同一の媒体中に存在することも、あるいは近い媒体中に存在することも可能である。効果顔料と着色顔料とが有利に近い媒体中に存在する配置の例は、多層効果被覆物である。
本発明による顔料を用いた高分子量有機物質の顔料着色を、例えばかかる顔料を、適宜マスターバッチの形態で、ロールミルまたは混合または粉砕装置を使用して、基材と混合することによって実施する。顔料着色された材料をその後、自体公知の方法、例えばカレンダー加工、圧縮成形、押出、塗布、流し込みまたは射出成形を使用して所望の最終形態にもたらす。プラスチック産業において通例の任意の添加剤、例えば可塑剤、充填剤または安定剤を通例の量で、顔料の取り込みの前または後に、ポリマーに添加できる。特に、非硬質の成形物品を製造するために、またはそれらの脆弱性を低減するために、可塑剤、例えばリン酸、フタル酸、またはセバシン酸のエステルを、成形に先だって高分子量化合物に添加することが望ましい。
被覆物または印刷インクを顔料着色するために、高分子量有機材料および本発明による効果顔料を、適宜、通例の添加剤、例えば充填剤、他の顔料、乾燥剤または可塑剤などと共に、同一の有機溶剤または溶剤混合物中で微細に分散させるか、あるいは溶解させる。個々の化合物を別々に溶解または分散させるか、あるいは多数の成分を共に溶解または分散させることが可能であり、そしてそれ以降にのみ、全ての成分が一緒にされる。
本発明による効果顔料を、顔料着色される高分子量有機材料中で分散させること、および本発明による顔料組成物を加工することは、効果顔料はより小さい部分へと崩壊しないように、好ましくは比較的弱い剪断力のみが生じる下の条件に供して実施される。
プラスチックは、本発明の顔料を０．１〜５０質量％、特に０．７〜７質量％の量で含む。被覆物の分野においては、本発明の顔料を０．１〜１０質量％の量で用いる。結合剤系の顔料着色において、例えば凹版印刷、オフセット印刷またはスクリーン印刷のための塗料および印刷インクのためには、該顔料が印刷インク中に０．１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％、および特に８〜１５質量％の量で取り込まれる。
例えばプラスチック、被覆物または印刷インク中で、特に被覆物または印刷インク中で、さらに特に被覆物中で得られる呈色は、優れた特性によって、特に極めて高い飽和、抜群の固着特性、高い色純度および高いゴニオクロマチック性によって識別できる。
顔料着色される高分子量材料が被覆物である場合、それは特に特殊な被覆物、非常に特に自動車の仕上げである。
本発明による効果顔料は、唇または肌のメイクアップ用に、および髪または爪のカラーリングのためにも適している。
従って本発明は、化粧品調製物または配合物の総質量に対して０．０００１〜９０質量％の本発明による顔料、特に効果顔料と、１０〜９９．９９９質量％の化粧品に適した担体材料とを含む、化粧品調製物または配合物にも関する。
かかる化粧品調製物または配合物は、例えば、リップスティック、ほお紅、ファンデーション、マニキュアおよび髪用シャンプーである。
該顔料を、単独または混合物の形態で使用してよい。さらに、本発明による顔料を他の顔料、および／または着色剤、例えば上に記載された通りの組み合わせ、または公知の化粧品調製物と共に使用することが可能である。本発明による化粧品調製物および配合物は、好ましくは本発明による顔料を、その調製物の総質量に対して０．００５〜５０質量％の量で含有する。
本発明による化粧品調製物および配合物に適した担体材料は、かかる組成物中で使用される通例の材料を含む。
本発明による化粧品調製物および配合物は、例えば、スティック、軟膏、クリーム、エマルション、懸濁液、分散液、粉末、または溶液の形態であってよい。それらは、例えばリップスティック、マスカラ調製物、ほお紅、アイシャドウ、ファンデーション、アイライナー、粉末またはマニキュアである。
調製物がスティックの形態、例えばリップスティック、アイシャドウ、ほほ紅またはファンデーションである場合、該調製物は大部分が脂肪質の化合物で構成され、前記化合物は１つまたはそれより多くのワックス、例えばオゾケライト、ラノリン、ラノリンアルコール、水素化ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリンろう、蜜ろう、カンデリラろう、微結晶ろう、カルナウバろう、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ココアバター、ラノリン脂肪酸、ペトロラタム、ペトロラタムゼリー、モノ−、ジ−またはトリ−グリセリド、または２５℃で固体のそれらの脂肪エステル、シリコーンワックス、例えばメチルオクタデカン−オキシポリシロキサンおよびポリ（ジメチルシロキシ）−ステアロキシシロキサン、ステアリン酸モノエタノールアミン、松脂（ｃｏｌｏｐｈａｎｅ）およびそれらの誘導体、例えばグリコールアビエテートおよびグリセロールアビエテート、２５℃で固体の水素化油、糖グリセリドおよびオレエート、ミリステート、ラノレート（ｌａｎｏｌａｔｅ）、カルシウム、マグネシウム、ジルコニウムおよびアルミニウムのステアレートおよびジヒドロキシステアレートからなってよい。
脂肪成分は、少なくとも１つのワックスおよび少なくとも１つの油の混合物からなってもよく、その場合、例えば以下の油が適している： パラフィン油、パーセリン油（ｐｕｒｃｅｌｌｉｎｅ ｏｉｌ）、ペルヒドロスクアレン、甘扁桃油、アボカド油、カロフィルム油、ヒマシ油、ゴマ油、ホホバ油、約３１０〜４１０℃の沸点を有する鉱油、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、穀粒油、例えば麦芽油、イソプロピルラノレート（ｌａｎｏｌａｔｅ）、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、アセチルグリセリド、アルコールおよびポリアルコールの、例えばグリコールおよびグリセロールの、オクタノエートおよびデカノエート、アルコールおよびポリアルコールの、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコールのリシノレエート、イソセチルラノレート、イソプロピルアジペート、ヘキシルラウレートおよびオクチルドデカノール。
スティックの形態のかかる調整物中での脂肪成分は、一般に調製物の総質量の９９．９１質量％までを構成してよい。
