KR102049310B1 - 코팅된 펄라이트 플라이크 - Google Patents

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Abstract

본 개시 내용은 (i) 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계; (ii) 펄라이트 플레이크 상에 산화주석의 층을 도포하여 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; (iii) 단계 (ii)에서 얻은 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크 상에 이산화티타늄의 층을 도포하여 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; 및 (iv) 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크에 산화철의 층을 도포하여 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 개시 내용은 또한 산화주석의 층, 그 다음 이산화티타늄의 층, 그리고 그 다음 산화철의 층을 지니는 펄라이트 플레이크를 포함하는 코팅된 펄라이트 플레이크에 관한 것이다.

Description

코팅된 펄라이트 플라이크{COATED PERLITE FLAKES}
본 발명은 산화주석의 층, 그 다음 이산화티타늄의 층, 그리고 그 다음 산화철의 층을 지니는 펄라이트 플레이크를 포함하는 코팅된 펄라이트 플레이크인 효과 안료(effect pigment)에 관한 것이다.
효과 안료는 금속산화물 층(들)으로 코팅된 운모 또는 펄라이트와 같은 층상 기판의 용도를 기반으로 한다. 이들 안료는 빛의 반사 및 굴절의 결과로서, 그리고 금속 산화물 층의 두께에 따라서 진주와 유사한 광택을 나타낼 수 있으며, 또한 간섭 색 효과를 나타낼 수 있다.
DE102005025609는, 금색 색상 간섭 안료 및 추가로 연백색, 은회색 및 짙은 회색 간섭 안료를 포함하여, 예를 들어 화장료, 래커 및 색상에 있어서 유용한, 금속의 고휘도를 지니는 비금속 안료 혼합물을 개시한다.
EP1469042는 유리 플레이크계 효과 안료(들)을 함유하는 성분 A 및 유기 및/또는 무기 플레이크-형태, 바늘 형상, 구형 또는 결정체 염료 및/또는 충전제를 함유하는 성분 B를 포함하는 안료 혼합물을 개시한다. 코팅된 유리 플레이크에 대한 하나 이상의 염료의 혼합물은 무지개 효과가 응용 시스템에 부여될 수 있게 하고, 배색 효과를 증가시키며 신규한 배색 효과를 달성한다.
WO2006110359는 반투명한 금속 산화물 막으로 코팅되고, D10이 적어도 9.5미크론이고, D50이 약 20 내지 40미크론 미만이며, D90이 35 내지 85미크론 미만에 걸쳐있는 것을 특징으로 하는 크기 분포를 갖는 합성 소판을 포함하는 효과 안료에 관한 것이다. 금속 산화물 막은 이산화티타늄, 또는 산화철을 포함할 수 있다. 합성 소판은 산화알루미늄, 이산화규소, 옥시염화비스무트, 질화붕소, 및 유리로부터 선택된다. WO2006110359는 스파클 효과를 최적화하기 위해 안료의 입자 크기 분포를 조절하는 방법을 교시한다.
산화철 층은 기판에서 용이하게 박리되어 바람직하지 않은 생성물을 초래하기 때문에, 산화철 코팅된 펄라이트 플레이크를 만드는 현재 당업계에 공지된 방법 및 산화철로 운모 및 유리 플레이크를 코팅하는 표준 방법은 효과적이지 않다.
따라서, 당업계에는 생산하는 데 여전히 경제적인 높은 스파클 효과(즉, 기판으로부터 산화철의 박리가 없음)를 지니는 효과 안료에 대한 수요가 여전히 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 색도 및 광채를 가지는 효과 안료를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 우수한 광학 효과, 즉 높은 스파클 효과를 실현함과 함께 다양한 조성물에서 양호한 적용 특성, 환경 적합성, 및 단순한 처리와 같은 이점을 나타낼 천연 기판(즉, 펄라이트 플레이크)을 기반으로 한 효과 안료를 개발하는 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 본 명세서에서 (i) 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계; (ii) 펄라이트 플레이크 상에 산화주석의 층을 도포하여 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; (iii) 단계 (ii)에서 얻은 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크 상에 이산화티타늄의 층을 도포하여 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; 및 (iv) 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크에 산화철의 층을 도포하여 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 다른 실시형태에 따르면, 본 명세서에서 산화주석의 층, 그 다음 이산화티타늄의 층, 그리고 그 다음 산화철의 층을 지니는 펄라이트 플레이크를 포함하는 코팅된 펄라이트 플레이크가 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 따르면, 본 명세서에서 (i) D50이 10㎛ 내지 50㎛의 범위인 펄라이트 플레이크 및 물의 슬러리를 준비하는 단계; (ii) 단계 (i)에서 얻은 슬러리를 약 70℃ 내지 약 100℃의 온도까지 가열하고 슬러리의 pH를 약 1 내지 3으로 조정하는 단계; (iii) 단계 (ii) 후, pH를 약 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 주석 염의 용액을 첨가하는 단계; (iv) 단계 (iii) 후, 적어도 30분 동안 상기 슬러리를 교반하는 단계; (v) 단계 (iv) 후, pH를 약 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 티타늄 염 용액을 첨가하는 단계; (vi) 단계 (v) 후, pH를 약 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 철 염의 용액을 첨가하는 단계; 및 (vii) (vi) 후, 여과한 다음, 세척하고 나서, 약 500℃ 내지 약 1000℃에서 상기 슬러리를 하소하여 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 이들과 다른 목적 및 이점은 첨부된 도면 및 이의 설명으로부터 명백하게 될 것이다.
도 1은 실시예 1의 잘 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
도 2는 실시예 2의 잘 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
도 3은 실시예 3의 잘 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
도 4는 비교예 4의 불량 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
도 5는 실시예 5의 불량 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
도 6은 Ti02 층을 사용하지 않아 비교예 6의 코팅의 크래킹과 플레이킹을 초래하는 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경임.
도 7은 실시예 8의 잘 코팅된 펄라이트 플레이크를 나타내는 광학 현미경 사진임.
과거에는, 효과 안료의 스파클링이 주관성에 크게 의존하면서 서술 방식으로 기술되었다. 효과 안료의 "스파클"의 주관적인 분류는 스파클링 효과의 정량적인 설명으로 인하여 명확하지 않았다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 효과 안료의 "스파클"을 실제로 측정하는 측정 장비가 지난 수 년에 걸쳐 개발되었다. 이와 같은 측정 장비의 일 예로는 Byk-가드너 게엠베하(Byk-Gardner GmbH)(독일, 82538 게렛츠리드, 라우짓처 스트라베 8 소재) 제품인 Byk-맥(Byk-mac)이 있다. 이 장비는 플레이크 특성화를 위해 스파클 및 입상성의 측정을 가능하게 한다. 스파클 등급(S_G)은 다음 2 가지 파라미터의 함수이다: 스파클링 영역(S_a)은 주어진 측정 내의 빛의 반사 횟수에 해당하고; 스파클링 강도(S_i)는 빛의 반사 강도에 해당한다.