本発明による化粧品調製物および配合物は追加的に、さらなる成分、例えばグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、モノアルカノールアミド、無着色ポリマーの、無機の、または有機の充填剤、保存剤、ＵＶフィルタ、または化粧品において通例の他の補助剤および添加剤、例えば天然または合成または部分的に合成されたジ−またはトリ−グリセリド、鉱油、シリコーン油、ワックス、脂肪アルコール、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールまたはそれらのエステル、日焼け防止フィルタを含む親油性の機能性化粧品有効成分、またはかかる物質の混合物などを含んでよい。
肌用化粧品に適した親油性の機能性化粧品有効成分、有効成分組成物、または有効成分抽出物は、皮膚または局所的な適用のために認可された成分または成分の混合物である。例として以下のものを挙げることができる。
・ 肌表面および髪の洗浄作用を有する有効成分； それらは肌の洗浄のためにはたらく全ての物質、例えばオイル、石鹸、合成洗浄剤、および固形物質を含む。
・ 脱臭および発刊抑制作用を有する有効成分： それらはアルミニウム塩または亜鉛塩に基づく発汗抑制剤、殺菌性または静菌性脱臭物質、例えばトリクロサン、ヘキサクロロフェン、アルコールおよびカチオン性物質、例えば第四級アンモニウム塩などを含む脱臭剤、および匂い吸収剤、例えばＧｒｉｌｌｏｃｉｎ（登録商標） （リシノール酸亜鉛と様々な添加剤との組み合わせ）またはトリエチルシトレート（随意に酸化防止剤、例えばブチルヒドロキシトルエンなどとの組み合わせ）またはイオン交換樹脂を含む。
・ 日光に対する保護を提供する有効成分（ＵＶフィルタ）：適した有効成分は、日光からのＵＶ光線を吸収し、且つそれを熱に変換できるフィルタ物質（日焼け止め）である； 所望の作用に依存して、以下の遮光剤が好ましい：約２８０〜３１５ｎｍの領域の日焼けを起こす高エネルギーＵＶ光線を選択的に吸収し（ＵＶ−Ｂ吸収剤）、且つ、より長波長領域、例えば３１５〜４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ領域）は透過させる遮光剤、並びに３１５〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域のより長い波長の光線のみを吸収する遮光剤（ＵＶ−Ａ吸収剤）； 適した遮光剤は、例えばｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体の類からの有機ＵＶ吸収剤、
１つまたはそれより多くのオルガノシラン基、ケイ皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニル−ベンズイミダゾールスルホン酸およびそれらの塩、メンチルアントラニレート、ベンゾトリアゾール誘導体、および／またはアルミニウム酸化物または二酸化ケイ素で被覆されたＴｉＯ2、亜鉛酸化物またはマイカから選択される無機の微細顔料を含む、ポリマーのＵＶ吸収剤である。
・ 虫に対する有効成分（忌避剤）は、虫が肌に触れ、且つそこで活性になることを防ごうとしている薬剤である； それらは虫を遠ざけ、そしてゆっくりと蒸発する； 最も頻繁に使用される忌避剤は、ジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）である； 他の通例の忌避剤は、例えば"Ｐｆｌｅｇｅｋｏｓｍｅｔｉｋ" （Ｗ． ＲａａｂおよびＵ． Ｋｉｎｄｌ， Ｇｕｓｔａｖ−Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９１）内の１６１ページに見出される。
・ 化学的および機械的な影響に対して保護するための有効成分： それらは肌と外部の有害物質との間にバリアを形成する全ての物質、例えば水溶液に対する保護のためのパラフィン油、シリコーン油、植物油、ＰＣＬ製品およびラノリン、有機溶剤の作用に対する保護のための膜形成剤、例えばナトリウムアルギネート、トリエタノールアミンアルギネート、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールまたはセルロースエステル、または肌上の苛酷な機械的応力に対する保護のための"潤滑剤"としての鉱油、植物油、またはシリコーン油に基づく物質などを含む。
・ 保湿物質： 以下の物質が、例えば保湿調整剤（保湿剤）として使用される： 乳酸ナトリウム、ウレア、アルコール、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、コラーゲン、エラスチンおよびヒアルロン酸。
・ 角質軟化（ｋｅｒａｔｏｐｌａｓｔｉｃ）効果を有する有効成分： 過酸化ベンゾイル、レチノイン酸、コロイド状硫黄、およびレソルシノール。
・ 抗菌物質、例えばトリクロサンまたは第四級アンモニウム化合物など。
・ 油性または油溶性ビタミン、または皮膚に適用できるビタミン誘導体： 例えば、ビタミンＡ（遊離酸またはそれらの誘導体の形態でのレチノール）、パンテノール、パントテン酸、葉酸、およびそれらの組み合わせ、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＦ； 必須脂肪酸； またはナイアシンアミド（ニコチン酸アミド）。
・ ビタミンに基づく胎盤抽出物： 特にビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｂ12、葉酸およびビオチン、アミノ酸、およびエンザイム、並びに微量元素マグネシウム、ケイ素、リン、カルシウム、マンガン、鉄または銅の化合物を含む有効成分組成物。
・ 肌修復複合物： ビフィズス属のバクテリアの不活性化および分解された培養物から得られるもの。
・ 植物および植物抽出物： 例えばアルニカ、アロエ、サルオガセ、キヅタ、イラクサ、ニンジン、ヘンナ、カミツレ、マリゴールド、ローズマリー、セージ、トクサまたはタイム。
・ 動物抽出物： 例えばローヤルゼリー、蜂膠、タンパク質、または胸腺抽出物（ｔｈｙｍｕｓ ｅｘｔｒａｃｔ）。
・ 皮膚に適用される化粧油： Ｍｉｇｌｙｏｌ８１２型の中性油、杏仁油、アボカド油、ババスー油、綿実油、ルリヂサ油、アザミ油、落花生油、ガンマオリザノール、ローズヒップシード油、ヘンプ油、ヘーゼルナッツ油、黒スグリシード油、ホホバ油、サクランボ種油（ｃｈｅｒｒｙ−ｓｔｏｎｅ ｏｉｌ）、サケ油、あまに油、コーンシード油、マカダミアナッツ油、扁桃油、マツヨイグサ油、ミンク油、オリーブ油、ピーカンナッツ油、桃仁油、ピスタチオナッツ油、菜種油、種もみ油（ｒｉｃｅ−ｓｅｅｄ ｏｉｌ）、ヒマシ油、サフラワー油、ゴマ油、ダイズ油、ひまわり油、チャノキ油、グレープシード油または麦芽油。
スティックの形態の調製物は好ましくは無水物であるが、しかし特定の場合においては特定の量の水を含み、しかしながら一般には化粧品調製物の総質量に対して４０質量％を上回らない。
本発明による化粧品調製物および配合物が半固体の製品の形態、即ち軟膏またはクリームの形態である場合、それらは同様に無水物または水性であってよい。かかる調製物および配合物は、例えば、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、ほお紅、アイシャドウ、または目の下のクマを処理するための組成物である。
他方、かかる軟膏またはクリームが水性である場合、それらは特に、顔料の他に１〜９８．８質量％の脂肪相、１〜９８．８質量％の水相、および０．２〜３０質量％の乳化剤を含む、油中水型または水中油型のエマルションである。
かかる軟膏およびクリームは、さらなる通常の添加物、例えば香料、酸化防止剤、保存剤、ゲル化剤、ＵＶフィルタ、着色剤、顔料、真珠箔剤、無着色ポリマー、並びに無機または有機充填剤なども含んでよい。該調製物が粉末の形態である場合、それらは本質的に鉱物または無機または有機充填剤、例えば滑石、カオリン、デンプン、ポリエチレン粉末またはポリアミド粉末、並びに補助剤、例えば結合剤、着色剤等などからなる。
かかる調製物は、同様に、化粧品中に通常用いられる様々な補助剤、例えば芳香剤、酸化防止剤、保存剤等を含んでよい。
本発明による化粧品調製物および配合物がマニキュアである場合、それらは本質的に溶剤系中の溶液の形態のニトロセルロースおよび天然または合成ポリマーからなり、該溶液は他の補助剤、例えば真珠箔剤を含むことが可能である。
本実施態様において、着色ポリマーが約０．１〜５質量％の量で存在する。
本発明による化粧品調製物および配合物を、髪のカラーリングに使用してもよく、その場合、それらは通常、化粧品産業および本発明による顔料に用いられるベース物質で構成されるシャンプー、クリームまたはジェルの形態で使用される。
本発明による化粧品調製物および配合物は、通常通りに、例えば成分を共に混合または攪拌し、混合物が溶融するように随意に加熱しながら製造される。
本発明の様々な特徴および態様を以下の実施例においてさらに説明する。それらの実施例は当業者に対してどのように本発明の範囲を機能させるかを示すために与えられるが、それらは本発明の範囲の限定として提供されるのではなく、かかる範囲は請求項内にのみ定義される。以下の実施例および明細書内の他の場所および請求項において特段示されない限り、全ての部およびパーセントは質量に対するものであり、温度は摂氏度であり、且つ、圧力は大気圧またはその近傍である。
実施例
実施例１
２０ｇの天然マイカ（粒径１０〜６０ミクロン、比表面積３．５ｍ2／ｇ）を水中に９０℃で懸濁させ、ＨＣｌを用いてそのｐＨを１．５に設定する。
１） ９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、１ｇのグリシン、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、該懸濁液に１分あたり１．５ｍｌの速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨ溶液の添加によってｐＨを１．５に保持する。
２） その後、ｐＨを１．８に設定し、且つ３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、５．１１ｇのグリシン、０．５ｇのＭｏＣｌ5および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を３４６．７５ｍｌ、該懸濁液に１．５ｍｌ／分の速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に保持する。
３） 工程１）を繰り返す。
４） 工程２）を繰り返す。
５） 工程１）を繰り返す。
６） 工程２）を繰り返す。
７） 工程１）を繰り返す。
８） 工程２）を繰り返す。
その後、該懸濁液をろ過し、そして乾燥させて、２５ｇの非常に輝く青緑色の粉末を得る。
２１ｇの乾燥粉末を７５０℃、３ｍｂａｒのＡｒ下で１時間加熱し、冷却の後、紫寄りのカラーフロップを有する、２０ｇの非常に輝く暗い青緑色を得る。
２４ｇの乾燥粉末を７５０℃の空気下で加熱し、冷却の後、白または黒背景上で強い青緑色を特徴とする、２４ｇのわずかに灰色の粉末を得る。
実施例１の顔料を以下に記載の手順（メチレンブルー試験）に従って試験し、且つ、Ｍｏを用いないで（ＴｉＯ2のみを用いて）製造された同様の試料に対して改善された光安定性を実証する。
メチレンブルー試験
試料の光触媒活性を、メチレンブルーの光崩壊によって評価する： ５ｇの水中の５０ｍｇの効果顔料を、１滴のメチレンブルー溶液の存在中で磁気攪拌機によって攪拌し、そして光に曝す。比較試料を調製し、且つ同時に光を除外してかき混ぜる。比較試料に対する試料の色の変化を、半時間毎に評価する（４×）。
実施例２
２０ｇの天然マイカ（粒径１０〜６０ミクロン、比表面積３．５ｍ2／ｇ）を水中に９０℃で懸濁させ、ＨＣｌを用いてそのｐＨを１．５に設定する。
１） ９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、該懸濁液に１分あたり１．５ｍｌの速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨ溶液の添加によってｐＨを１．５に保持する。
２） その後、ｐＨを１．８に設定し、且つ３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＭｏＣｌ5および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を３４６．７５ｍｌ、該懸濁液に１．５ｍｌ／分の速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に保持する。
３） 工程１）を繰り返す。
４） 工程２）を繰り返す。
５） 工程１）を繰り返す。
６） 工程２）を繰り返す。
７） 工程１）を繰り返す。
８） 工程２）を繰り返す。
その後、該懸濁液をろ過し、そして乾燥させて、紫色寄りのカラーフロップを有する２９ｇの非常に輝く青色の粉末を得る。
実施例３
２０ｇの天然マイカ（粒径１０〜６０ミクロン、比表面積３．５ｍ2／ｇ）を水中に９０℃で懸濁させ、ＨＣｌを用いてそのｐＨを１．５に設定する。
１） ９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、該懸濁液に１分あたり１．５ｍｌの速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨ溶液の添加によってｐＨを１．５に保持する。