가장 일반적인 스파클링 효과 안료는 평균 입자 크기가 40㎛를 넘는 금속 산화물로 코팅된 운모 또는 합성 운모뿐만 아니라, 금속 산화물로 코팅된 유리 플레이크 또는 금속 산화물로 코팅된 알루미나 플레이크를 기반으로 한다. 이와 같은 효과 안료는 일반적으로 바람직한 스파클링 효과를 제공한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 펄라이트 플레이크는 전형적으로 약 72~75% SiO2, 12~14% Al2O3, 0.5~2% Fe2O3, 3~5% Na2O, 4~5% K2O, 0.4~1.5% CaO(중량 기준), 및 작은 농도의 다른 금속 원소를 함유하는 수화된 천연 유리 플레이크이다. 펄라이트 플레이크는 화학적으로 결합된 물의 더 높은 함량(2~10중량%), 유리질의 진주 같은 광택의 존재, 및 특징적인 동심원 또는 아치형의 양파 껍질 같은(즉, 펄라이트의) 균열에 의해 다른 천연 유리와 구별된다. 펄라이트 플레이크는 밀링, 스크리닝, 및 열 팽창을 포함할 수 있는 WO02/11882에 개시된 방법에 의해 제조될 수 있다. 제어된 입자 크기 분포, 낮은 부유물 함량, 및 높은 청색광 휘도를 지니는 펄라이트 플레이크가 바람직하다.
중앙 입자 크기가 약 50미크론 미만인 펄라이트 플레이크가 바람직하다. 중앙 입자 크기가 약 15 내지 약 50미크론인 펄라이트 플레이크가 바람직하며, 중앙 입자 크기가 약 20 내지 약 40미크론인 펄라이트 플레이크가 가장 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 펄라이트 플레이크는 균일한 형상을 가지지 않는다. 그럼에도 불구하고, 간결함을 위하여, 펄라이트 플레이크는 "직경"을 가지는 것으로 지칭될 것이다. 펄라이트 플레이크는 평균 두께가 약 2㎛, 특히 약 200 내지 약 1000㎚, 특히 약 200 내지 약 600㎚이다. 현재 플레이크의 직경(중앙 입자 크기(d50))이 약 15~50㎛의 바람직한 범위, 약 20~40㎛의 더 바람직한 범위에 있는 것이 바람직하다.
펄라이트 플레이크는 부유물 함량이 10부피% 미만이고; 특히 부유물 함량이 5부피% 미만이며; 더욱 특히 부유물 함량이 2부피% 미만이다. 펄라이트 플레이크는 청색광 휘도가 80 초과이고; 특히 82 초과이며; 더욱 특히 85 초과이다.
바람직한 펄라이트는 옵티매트(상표명) 2550(OPTIMAT™ 2550)(월드 미네랄즈(World Minerals)에 의한 소광제)이다. 예를 들어 침강, 또는 원심분리에 의해 입자 크기가 10㎛ 미만인 입자가 제거된다면, 입자가 옵티매트(상표명) 1735(월드 미네랄즈에 의한 소광제)와 같은 펄라이트가 또한 사용될 수 있었다.
코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법이 본 명세서에서 제공된다. 상기 방법은 (i) 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계; (ii) 펄라이트 플레이크 상에 산화주석의 층을 도포하여 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; (iii) 단계 (ii)에서 얻은 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크 상에 이산화티타늄의 층을 도포하여 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; 및 (iv) 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크에 산화철의 층을 도포하여 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함한다.
상기 방법에서 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계 (i)은 약 1㎛ 내지 약 1000㎛, 바람직하게는 약 10㎛ 내지 약 500㎛, 더 바람직하게는 약 10㎛ 내지 약 100㎛, 훨씬 더 바람직하게는 약 15㎛ 내지 약 50㎛, 가장 바람직하게는 약 20㎛ 내지 약 40㎛ 범위의 평균 입자 직경 D50을 지니는 펄라이트 플레이크를 선택하는 것을 포함한다.
단계 (ii)에서 적용되는 산화주석의 양은 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 약 0.5중량% 내지 약 5중량%이다. 단계 (iii)에서 적용되는 이산화티타늄의 양은 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 약 0.5중량% 내지 약 50중량%이다. 단계 (iv)에서 적용되는 산화철의 양은 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 약 0.5중량% 내지 약 50중량%이다.
단계 (ii)에서 적용되는 산화주석 층의 두께는 약 1㎚ 내지 약 10㎚이다. 단계 (iii)에서 적용되는 이산화티타늄 층의 두께는 약 1㎚ 내지 약 150㎚이다. 단계 (iv)에서 적용되는 산화철 층의 두께는 약 1㎚ 내지 약 150㎚이다.
코팅된 펄라이트 플레이크가 본 명세서에서 제공된다. 코팅된 펄라이트 플레이크는 산화주석의 층, 그 다음 이산화티타늄의 층, 그리고 그 다음 산화철의 층을 지니는 펄라이트 플레이크를 포함한다.
본 명세서에 기술된 코팅된 펄라이트 플레이크는 (i) 페인트, (ii) 잉크 제트식 인쇄, (iii) 섬유 염색, (iv) 착색 코팅, (v) 인쇄 잉크, (vi) 플라스틱, (vii) 화장료, 또는 (viii) 세라믹 및 유리용 유약에 사용될 수 있다.
본 명세서에 기술된 코팅된 펄라이트 플레이크는, BYK-맥으로 측정될 때 스파클 등급(S_G)이 적어도 약 3.9, 더 바람직하게는 약 3.9 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 3.9 내지 약 7이다.
본 발명의 목적을 위하여 바람직한 스파클 효과는 BYK-맥으로 측정될 때 스파클 등급(S_G)이 적어도 약 3.9이다.
본 명세서에서 사용되는 펄라이트는, 예를 들어 옵티매트(상표명) 2550(월드 미네랄즈에 의한 소광제)으로서 상업적으로 입수가능하다. 그 다음 펄라이트 플레이크는 원하는 스파클 효과를 위하여 최적의 입자 크기로 분류되며, 그 다음 산화주석, 이산화티타늄 및 산화철로 코팅된다. 펄라이트 플레이크의 이러한 분류는 약 1㎛ 내지 약 1000㎛, 바람직하게는 약 10㎛ 내지 약 500㎛, 더 바람직하게는 약 10㎛ 내지 약 100㎛, 훨씬 더 바람직하게는 약 15㎛ 내지 약 50㎛, 가장 바람직하게는 약 20㎛ 내지 약 40㎛의 범위의 평균 입자 직경 D50을 지니는 펄라이트 플레이크를 선택하는 것을 포함한다. 분류는 물 슬러리 중 비중 분리에 의해 수행된다. 실험실 세팅에서, 분류는 침강에 의해 수행될 수 있고, 생산 시설에서 분류는 원심분리로 수행될 수 있다. 스크리닝 및 공기 분급과 같은 분류를 위한 다른 방법이 또한 사용될 수 있다.
일 실시형태에서, 코팅된 펄라이트 플레이크는 다음 방법에 의해 제조된다. 물과 혼합되는, 평균 입자 크기가 약 10~50미크론(바람직하게는 약 30미크론)인 펄라이트 플레이크의 슬러리가 약 70℃ 내지 약 100℃(바람직하게는 약 80℃ 내지 약 85℃)의 온도까지 가열되고, pH는 HCl과 같은 산을 이용하여 약 1.5로 조정된다. 그 다음 주석 염(예를 들어, SnCl4)의 용액은 pH를 유지하기 위하여 NaOH와 같은 염기와 함께 첨가된다. 약 60분 동안 교반한 후, 티타늄 염(예를 들어, TiCl4) 용액이 NaOH와 같은 염기와 함께 첨가되어 pH를 유지한다. 그 다음 NaOH와 같은 염기가 약 3.0으로 pH를 상승시키는 데 사용된 후, 철 염(예를 들어, FeCl3)의 용액이 NaOH와 같은 염기와 함께 첨가되어 pH를 유지한다. 철 염(예를 들어, FeCl3)의 첨가 후, 슬러리가 여과되고, 세척되며, 약 500℃ 내지 약 1000℃, 더 바람직하게는 약 700℃ 내지 약 900℃, 가장 바람직하게는 약 850℃에서 하소되어 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는다.
산화철은 펄라이트 표면 상에 증착되지 않으므로, 운모 상에 직접적으로 산화철을 코팅하는 종래 방법은 펄라이트에 사용될 수 없다.
산화주석 층이 펄라이트 상에 산화철의 증착을 돕는다는 것이 예기치 않게 밝혀졌다. 또한 산화철 코팅은 펄라이트 플레이크에서 용이하게 박리된다는 것이 밝혀졌다. 산화철과 펄라이트 플레이크의 표면 사이에 형성되는 약한 결합으로 인하여 산화철 코팅은 박리하는 경향이 있다고 여겨진다. 이러한 약한 결합은 펄라이트 플레이크에서 산화철을 박리하는 제조 동안 하소 온도를 지니는 열 스트레스 하에 놓여진다. 더 낮은 하소 온도를 사용하는 것을 포함하여 가공 조건의 변경 시, 박리 문제의 최소한의 해결이 달성되는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 일단 산화주석, 그 다음 이산화티타늄, 그리고 그 다음 산화철이 펄라이트 플레이크 상에 코팅되면, 박리 문제는 해결되는 것으로 밝혀졌다.
사용되는 이산화티타늄 및 산화철의 양에 따라서, 금색부터 청동색, 구리색 및 적갈색의 일련의 색상이 생성될 수 있다(실시예 참조).
금속 유사 색상 및 스파클 효과를 지니는 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 장식용 코팅에 사용되어 앤틱 효과(antique effect) 코팅을 생성할 수 있다. 금속 유사 색상은 안료가 금, 청동 및 구리와 같은 금속처럼 보이게 하는 색상 효과를 제공한다는 것을 의미한다.
일부 실시형태에서, 금속 산화물 층은 CVD(화학 기상 증착법)에 의해 또는 습식 화학 코팅에 의해 적용될 수 있다. 금속 산화물 층은 수증기의 존재 하에서 금속 카보닐의 분해에 의해(자철석과 같은 비교적 저분자량의 금속 산화물) 또는 적절한 경우 산소 및 수증기의 존재 하에서(예를 들어, 산화니켈 및 산화코발트) 얻어질 수 있다. 금속 산화물 층은 특히 금속 카보닐(예를 들어, 철 펜타카보닐, 크롬 헥사카보닐; EP-A-45851)의 산화 기상 분해에 의해, 금속 알코올레이트(예를 들어, 티타늄 및 지르코늄 테트라-n- 및 -이소-프로판올레이트; DE-A-4140900) 또는 금속 할로겐화물(예를 들어, 티타늄 테트라클로라이드; EP-A-338428)의 가수 기상 분해에 의해, 오르간일 주석 화합물(특히, 테트라부틸 주석 및 테트라메틸 주석과 같은 알킬 주석 화합물; DE-A-4403678)의 산화 분해에 의해, 또는 EP-A-668329에 기술된 오르간일 규소 화합물(특히, 다이-tert-부톡시아세톡시실란)의 기상 가수분해에 의해 얻어질 수 있으며, 코팅 실시는 유동층 반응기에서 수행될 수 있다(EP-A-045851 및 EP-A-106235). Al2O3 층(B)은 알루미늄-코팅 안료의 냉각 동안 제어된 산화에 의해 유리하게 얻어질 수 있으며, 다르게는 불활성 기체 하에서 수행된다(DE-A-19516181).
티타늄, 철, 및 주석의 산화물 층은 바람직하게 습식 화학적 방법에 의한 침전에 의해 적용되며, 적절하게는 금속 산화물이 환원될 수 있다. 습식 화학 코팅의 경우, 진주 광택의 안료 생성을 위해 개발된 습식 화학 코팅 방법이 사용될 수 있으며, 이들은 예를 들어 DE-A-1467468, DE-A-1959988, DE-A-2009566, DE-A-2214545, DE-A-2215191, DE-A-2244298, DE-A-2313331, DE-A-2522572, DE-A-3137808, DE-A-3137809, DE-A-3151343, DE-A-3151354, DE-A-3151355, DE-A-3211602 및 DE-A-3235017, DE1959988, WO93/08237, WO98/53001 및 WO03/6558에 기술되어 있다.
TiO2의 층은 금홍석(rutile) 또는 예추석(anastase) 변형물 중에 있을 수 있으며, 금홍석 변형물이 바람직하다. TiO2 층은 또한 EP-A-735,114, DE-A-3433657, DE-A-4125134, EP-A-332071, EP-A-707,050, W093/19131, 또는 WO06/131472에 기술된 바와 같은 공지된 방법, 예를 들어 암모니아, 수소, 탄화수소 증기 또는 이의 혼합물, 또는 금속 분말에 의해 환원될 수 있다.
코팅을 위하여, 기판 입자(즉, 펄라이트 플레이크)가 물 중에 현탁되고, 하나 이상의 가수분해성 금속 염이 가수분해에 적당한 pH에서 첨가되며, 상기 염은 금속 산화물 또는 금속 산화 수화물이 부수적인 침전이 생기는 것 없이 입자 상에 직접적으로 침전되는 것이 선택된다. pH는 보통 염기 중에서 동시에 계량하는 것에 의해 일정하게 유지된다. 그 다음 안료(즉, 코팅된 펄라이트 플레이크)는 분리되고, 세척되며, 건조되고, 적절하게는 하소되며, 당해 코팅에 대하여 하소 온도를 최적화할 수 있다. 원한다면, 개별적인 코팅이 도포된 후, 안료는 분리되고, 세척되며, 건조되고, 적절하게는 하소되며, 그 다음 다시 추가 층을 침전시키기 위하여 재현탁될 수 있다.