２） その後、ｐＨを１．８に設定し、且つ３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＭｏＣｌ5、４ｇのＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を３４６．７５ｍｌ、該懸濁液に１．５ｍｌ／分の速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に保持する。
３） 工程１）を繰り返す。
４） 工程２）を繰り返す。
５） 工程１）を繰り返す。
６） 工程２）を繰り返す。
７） 工程１）を繰り返す。
８） 工程２）を繰り返す。
その後、該懸濁液をろ過し、そして乾燥させて、３１．９ｇの非常に輝くオレンジ色の粉末を得る。１９ｇを７５０℃、Ａｒ下で加熱し、１７．７７ｇの暗いオレンジ色の粉末をもたらす。２２．９ｇを空気下、７５０℃で加熱し、非常に輝く、きらめくオレンジの粉末をもたらす。
実施例４
合成マイカフレーク（"４０−１６０"、供給元Ｓａｎｂａｏ Ｐｅａｒｌ Ｌｕｓｔｅｒ Ｍｉｃａ Ｃｏ． Ｌｔｄ， Ｃｈａｎｐｉｎｇ Ｒｄ．， Ｓｈａｎｔｏｕ， ＧＤ，中国）を初めに乾式ふるいにかけ、５６ミクロンよりも小さい全ての粒子および１００ミクロンより大きい全ての粒子を除去する。ふるいにかけられた合成マイカフレーク２０ｇを３００ｍｌの脱イオン水中、９０℃で、５００Ｕ／分に設定された攪拌速度で７５０ｍｌのガラス製容器内で分散させる。１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌおよび１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＭｏＣｌ5、４ｇのＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ、および４４５ｇの脱イオン水を含有する溶液を１５０ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。被覆されたフレークをろ過し、乾燥させ、８５０℃、窒素雰囲気下で０．５時間加熱し、そしてその後、乾燥空気下、８５０℃で０．５時間加熱する。加熱された材料を再度ふるいにかけて、５６ミクロンよりも小さい全ての粒子を除去する。得られる生成物（９．１３％Ｔｉ、０．４５％Ｓｎ、０．４６％Ｆｅ、０．３１％Ｍｏ）は、肌または黒背景上に適用された場合にきらめく銀パール色を発する桃色がかった粉末である。
実施例５
２０ｇの合成マイカフレーク（"平均粒径２０ミクロンおよび４０ミクロンよりも小さい９０％の粒子を有する合成マイカ粉末"、供給元Ｓａｎｂａｏ Ｐｅａｒｌ Ｌｕｓｔｅｒ Ｍｉｃａ Ｃｏ． Ｌｔｄ， Ｃｈａｎｐｉｎｇ Ｒｄ．， Ｓｈａｎｔｏｕ， ＧＤ，中国）を、３００ｍｌの脱イオン水中、９０℃で、５００Ｕ／分に設定された攪拌速度で７５０ｍｌのガラス製容器内で分散させる。１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌおよび１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの脱イオン水を含有する溶液を２００ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し直し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌおよび１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し直し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの脱イオン水を含有する溶液を２００ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。被覆されたフレークをろ過し、乾燥させ、８５０℃、乾燥空気雰囲気下で１時間、加熱する。得られる生成物（１５．４％Ｔｉ、０．９９％Ｓｎ、０．４７％Ｎｂ）は、黒背景上で超白銀色を発する白色がかった粉末である。
実施例６
２０ｇの天然マイカ（粒径１０〜６０ミクロン、比表面積３．５ｍ2／ｇ）を水中に９０℃で懸濁させ、ＨＣｌを用いてそのｐＨを１．５に設定する。
１） ９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、該懸濁液に１分あたり０．４ｍｌの速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨ溶液の添加によってｐＨを１．５に保持する。
２） その後、ｐＨを１．８に設定し、且つ３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を６５０ｍｌ、該懸濁液に１．５ｍｌ／分の速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に保持する。
３） ９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏ、および２ｇのＭｏＣｌ5を含有する溶液を５ｍｌ、該懸濁液に１分あたり０．４ｍｌの速度で添加する一方、１ＭのＫＯＨ溶液の添加によってｐＨを１．５に保持する。
４） 工程２）を繰り返す。
その後、該懸濁液をろ過し、そして乾燥させて、紫色寄りのカラーフロップを有する４５ｇの非常に輝く青色の粉末を得る。その輝く青色の粉末をその後、窒素下、７５０℃で１時間加熱する。その結果は、高い不透明性を示す、いっそう輝く青色の粉末である。Ｘ線回折スペクトルはＴｉＯ2相がルチルであることを示す。元素分析を下記に示す：
Figure 2011504193
 １）基材として使用された天然マイカは鉄を含有する。
透過型電子顕微鏡写真は、１３０±１０ｎｍのＴｉＯ2層厚を示す。
実施例７
２０ｇの天然マイカフレークを３００ｍｌの脱イオン水中、９０℃で、５００Ｕ／分に設定された攪拌速度で７５０ｍｌのガラス製容器内で分散させる。
１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し、且つ保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を２００ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。
１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し直し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。
その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し直し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を３５０ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。