금속 산화물 층이 또한 예를 들어 DE-A-19501307에 기술된 방법과 유사하게, 적절하게는 유기 용매 및 염기성 촉매의 존재 하에서, 졸-겔 공정에 의해, 하나 이상의 금속 산 에스테르의 제어된 가수분해에 의해 금속 산화물 층을 생성함으로써 얻어질 수 있다. 적당한 염기성 촉매로는 예를 들어 아민, 예컨대 트라이에틸아민, 에틸렌다이아민, 트라이부틸아민, 다이메틸에탄올아민 및 메톡시프로필아민이 있다. 유기 용매로는 수혼화성 유기 용매, 예컨대 C1-4알코올, 특히 이소프로판올이 있다.
적당한 금속 산 에스테르는 티타늄, 철 및 주석의 알킬 및 아릴 알코올레이트, 카복실레이트 및 카복실-라디칼- 또는 알킬-라디칼- 또는 아릴-라디칼-치환 알킬 알코올레이트 또는 카복실레이트로부터 선택된다. 트라이이소프로필 알루미네이트, 테트라이소프로필 티타네이트, 테트라이소프로필 지르코네이트, 테트라에틸 오쏘실리케이트 및 트라이에틸 보레이트의 사용이 바람직하다. 추가적으로, 상기 언급한 금속의 아세틸아세토네이트 및 아세토아세틸아세토네이트가 사용될 수 있다. 금속 산 에스테르 유형의 바람직한 예는 티타늄 아세틸아세토네이트 및 다이이소부틸올레일 아세토아세틸알루미네이트 또는 다이이소프로필올레일 아세토아세틸아세토네이트 및 금속산 에스테르의 혼합물이다.
펄라이트 플레이크 상의 산화물층은 선택적으로 일반적인 절차에 의해 환원될 수 있다: US-B-4,948,631(NH3, 750~850℃), WO93/19131(H2, >900℃) 또는 DE-A-19843014(고체 환원제, 예를 들어 규소, >600℃).
또한 추가 층, 예를 들어 유색 금속 산화물 또는 베를린 블루(Berlin Blue), 전이 금속, 예를 들어 Fe, Cu, Ni, Co, Cr 화합물, 또는 염료 또는 레이크 안료와 같은 유기 화합물을 적용함으로써 안료의 분말 색상을 변형시킬 수 있다.
내후성 및 내광성을 향상시키기 위하여, (다층) 펄라이트 플레이크는 적용 분야에 따라서 표면 처리될 수 있다. 유용한 표면 처리는 예를 들어 DE-A-2215191, DE-A-3151354, DE-A-3235017, DE-A-3334598, DE-A-4030727, EP-A-649886, WO97/29059, WO99/57204, 및 US-A-5,759,255에 기술되어 있다. 표면 처리는 안료의 취급, 특히 다양한 적용을 위한 다양한 조성물로의 혼입을 용이하게 할 수 있다.
단 다양한 적용에 있어서 다양한 조성물에 착색시키는 효과 안료의 사용에 역효과가 없다면, 조건화 방법 또는 의도된 적용에 따라서, 조건화 공정 전 또는 후에 효과 안료에 특정 양의 질감 개선제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적당한 제제로는 특히 적어도 18개의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 예를 들어 스테아르산 또는 베헨산,아미드 또는 이의 금속 염, 특히 마그네슘 염, 및 또한 가소제, 왁스, 수지 산, 예컨대 아비에트산, 로진 비누, 알킬페놀 또는 지방산 알코올, 예컨대 스테아릴 알코올, 또는 8개 내지 22개 탄소 원자를 함유하는 지방산 1,2-다이하이드록시 화합물, 예컨대 1,2-도데칸다이올, 및 또한 변형된 콜로포늄 말리에이트 수지 또는 푸마르산 콜로포늄 수지를 포함한다. 질감 개선제는 최종 생성물에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 특히 2 내지 15중량%의 양으로 첨가된다.
효과 안료(즉, 코팅된 펄라이트 플레이크)는 물질이 착색되는 데 임의의 착색 유효량으로 첨가될 수 있다. 착색 물질 조성물은 착색 물질 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 80중량% 또는 바람직하게 0.1 내지 30중량%의 효과 안료를 포함할 수 있다. 고농도, 예를 들어 30중량% 초과의 농도는 보통 안료 함량이 비교적 낮은 착색를 생산하는 데 착색제로서 사용될 수 있는 농도 형태("마스터배치")이며, 본 발명에 따른 안료는 여전히 잘 처리될 수 있도록 관습적인 제형에서 이례적으로 낮은 점도를 가진다.
상이한 빛깔 또는 색상 효과를 달성하기 위하여 본 발명에 따른 효과 안료에 추가적으로, 적용에 따라서 백색, 유색, 검정 또는 효과 안료와 같은 다른 색상-부여 성분의 임의의 원하는 양이 첨가될 수 있다. 본 발명에 따른 효과 안료와 혼합하여 착색 안료가 사용될 때, 총 양은 착색될 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게 0.1 내지 10중량%이다. 효과 안료를 사용하여 만들어진 착색과 10도의 측정각에서 빛깔(ΔΗ*)이 약 20 내지 약 340, 특히 약 150 내지 약 210인 유색 안료를 사용하여 만들어진 착색과 함께 다른 색상, 특히 보색의 유색 안료와 함께 본 발명에 따른 효과 안료의 바람직한 조합에 의해 특히 높은 색도가 제공된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 효과 안료는 투명한 유색 안료와 조합되며, 투명한 유색 안료는 본 발명에 따른 효과 안료로서 동일한 매질에 또는 인접한 매질에 존재할 수 있다. 효과 안료 및 유색 안료가 인접한 매질에 유리하게 존재하는 배열의 예는 다층 효과 코팅이다.
본 발명에 따른 효과 안료를 지니는 조성물의 착색은 예를 들어, 적절하게는 마스터배치의 형태로, 롤밀 또는 혼합 또는 분쇄 장치를 사용하여 기판과 이와 같은 안료를 혼합함으로써 수행된다. 그 다음 착색된 재료를 그 자체로 공지된 방법, 예컨대 캘린더링, 압축 성형, 압출, 코팅, 푸어링 또는 사출 성형을 사용하여 원하는 최종 형태로 만들어진다. 플라스틱 산업에서 관습적인 임의의 첨가제, 예컨대 가소제, 충전제 또는 안정화제가 관습적인 양으로, 안료의 혼입 전 또는 후에 중합체에 첨가될 수 있다.
코팅 및 인쇄 잉크와 같은 착색 조성물에 있어서, 적절하게는 예를 들어 충전제, 다른 안료, 건조제 또는 가소제와 같은 관습적인 첨가제를 지니는 본 발명에 따른 효과 안료는 동일한 유기 용매 또는 용매 혼합물에 미세 분산 또는 용해되고, 각각의 성분은 개별적으로 용해 또는 분산되거나 다수의 성분이 함께 용해 또는 분산될 수 있고, 그 후에만 모든 성분이 합쳐지게 된다.
착색될 조성물에 본 발명에 따른 효과 안료를 분산시키고, 본 발명에 따른 착색 조성물을 가공하는 것은 바람직하게 단지 비교적 약한 전단력이 생기는 조건 하에서만 수행되어, 효과 안료는 더 작은 부분으로 부서지지 않는다.
플라스틱은 0.1 내지 50중량%, 특히 0.5 내지 7중량%의 양으로 본 발명의 안료를 포함한다. 코팅 섹터에서, 본 발명의 안료는 0.1 내지 10중량%의 양으로 이용된다. 예를 들어 인탈리오, 오프셋 인쇄 또는 스크린 인쇄용 인쇄 잉크 및 페인트를 위한 바인더 시스템의 착색에서, 안료는 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 특히 8 내지 15중량%의 양으로 인쇄 잉크에 혼입된다.
본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 효과 안료가 이전에 사용된 임의의 적용 분야에서 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 생성물은 모든 유형의 자동차 및 산업용 페인트 적용에서, 특히 진한 색상 강도가 요구되는 잉크 분야 및 유기 색상 코팅에서 무제한적인 용도를 가진다. 예를 들어, 이들 안료는 모든 유형의 자동차 및 비자동차 운송 수단을 스프레이 도장하는 데 매스 톤으로 또는 스타일링제로서 사용될 수 있다. 유사하게, 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 모든 점토/포마이카/목재/유리/금속/에나멜/세라믹 및 비기공성 또는 기공성 표면 상에 사용될 수 있다.
본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크에 의해 착색된 조성물이 코팅인 경우, 상기 조성물은 특히 특수 코팅, 매우 특히 자동차용 마감 칠이다.
본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 또한 분말 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 장난감 산업 또는 가정용으로 적합화된 플라스틱 물품으로 혼입될 수 있다. 이들 효과 안료는 섬유내로 침투하여 의류 및 카펫류에 새롭고 미적인 착색을 부여할 수 있다. 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 신발, 고무 및 비닐/대리석 바닥재, 비닐 벽판자, 및 모든 다른 비닐 제품의 외관을 개선시키는 데 사용될 수 있다.
본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 다양한 조성물, 예컨대 인쇄 잉크, 네일 에나멜, 래커, 열가소성 및 열경화성 재료, 천연 수지 및 합성 수지에 사용될 수 있다. 일부 비제한적인 예는 폴리스티렌 및 이의 혼합 중합체, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리아크릴산 화합물, 폴리비닐 화합물, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 및 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 및 고무, 또한 비스코스 및 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테스, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 예를 들어 폴리글리콜 테레프탈레이트, 및 폴리아크릴로니트릴을 포함한다.
다양한 안료 적용에 대하여 상당히 포괄적인 논의를 위하여, 문헌 [Temple C. Patton, editor, The Pigment Handbook, volume II, Applications and Markets, John Wiley and Sons, New York (1973)]를 참조한다. 추가적으로, 예를 들어 잉크에 관하여 문헌[R. H. Leach, editor, The Printing Ink Manual, Fourth Edition, Van Nostrand Reinhold (International) Co. Ltd., London (1988), 특히 페이지 282~591]을 참조하고; 페인트에 관하여 문헌[C. H. Hare, Protective Coatings, Technology Publishing Co., Pittsburgh (1994), 특히 페이지 63~288]을 참조한다. 상기 참고 문헌은 일정양의 착색제를 포함하는 본 발명의 조성물이 사용될 수 있는 잉크, 페인트 및 플라스틱 조성물, 제형 및 운송 수단의 교시를 위하여 본 명세서에 참조로 포함되어 있다. 예를 들어, 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 오프셋 석판 잉크에 10 내지 15%의 수준으로 사용될 수 있고, 나머지는 겔화 및 비겔화 탄화수소 수지, 알키드 수지, 왁스 화합물 및 지방족 용매를 함유하는 비히클일 수 있다. 본 발명의 코팅된 플레이크는 또한 예를 들어 이산화티타늄, 아크릴산 격자, 유착 작용제, 물 또는 용매를 포함할 수 있는 다른 안료와 함께 자동차 페인트 제형에 1 내지 10%의 수준으로 사용될 수 있다. 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크는 또한 예를 들어 폴리에틸렌에서 플라스틱 색상 농출축물로 20 내지 30%의 수준으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 효과 안료는 입술 또는 피부를 화장하는데 그리고 모발 또는 손톱을 착색하는데 적당하다. 따라서 본 발명은 또한 본 발명에 따른 안료, 특히 효과 안료를 화장료 제조물 또는 제형의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 90중량%, 그리고 화장학적으로 적당한 담체 물질 10 내지 99.9999% 포함하는 화장료 제조물 또는 제형에 관한 것이다. 이와 같은 화장료 제조물 또는 제형으로는 예를 들어 립스틱, 블러셔, 파운데이션, 네일 바니쉬 및 모발 샴푸가 있다. 화장료 제조물 또는 제형 중 안료는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 추가적으로, 본 발명에 따른 안료를 다른 안료 및/또는 착색제와 함께, 예를 들어 상기 기술된 바와 같은 조합으로 또는 화장료 제조물로 공지된 바와 같이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은 바람직하게는 본 발명에 따른 안료를 제조물의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 50중량%의 양으로 함유한다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형에 적당한 담체 물질은 이와 같은 조성물에서 사용되는 관습적인 재료를 포함한다.
본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은 예를 들어 스틱, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 분산액, 분말 또는 용액의 형태일 수 있다. 상기 제조물 및 제형은 예를 들어 립스틱, 마스카라 제조물, 블러셔, 아이섀도우, 파운데이션, 아이라이너, 분말 또는 네일 바니쉬이다. 상기 제조물이 스틱, 예를 들어 립스틱, 아이섀도우, 블러셔 또는 파운데이션의 형태라면, 상기 제조물은 상당한 부분에 있어서 지방 성부으로 이루어져 있으며, 상기 지방 성분은 하나 이상의 왁스, 예를 들어 오조케라이트, 라놀린, 라놀린 알코올, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 왁스, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 미세결정질 왁스, 카나우바 왁스, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 코코아 버터, 라놀린 지방산, 페트롤라툼, 페트롤레움 젤리, 모노-, 다이- 또는 트라이-글리세라이드 또는 이의 지방 에스테르(25℃에서 고체임), 실리콘 왁스, 예컨대 메틸옥타데칸-옥시폴리실록산 및 폴리(다이메틸실록시)스테아록시실록산, 스테아르산 모노에탄올아민, 콜로판 및 이의 유도체, 예컨대 글라이콜 아비에테이트 및 글라이세롤 아비에테이트, 수소화 오일(25℃에서 고체임), 당 글리세라이드 및 칼슘, 마그네슘, 지르코늄 및 알루미늄의 올리에이트, 미리스테이트, 라놀레이트, 스테아레이트 및 다이하이드록시스테아레이트로 이루어질 수 있다. 지방 성분은 또한 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일의 혼합물로 이루어질 수 있고, 이 경우 예를 들어 파라핀 오일, 푸셀린 오일, 퍼하이드로스쿠알렌, 스위트 아몬드 오일, 아보카도 오일, 칼로필룸 오일, 피마자 오일, 세사미 오일, 호호바 오일, 비등점이 약 310℃ 내지 약 410℃ 주위인 광유, 실리콘 오일, 예컨대 다이메틸폴리실록산, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 올레일 알코올, 곡류 오일, 예컨대 맥아 오일, 이소프로필 라놀레이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올리에이트, 아세틸 글리세라이드, 알코올 및 폴리알코올의 옥타노에이트 및 데카노에이트, 예를 들어 글라이콜 및 글라이세롤, 알코올 및 폴리알코올, 예를 들어 세틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 이소세틸 라놀레이트, 이소프로필 아디페이트, 헥실 라우레이트 및 옥틸 도데카놀의 리시놀리에이트가 있다. 스틱의 형태인 이와 같은 제조물 중 지방 성분은 일반적으로 제조물 총 중량의 최대 99.91중량%까지 구성할 수 있다.