１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し直し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。
その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を３５０ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。
１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．５に設定し直し、且つ一定に保持する一方、９ｇのＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、および１００ｇのＨ2Ｏを含有する溶液を５ｍｌ、０．４ｍｌ／分の速さで添加する。
その後、１モルのＫＯＨを用いてｐＨを１．８に設定し、且つ保持する一方、３４ｇのＴｉＯＣｌ2、３２ｇの３７％ＨＣｌ、０．５ｇのＮｂＣｌ5、および４４５ｇの蒸留水を含有する溶液を４１２ｍｌ、１．５ｍｌ／分の速さで添加する。
被覆されたフレークをろ過し、乾燥させ、８５０℃、乾燥空気雰囲気下で１時間加熱する。得られる生成物は、黒背景上で輝く青−マゼンタ色を発する青−マゼンタの粉末である。

Claims (13)

  1. 板状基材と、
    （ａ） ＳｎＯ2の層、および／またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層 （前記の層はＭｏおよび／またはＷをドープされており、その際、ＳｎＯ2の層はＳｎＯ2層の金属のモルに対して０．１〜６０モル％のＭｏおよび／またはＷを含み、且つ、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2の金属酸化物層は該金属酸化物の金属のモルに対して０．１〜１０モル％のＭｏおよび／またはＷを含む）、および
    （ａ’） Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択される金属酸化物層 （前記の層はＮｂおよび／またはＴａをドープされており、その際、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2の金属酸化物層は該金属酸化物の金属のモルに対して０．１〜１０モル％、特に０．１〜５モル％のＮｂおよび／またはＴａを含み、ただし、Ｎｂおよび／またはＴａをドープされた少なくとも２層が存在している）
    とを含む顔料。
  2. 金属酸化物がＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、またはＦｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との混合物である、請求項１に記載の顔料。
  3. 金属酸化物がＴｉＯ2であり、且つ該金属酸化物層がＴｉＯ2中のＴｉのモルに対して０．１〜５モル％のＭｏおよび／またはＷを含む、請求項２に記載の顔料。
  4. ドーピング剤がＭｏである、請求項３に記載の顔料。
  5. 金属酸化物層が炭素の他にＢ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3および／またはＭｇＯを含む、請求項２に記載の顔料。
  6. 顔料が以下の層構造：
    Ａｌ／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    Ａｌ／ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）、
    ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2（ＭＯ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（ＭＯ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（ＭＯ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）、
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）；
    ＴＲＡＳＵＢ／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2＆Ｆｅ2Ｏ3（Ｍｏ）
    （ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは低屈折率を有する透明または半透明の基材、特に天然または合成マイカ、他の層状シリケート、天然または合成ガラス、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯz、特にＳｉＯ2、ＳｉＯ2／ＳｉＯx／ＳｉＯ2（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯ1.40-2.0／ＳｉＯ0.70-0.99／ＳｉＯ1.40-2.0、またはＳｉ／ＳｉＯz（０．７０≦ｚ≦２．０、特に１．４０≦ｚ≦２．０）である）
    を有する； または
    顔料が以下の層構造
    Figure 2011504193
     （ここで、前記ＴＲＡＳＵＢは、低屈折率を有する透明または半透明基材であり、特に天然または合成マイカ、他の層状シリケート、天然または合成ガラス、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯz、特にＳｉＯ2、ＳｉＯ2／ＳｉＯx／ＳｉＯ2（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯ1.40-2.0／ＳｉＯ0.70-0.99／ＳｉＯ1.40-2.0、またはＳｉ／ＳｉＯz（０．７０≦ｚ≦２．０、特に１．４０≦ｚ≦２．０）であり、且つ、前記ＳＴＬは半透明層、例えばＣｕ、Ａｇ、ＣｒまたはＳｎの半透明金属層、または半透明炭素層であって、その際、二酸化スズを二酸化チタンおよび／またはＴｉＯ2（Ｍｏ）沈着の前に堆積できる）
    を有する； または
    顔料が小薄板状基材と、（ａ）層構造：
    ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2、またはＴｉＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2； またはＴｉＯ2（Ｍｏ）／低屈折率の金属酸化物層、特にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、またはそれらの混合物 （ここでアルカリまたはアルカリ土類金属酸化物は追加成分として含有されてよい）／高屈折率の金属酸化物層、特にＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＺｎＯまたはそれらの酸化物の混合物； または
    ＴｉＯ2（Ｍｏ）／低屈折率の金属酸化物層、特にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、またはそれらの混合物（ここでアルカリまたはアルカリ土類金属酸化物は追加成分として含有されてよい）／ＴｉＯ2（Ｍｏ）
    とを含む、請求項１に記載の顔料。
  7. ＴｉＯ2層が金属によって均質にドープされているか、またはドーピング金属の含有率が基材の隣で最も高く、且つＴｉＯ2層を横切って減少する； および／または該金属がＴｉＯ2層の最表面２０ｎｍに取り込まれている、請求項３に記載の顔料。
  8. 顔料が、以下の層構造：
    板状（透明）基材／［ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｍｏ）］n （ｎ＝１、２、３、４、または５、特に２、３、４、または５）；または
    板状（透明）基材／［ＳｎＯ2（Ｍｏ）／ＴｉＯ2］n （ｎ＝１、２、３、４、または５、特に２、３、４、または５）
    を有する、請求項１に記載の顔料。
  9. 顔料が、以下の層構造：
    板状（透明）基材／［ＳｎＯ2／ＴｉＯ2（Ｎｂ）］n （ｎ＝１、２、３、４、または５、特に２、３、４、または５）；
    を有する、請求項１に記載の顔料。
  10. 板状基材を少なくとも２つの金属酸化物で、相応する水溶性金属化合物の加水分解による湿式法で被覆し、分離し、乾燥させ、そしてそのように得られた顔料を随意に焼成することにより、その際、第一の金属酸化物がＳｎＯ2； またはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択され、且つ、第二の金属酸化物がＭｏおよびＷから選択される； または第一の金属酸化物がＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2および／またはＨｆＯ2から選択され、且つ、第二の金属酸化物がＮｂおよびＴａから選択される、請求項１に記載の（干渉）顔料の製造方法。
  11. 塗料、インクジェット印刷における、テキスタイルの染色のための、被覆物、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミックスおよびガラス用の上薬の顔料着色ための、請求項１から９までのいずれか１項に記載の顔料の使用。
  12. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の顔料を用いて顔料着色された塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミックスおよびガラス。
  13. 高分子量有機材料を顔料着色するための方法において、請求項１に記載の顔料を、前記の高分子量有機材料内に、効果的な顔料着色量で取り込むことによる方法。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013538674A (ja) * 2010-07-28 2013-10-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アンティークな又は古錆の外観を有する仕上げのための、パーライトを基礎とするエフェクト顔料の使用
JP2016502576A (ja) * 2012-11-06 2016-01-28 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 光触媒活性を有する顔料、その製造方法およびコーティング剤
JP2016503082A (ja) * 2012-12-20 2016-02-01 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 顔料
JP2016520104A (ja) * 2013-05-29 2016-07-11 ロレアル 無機ｕｖ遮蔽剤及びパーライトをベースとした複合粒子、同粒子を含有する化粧用又は皮膚用組成物
JP2018507271A (ja) * 2014-12-19 2018-03-15 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する金色効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018507272A (ja) * 2014-12-19 2018-03-15 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する赤色装飾的顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018507924A (ja) * 2014-12-19 2018-03-22 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い透明度、高い彩度、および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018509487A (ja) * 2014-12-19 2018-04-05 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2020511579A (ja) * 2017-03-17 2020-04-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 干渉顔料
US10759941B2 (en) 2014-12-19 2020-09-01 Eckart Gmbh Metal effect pigments with high chroma and high brilliancy, method for the production and use thereof

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101753916B1 (ko) 2008-12-11 2017-07-04 바스프 에스이 펄라이트 플레이크 기재의 간섭 안료
KR101821431B1 (ko) * 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
US8910046B2 (en) 2010-07-15 2014-12-09 Apple Inc. Media-editing application with anchored timeline
CN102093759B (zh) * 2010-09-30 2013-05-29 江阴市友佳珠光云母有限公司 一种氟金云母复合钛白粉的制备方法
US8954477B2 (en) 2011-01-28 2015-02-10 Apple Inc. Data structures for a media-editing application
WO2012112541A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 Basf Se Pigment mixtures for cosmetics
US11747972B2 (en) 2011-02-16 2023-09-05 Apple Inc. Media-editing application with novel editing tools
US9997196B2 (en) 2011-02-16 2018-06-12 Apple Inc. Retiming media presentations
US9412414B2 (en) 2011-02-16 2016-08-09 Apple Inc. Spatial conform operation for a media-editing application
US8728502B2 (en) 2011-03-15 2014-05-20 Basf Corporation Black effect pigment
JP6012626B2 (ja) * 2011-12-09 2016-10-25 日本板硝子株式会社 光輝性顔料、それを含有する化粧料、塗料組成物および樹脂組成物、並びに光輝性顔料の製造方法
KR20140132724A (ko) 2012-03-12 2014-11-18 바스프 코포레이션 처리된 판상 기재
CN102786819A (zh) * 2012-05-10 2012-11-21 江苏大学 一种在绢云母上包覆无机纳米膜制备着色复合材料的方法
DE102012017608A1 (de) * 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
US9951194B2 (en) 2012-10-05 2018-04-24 Basf Corporation Iron oxide containing effect pigments, their manufacture and their use
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
CN103773085A (zh) * 2014-01-10 2014-05-07 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种功能性云母颜料加工工艺
CN104151876B (zh) * 2014-07-23 2015-11-25 瑞彩科技股份有限公司 一种人工合成的闪亮金色珠光颜料的制备方法
US11034841B2 (en) 2014-11-24 2021-06-15 Basf Corporation Carbon black in effect pigments
CN106867279B (zh) * 2015-12-12 2018-09-11 福建坤彩材料科技股份有限公司 高光泽度、高色饱和度的珠光颜料及其制备和应用
CN106867281A (zh) * 2015-12-12 2017-06-20 福建坤彩材料科技股份有限公司 一种高光泽度、高色饱和度的珠光颜料及其制备和应用
US10781367B2 (en) 2016-06-21 2020-09-22 Basf Corporation Effect pigments and structural colorants incorporating fluorescent particles
CN110187425B (zh) * 2019-05-06 2023-06-13 厦门大学 具有防蓝光功能的材料及应用该材料的保护膜
CN112795208A (zh) * 2020-12-01 2021-05-14 正太新材料科技有限责任公司 一种有机高催化珠光颜料制备方法
CN112480718B (zh) * 2020-12-14 2021-12-14 河南佰利联新材料有限公司 一种高光泽高耐候性钛白粉及制备方法
CN116023022B (zh) * 2022-12-15 2023-11-14 东华大学 硼硅酸盐玻璃基反射涂层及涂覆该涂层的双玻组件

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3808070A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von besonders blaustichigen perlglanzpigmenten
KR100253774B1 (ko) 1991-10-18 2000-05-01 플레믹 크리스티안 착색 및 피복된 판상 안료
DE4140296A1 (de) * 1991-12-06 1993-06-09 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
DE4319669A1 (de) 1992-06-26 1994-01-13 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten, plättchenförmigen Substraten
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19647539A1 (de) * 1996-11-16 1998-05-20 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
EP0982376B1 (en) 1998-08-24 2004-04-28 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
DE10151844A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Farbige Interferenzpigmente
DE10310736A1 (de) * 2003-03-10 2004-09-23 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente mit Körperfarbe