본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은 추가적으로 예를 들어 글라이콜, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 모노알칸올아미드, 비유색 중합체, 무기 또는 유기 충전제, 보존제, UV 필터 또는 화장료에 관습적인 다른 아쥬반트 및 첨가제, 예를 들어 천연 또는 합성 또는 부분 합성 다이- 또는 트라이-글라이세라이드, 광유, 실리콘 오일, 왁스, 지방 알코올, 가베트 알코올(Guerbet alcohol) 또는 이의 에스테르, 친지성 관능성 화장료 활성 성분(햇빛 차단 필터를 포함함), 또는 이와 같은 물질의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 피부 화장료에 적당한 친지성 관능성 화장료 화성 성분, 활성 성분 조성물 또는 활성 성분 추출물은 진피 또는 국소 적용용으로 승인된 성분 또는 성분의 혼합물이다. 예로서 다음의 것들이 언급될 수 있다:
· 피부 표면 및 모발에 세정 작용을 하는 활성 성분; 이들은 피부를 세정하는 역할을 하는 모든 물질, 예컨대 오일, 비누, 합성 세제 및 고체 물질을 포함함;
· 탈취 및 발한 억제 작용을 가지는 활성 성분: 이들 성분은 알루미늄 염 또는 아연 염을 기반으로 한 발한 억제제, 살균 또는 정균 탈취 물질, 예를 들어 틀이클로산, 헥사클로로펜, 알코올 및 양이온성 물질(예를 들어, 4급 암모늄 염), 및 냄새 흡수제, 예를 들어 그릴로신(등록상표)(Grillocin®)(아연 리시놀리에이트 및 다양한 첨가제의 조합) 또는 트라이에틸 시트레이트(선택적으로, 예를 들어 부틸 하이드록시톨루엔과 같은 항산화제와 조합됨) 또는 이온 교환 수지를 포함하는 탈취제를 포함함;
· 햇빛에 대한 보호를 제공하는 활성 성분(UV 필터): 적당한 활성 성분은 햇빛으로부터의 UV 방사선을 흡수하고 이를 열로 전환시킬 수 있는 필터 물질(선스크린)임; 원하는 작용에 따라서, 다음 광보호제가 바람직함: 선택적으로 대략 280 내지 315㎚ 범위인 일광화상을 야기하는 고에너지 UV 방사선을 흡수하고(UV-B 흡수제), 예를 들어 315 내지 400㎚의 더 긴 파장 범위(UV-A 범위)를 전도하는 광보호제, 뿐만 아니라 315 내지 400㎚의 UV-A 범위의 더 긴 파장의 방사선만 흡수하는 광보호제(UV-A 흡수제);
· 적당한 광보호제는 예를 들어 p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 다이벤조일메탄 유도체, 다이페닐 아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 유기규소 라디칼을 포함하는 중합체 UV 흡수제, 신남산 유도체, 캠퍼 유도체, 트라이아닐리노-s-트라이아진 유도체, 페닐벤즈이미다졸설폰산 및 이의 염, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트라이아졸 유도체의 부류로부터의 유기 UV 흡수제, 및/또는 산화알루미늄 또는 이산화규소로 코팅된 TiO2, 산화아연 또는 운모로부터 선택되는 무기 미세안료임;
· 곤충에 대한 활성 성분(방충제)는 곤충이 피부에 닿고 피부에서 활성적으로 되는 것을 방지하는 것으로 의도된 작영제임; 상기 성분은 곤충을 쫓아내고 서서히 증발됨; 가장 빈번하게 사용되는 방충제는 다이에틸 톨루아미드(DEET)임; 다른 일반적인 방충제는, 예를 들어 문헌["Pflegekosmetik" (W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991), 페이지 161]에서 찾아볼 수 있을 것임;
· 화학 및 기계적 영향에 대한 보호를 위한 활성 성분: 이들 성분은 예를 들어 파라핀 오일, 실리콘 오일, 식물성 오일, 수용액에 대한 보호를 위한 PCL 제품 및 라놀린, 막형성제, 예컨대 소듐 알기네이트, 트라이에탄올아민 알기네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올 또는 유기 용매의 영향에 대한 보호를 위한 셀룰로스 에테르, 또는 피부에 대한 심한 기계적 스트레스에 대한 보호를 위한 "윤활제"로서 광유계 물질, 식물성 오일 또는 실리콘 오일과 같은 피부 및 외부 유해 물질 사이에 장벽을 형성하는 모든 물질을 포함함;
· 보습 물질: 예를 들어 다음의 물질이 수분-제어제(모이스춰라이저)로서 사용됨: 소듐 락테이트, 유레아, 알코올, 솔비톨, 글라이세롤, 프로필렌 글라이콜, 콜라겐, 엘라스틴 및 히알루론산;
· 각질형성 효과를 가지는 활성 성분: 과산화벤조일, 레티노산, 콜로이드 유황 및 레조르시놀;
· 항균제, 예를 들어 트라이클로산 또는 4급 암모늄 화합물;
· 진피에 적용될 수 있는 유성 또는 유용성 비타민 또는 비타민 유도체: 예를 들어 비타민 A(자유산 형태의 레티놀 또는 이의 유도체), 판테놀, 판토텐산, 폴산, 및 이의 조합, 비타민 E(토코페롤), 비타민 F; 필수 지방산; 또는 니아신아미드(니코틴산 아미드);
· 비타민계 태반 추출물: 특히 비타민 A, C, E, B1, B2, B6, B12, 폴산 및 비오틴, 아미노산 및 효소뿐만 아니라 미량 원소인 마그네슘, 규소, 인, 칼슘, 망간, 철 또는 구리 화합물을 포함하는 활성 성분 조성물;
· 피부 회복 복합체: 비피더스균 그룹의 박테리아의 비활성 및 붕해된 배양물로부터 얻을 수 있음;
· 식물 및 식물 추출물: 예를 들어, 아니카, 알로에, 지의류(beard lichen), 아이비, 애기쐐기풀, 인삼, 헤나, 카모마일, 마리골드, 로즈마리, 세이지, 쇠뜨기 또는 타임;
· 동물 추출물: 예를 들어, 로얄젤리, 프로폴리스, 단백질 또는 타임 추출물;
· 진피로 적용될 수 있는 화장료 오일: 미글라이올(Miglyol) 812 유형, 아프리코트 커넬 오일, 아보카도 오일, 바바수 오일, 면화씨 오일, 보리지 오일, 엉겅퀴 오일, 땅콩 오일, 감마-오리자놀, 로즈힙씨 오일, 헴프 오일, 헤이즐넛 오일, 블랙커런트씨 오일, 호호바 오일, 버찌씨 오일, 연어 오일, 아마씨 오일, 옥수수씨 오일, 마카다미아너트 오일, 아몬드 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 밍크 오일, 올리브 오일, 피칸너트 오일, 피치 커넬 오일, 피스타치오너트 오일, 유채 오일, 벼종자 오일, 피마자 오일, 홍화씨 오일, 세사미 오일, 대두유, 해바라기 오일, 티트리 오일, 포도씨 오일 또는 맥아 오일의 중성 오일.
스틱 형태인 제조물은 바람직하게 무수 상태이지만, 그러나 특정 경우에는 일반적으로 화장료 제조물의 총 중량을 기준으로 40중량%를 초과하지 않는 특정 양의 물을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은 반고체 제품의 형태, 즉 연고 또는 크림의 형태이며, 이들은 마찬가지로 무수 상태 또는 수성일 수 있다. 이와 같은 제조물 및 제형으로는, 예를 들어 마스카라, 아이라이너, 파운데이션, 블러셔, 아이섀도우, 또는 눈밑처짐(rings under the eyes)을 치료하기 위한 조성물이 있다. 한편, 이와 같은 연고 또는 크림이 수성이면, 이들은 특히 안료를 제외하고 1 내지 98.8중량%의 지방 상, 1 내지 98.8중량%의 수성 상 및 0.2 내지 30중량%의 유화제를 포함하는 유중수 유형 또는 수중유 유형의 에멀젼이다. 이와 같은 연고 및 크림은 또한 예를 들어 방향물질, 항산화제, 보존제, 겔형성제, UV 필터, 착색제, 안료, 진주광택제, 무색 중합체뿐만 아니라 무기 또는 유기 충전제와 같은 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 제조물이 분말 형태이면, 제조물은 실질적으로 예를 들어 활석, 카올린, 전분, 폴리에틸렌 분말 또는 폴리아미드 분말과 같은 미네랄 또는 무기 또는 유기 충전제뿐만 아니라 결합제, 착색제 등과 같은 아쥬반트로 이루어진다. 이와 같은 제조물은 마찬가지로 향료, 항산화제, 보존조 등과 같이 화장료에 통상적으로 이용되는 다양한 아쥬반트를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형이 네일 바니쉬이면, 이들은 필수적으로 용매계 중 용액의 형태로 나이트로셀룰로스 및 천연 또는 합성 중합체로 이루어져 있고, 상기 용액은 다른 아쥬반트, 예를 들어 진주광택제를 포함할 수 있다. 상기 실시형태에서, 유색 중합체가 대략 0.1 내지 5중량%의 양으로 존재한다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은 또한 모발을 착색하는 데 사용될 수 있으며, 이 경우 상기 제조물 및 제형은 본 발명에 따른 안료 및 화장료 산업에서 통상적으로 이용되는 베이스 물질로 구성된 샴푸, 크림 또는 겔의 형태로 사용된다. 본 발명에 따른 화장료 제조물 및 제형은, 예를 들어 선택적으로 가열하여 혼합물을 용융시키면서, 성분을 함께 혼합 또는 교반함으로써 통상적인 방식으로 제조된다.
본 발명의 다양한 특성 및 양태가 하기 실시예에서 추가로 설명된다. 이들 실시예는 본 발명의 범주 내에서 실시하는 방법을 당업자에게 보여주기 위해 제시되는 것이지만, 본 발명의 범주에 제한으로서 작용하지 않으며, 이와 같은 본 발명의 범주는 청구항에 의해서만 한정된다. 이하 실시예 및 본 명세서와 청구항의 다른 곳에 달리 나타내어져 있지 않다면, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이고, 온도는 섭씨이며, 압력은 대기압 또는 대기압 근처이다.
실시예
실시예 1
증류수 1785㎖ 중 펄라이트(평균 입자 크기 30미크론) 215g의 슬러리를 83℃까지 가열하고 HCl을 이용하여 pH를 1.4로 조정하였다. 그 다음 20% SnCl4 용액 50g을 3.2g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 60분 동안 교반한 후, 40% TiCl4 용액 36g을 3g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 그 다음 NaOH를 사용하여 pH를 3.0으로 상승시킨 후, 39% FeCl3 용액을 1.2g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. FeCl3 320g을 첨가한 후, 슬러리를 여과하고, 세척하였으며, 850℃에서 하소하였다. 생성된 생성물은 도 1에 나타낸 청동색 색상을 가졌다.
실시예 2
본 실시예는 FeCl3 335g을 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 유사하게 실행하였다. 생성된 생성물은 도 2에 나타낸 구리색의 간섭색을 가졌다.
실시예 3
본 실시예는 FeCl3 360g을 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 유사하게 실행하였다. 생성된 생성물은 도 3에 나타낸 적갈색의 간섭색을 가졌다.
비교예 4
증류수 2606㎖ 중 펄라이트(평균 입자 크기 30미크론) 125g의 슬러리를 80℃까지 가열하고 HCl을 이용하여 pH를 3.0으로 조정하였다. 39% FeCl3 용액 206g을 1.6㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 슬러리를 여과하고, 세척하였으며, 650℃에서 하소하였다. 생성된 생성물은 청동색 색상을 가졌지만, Fe2O3는 펄라이트 상에 코팅으로서 존재하기 보다, 펄라이트 플레이크 다음에 대부분 침전하였다. 이는 도 4에 나타내어져 있다.
비교예 5
본 실시예는 39% FeCl3 240g을 첨가한 것을 제외하고 실시예 4와 같이 실행하였다. 생성된 생성물은 적갈색 색상을 가졌지만, Fe2O3는 펄라이트 상에 코팅으로서 존재하기 보다, 펄라이트 플레이크 다음에 대부분 침전하였다. 이는 도 5에 나타내어져 있다.
비교예 6
증류수 1817㎖ 중 펄라이트(평균 입자 크기 30미크론) 183g의 슬러리를 74℃까지 가열하고 HCl을 이용하여 pH를 1.5로 조정하였다. 그 다음 20% SnCl4 용액 51g을 0.8g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 30분 동안 교반한 후, NaOH를 사용하여 pH를 3.2로 상승시킨 다음, 39% FeCl3 용액을 0.56g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. FeCl3 466g을 첨가한 후, 슬러리를 여과하고, 세척하였으며, 850℃에서 하소하였다. 생성된 생성물은 적갈색 색상을 가졌다. 장식용 코팅으로 제형화될 때, 다량의 Fe2O3 코팅에 균열이 생겼고 펄라이트 표면에서 벗겨졌다. 이는 도 6에 나타내어져 있다.