DE102004037271A1 (de) * 2004-07-31 2006-03-23 Kronos International, Inc. Witterungsstabiles Titandioxid-Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung
CN100335409C (zh) 2005-06-01 2007-09-05 汕头保税区三宝光晶云母科技有限公司 一种云母粉的制备方法
CN1305766C (zh) 2005-06-01 2007-03-21 汕头保税区三宝光晶云母科技有限公司 湿法合成云母粉精密分级方法
EP2125623B1 (en) * 2007-02-27 2015-10-14 Basf Se Method of forming a (rutile) titanium dioxide-coated platelet-like pigment

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013538674A (ja) * 2010-07-28 2013-10-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アンティークな又は古錆の外観を有する仕上げのための、パーライトを基礎とするエフェクト顔料の使用
JP2016502576A (ja) * 2012-11-06 2016-01-28 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 光触媒活性を有する顔料、その製造方法およびコーティング剤
JP2016503082A (ja) * 2012-12-20 2016-02-01 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 顔料
US9909010B2 (en) 2012-12-20 2018-03-06 Merck Patent Gmbh Pigments
JP2016520104A (ja) * 2013-05-29 2016-07-11 ロレアル 無機ｕｖ遮蔽剤及びパーライトをベースとした複合粒子、同粒子を含有する化粧用又は皮膚用組成物
JP2018509487A (ja) * 2014-12-19 2018-04-05 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018507272A (ja) * 2014-12-19 2018-03-15 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する赤色装飾的顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018507924A (ja) * 2014-12-19 2018-03-22 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い透明度、高い彩度、および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2018507271A (ja) * 2014-12-19 2018-03-15 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ 高い彩度および高い輝度を有する金色効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
US10759941B2 (en) 2014-12-19 2020-09-01 Eckart Gmbh Metal effect pigments with high chroma and high brilliancy, method for the production and use thereof
US10799432B2 (en) 2014-12-19 2020-10-13 Eckart Gmbh Effect pigments with high chroma and high brilliancy, method for the production and use thereof
US10934436B2 (en) 2014-12-19 2021-03-02 Eckart Gmbh Effect pigments having high transparency, high chroma and high brilliancy, method for the production and use thereof
US10947391B2 (en) 2014-12-19 2021-03-16 Eckart Gmbh Gold-coloured effect pigments having high chroma and high brilliancy, method for the production and use thereof
US11202739B2 (en) 2014-12-19 2021-12-21 Eckart Gmbh Red-coloured decorative pigments with high chroma and high brilliancy, method for their production and use of same
JP2022003140A (ja) * 2014-12-19 2022-01-11 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEckart GmbH 高い彩度および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP7362706B2 (ja) 2014-12-19 2023-10-17 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高い彩度および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用
JP2020511579A (ja) * 2017-03-17 2020-04-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 干渉顔料
JP7432364B2 (ja) 2017-03-17 2024-02-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 干渉顔料

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