실시예 7
증류수 1250㎖ 중 펄라이트(평균 입자 크기 30미크론) 125g의 슬러리를 80℃까지 가열하고 HCl을 이용하여 pH를 1.4로 조정하였다. 그 다음 20% SnCl4 용액 58.75g을 1.77㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 30분 동안 교반한 후, 40% TiCl4 용액 209g을 1.6㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 그 다음 NaOH를 사용하여 pH를 3.2로 상승시킨 후, 39% FeCl3 용액 10g을 1.0g/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 슬러리의 소량 샘플을 여과하고, 세척하였으며, 850℃에서 하소하였다. 10g을 첨가하고 샘플 추출하는 것을 7회 반복하였다. 밝은 모래색에서 골든오렌지색까지 범위의 색상을 지니는 일련의 생성물이 형성되었다.
실시예 8
증류수 1820㎖ 중 펄라이트(평균 입자 크기 30미크론) 180g의 슬러리를 80℃까지 가열하고 HCl을 이용하여 pH를 1.4로 조정하였다. 그 다음 20% SnCl4 용액 40g을 2.57㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 30분 동안 교반한 후, 40% TiCl4 용액 300g을 2.44㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 그 다음 NaOH를 사용하여 pH를 3.2로 상승시킨 후, 39% FeCl3 용액 55g을 1.28㎖/분으로 첨가하고, 이 때 NaOH를 사용하여 pH를 유지하였다. 슬러리를 여과하고, 세척하였으며, 850℃에서 하소하였다. 생성된 생성물은 도 7에 나타낸 금색의 색상을 가졌다.
결과
색상 데이터에 대하여:
L* = 명도;
C* = 채도;
H° = 색상; 및
S_G = 스파클 등급.
모든 데이터는 15도에서 측정된 BYK-맥을 이용하여 측정하였다.
상기에서 논의된 모든 실시예에 대한 L*, C*, H°, 및 S_G 값은 하기 표 1에 제공되어 있다.
Figure 112015088477611-pct00001
1펄라이트 플레이크가 양호한 코팅을 형성하지 않았으므로, 비교예 4 및 5에 대한 색상 데이터는 얻어지지 않았다.
실시예 7의 샘플 시리즈에 대한 색상 데이터는 하기 표 2에 제공되어 있다.
Figure 112015088477611-pct00002
상기 나타낸 바와 같이, 본 발명의 코팅된 펄라이트 플레이크(실시예 1~3, 7 및 8 참조)는 당업계에 공지된 것(비교예 4~6 참조)과 비교할 때 매우 바람직한 L, C, H 및 S_G 값을 제공한다. 보다 특히, 본 발명의 바람직한 코팅된 펄라이트 플레이크에 대한 S_G 값은 적어도 3.9이다.

Claims (27)

  1. 코팅된 펄라이트 플레이크(coated perlite flake)를 제조하는 방법으로서,
    (i) 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계;
    (ii) 상기 펄라이트 플레이크 상에 산화주석의 층을 도포하여 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계;
    (iii) 단계 (ii)에서 얻어진 상기 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크 상에 이산화티타늄의 층을 도포하여 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계; 및
    (iv) 상기 이산화티타늄 및 산화주석 코팅된 펄라이트 플레이크에 산화철의 층을 도포하여 상기 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계 (i)은 1㎛ 내지 1000㎛ 범위의 평균 입자 직경 D50을 지니는 펄라이트 플레이크를 선택하는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 단계 (ii)에서 도포된 상기 산화주석의 양은 상기 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 5중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 단계 (iii)에서 도포된 상기 이산화티타늄의 양은 상기 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 50중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계 (iv)에서 도포된 상기 산화철의 양은 상기 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 50중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 단계 (ii)에서 도포된 상기 산화주석 층의 두께는 1㎚ 내지 10㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 단계 (iii)에서 도포된 상기 이산화티타늄 층의 두께는 1㎚ 내지 150㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 단계 (iv)에서 도포된 상기 산화철 층의 두께는 1㎚ 내지 150㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. (i) 펄라이트 플레이크; (ii) 펄라이트 플레이크 상의 산화주석의 층; (iii) 산화주석 층 상의 이산화티타늄의 층; 및 (iv) 이산화티타늄 층 상의 산화철의 층을 포함하는 코팅된 펄라이트 플레이크.
  14. 제13항에 있어서, 상기 펄라이트 플레이크는 평균 입자 직경 D50이 1㎛ 내지 1000㎛의 범위인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  15. 제13항에 있어서, 상기 펄라이트 플레이크 상의 상기 산화주석의 양은 0.5중량% 내지 5중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  16. 제13항에 있어서, 상기 펄라이트 플레이크 상의 상기 이산화티타늄의 양은 상기 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 50중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  17. 제13항에 있어서, 상기 펄라이트 플레이크 상의 상기 산화철의 양은 상기 코팅된 펄라이트 플레이크의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 50중량%인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  18. 제13항에 있어서, 상기 산화주석 층의 두께는 1㎚ 내지 10㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  19. 제13항에 있어서, 상기 이산화티타늄 층의 두께는 1㎚ 내지 150㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  20. 제13항에 있어서, 상기 산화철 층의 두께는 1㎚ 내지 150㎚인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  21. 삭제
  22. 제13항에 있어서, BYK-맥으로 측정될 때 스파클 등급(S_G)이 3.9 내지 7인, 코팅된 펄라이트 플레이크.
  23. 제13항의 코팅된 펄라이트 플레이크를 포함하는 조성물.
  24. 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법으로서,
    (i) D50이 10㎛ 내지 50㎛의 범위인 펄라이트 플레이크 및 물의 슬러리를 준비하는 단계;
    (ii) 단계 (i)에서 얻어진 상기 슬러리를 70℃ 내지 100℃의 온도까지 가열하고 상기 슬러리의 pH를 1 내지 3으로 조정하는 단계;
    (iii) 단계 (ii) 후, pH를 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 주석 염의 용액을 첨가하는 단계;
    (iv) 단계 (iii) 후, 적어도 30분 동안 상기 슬러리를 교반하는 단계;
    (v) 단계 (iv) 후, pH를 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 티타늄 염 용액을 첨가하는 단계;
    (vi) 단계 (v) 후, pH를 1 내지 4에서 유지하면서 상기 슬러리에 철 염의 용액을 첨가하는 단계; 및
    (vii) 단계 (vi) 후, 여과한 다음, 세척하고 나서, 500℃ 내지 1000℃에서 상기 슬러리를 하소하여 상기 코팅된 펄라이트 플레이크를 얻는 단계를 포함하는, 코팅된 펄라이트 플레이크를 제조하는 방법.
  25. 삭제
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