EP1986595A1 - Kosmetikum enthaltend farbige effektpigmente und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Kosmetikum enthaltend farbige effektpigmente und verfahren zu dessen herstellung

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EP1986595A1
EP1986595A1 EP07703389A EP07703389A EP1986595A1 EP 1986595 A1 EP1986595 A1 EP 1986595A1 EP 07703389 A EP07703389 A EP 07703389A EP 07703389 A EP07703389 A EP 07703389A EP 1986595 A1 EP1986595 A1 EP 1986595A1
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EP
European Patent Office
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pigment
cosmetic
pigments
effect pigment
aluminum
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP07703389A
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English (en)
French (fr)
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Michael Gruener
Günter KAUPP
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Eckart GmbH
Original Assignee
Eckart GmbH
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
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    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic containing colored effect pigments and a process for producing the same.
  • Cosmetics protect skin, hair, fingernails and toenails, eyes and lips from mechanical damage, dehydration and infections. Often, however, in addition to the caring and protective aspect, a certain optical effect should also be achieved, for example by adding colorants and / or effecting agents.
  • These coloring and effecting agents may be dyes, laked organic dyes, inorganic or organic pigments and / or effect pigments.
  • Effect pigments are understood as meaning pigments which have a directional reflection on predominantly flat, oriented metallic or strongly refractive particles (DIN 55944). They are always platelet-shaped and have very large particle diameter compared to color pigments. Their optical properties are determined by reflection and interference.
  • the most commonly used effect pigments are platelet-like aluminum pigments, also referred to as aluminum flakes, and coated mica platelets, the platelet-like aluminum pigments exhibiting typical metallic luster and coated mica platelets having typical pearlescence.
  • oxide-coated copper and brass plates transition metal oxide-coated substrates such as muscovite, phlogopite or glass, guanine single crystals (fish silver), BiOCl single crystals, platelet-shaped hematite single crystals, platelet-shaped phthalocyanines or comminuted thin multi-layer films having Fabry-Perrot structure are used as effect pigments ,
  • US-4,328,042 and EP-A-0033457 describe the preparation of gold-colored Pigments by deposition of iron oxide on aluminum, wherein iron pentacarbonyl is oxidized in a fluidized bed of aluminum flakes produced by fluidization with inert gas with oxygen.
  • US Pat. No. 5,037,475 describes the preparation of aluminum pigments colored by fixing color pigments on the metal surface.
  • the fixing of the color pigments via carboxyl-containing polymers via carboxyl-containing polymers.
  • a protective layer can be applied by polymerization.
  • the pigments thus produced have only a low color intensity.
  • WO 91/04293 (PCT / US90 / 05236) describes the coloring of aluminum pigments by fixing polymer-coated color pigments from aqueous solvents via electrostatic forces on the metal surfaces.
  • the coating result depends in a complex manner on the type of aluminum pigment, the type of polymer coating of the color pigments, the solvent composition and the pH.
  • EP-A-0 328 906 discloses titanium dioxide-coated metal pigments, including aluminum pigments whose preparation is obtained by hydrolysis of an organic titanate ester compound, e.g. As tetraisopropoxytitanium, in the presence of suspended in an organic medium metal plate at pH 4 to 8 takes place. Different shades can be achieved with this method by varying the thickness of the titanium dioxide layer. Compliance with specific conditions is crucial for the production of the coated pigments.
  • the pH must be in the range of 4 to 8, and the dropping rate in the addition of the titanate ester must be in the range of 1, 0 ⁇ 10 -7 to 1, 0 ⁇ 10 -4 mole per minute and m 2 of metal surface. Therefore, this method is not industrially applicable.
  • coated pigments must be calcined after drying in order to achieve color effects, as only by removing the water from the metal oxide layer, a suitable layer structure is formed.
  • calcination of coated aluminum pigments is very poorly possible.
  • US Pat. No. 4,978,394 describes the production of titanium dioxide-coated aluminum pigments by chemical vapor deposition (CVD), in which titanium tetrachloride is reacted at low concentration with steam in a fluidized fluidized bed in the presence of hot aluminum particles.
  • CVD chemical vapor deposition
  • U.S. 4,158,074 discloses the preparation of colored aluminum pigments by coating with a film of hydrated alumina and hydrated metal oxide.
  • the film is produced by treating fine aluminum flakes in alkaline solution of an iron-nickel, cobalt, zinc or copper salt at elevated temperature at pH 8 to 12, i. H. by an electrochemical reaction of the metal salts.
  • gold-colored pigments and black-brown and greyish-white pigments can be produced by the addition of chelating agents.
  • DE-PS 25 57 796 discloses colored metal pigments coated with a metal oxide layer containing carbon black as a color pigment.
  • the disclosed pigments are either deep black pigments or colored pigments with special color effects.
  • DE-OS 36 17 430 describes platelet-shaped colored pigments in which a platelet-shaped substrate is covered with an iron oxide-containing glossy layer.
  • DE-OS 42 23 383 relates to luster pigments with metallallsulfid restroomr coating based on coated platelet-shaped silicate or metallic substrates.
  • metallic substrates all platelet-form metals known for metallic effect pigments are disclosed, in particular copper and its alloys, such as brass or bronzes, and above all aluminum and its alloys, such as aluminum bronzes.
  • the substrate particles may already be coated with a layer of high refractive index metal oxide on which the metal sulfide-containing layer is preferably applied to the substrate via the gas phase.
  • DE-OS 42 23 384 discloses luster pigments based on metal oxide coated Aluminum platelets with a total carbon content of ⁇ 0.1% by weight. Titanium, zirconium, tin and chromium oxide are mentioned as preferred oxides of the metal oxide layer, as well as iron oxide.
  • JP-1-110568 discloses a colored aluminum powder pigment obtained by hydrolyzing a metallic alkoxide such as tetraethyl titanate, coating the surface of an aluminum powder with the resulting hydrolysis product and further heating the obtained powder to a temperature of> 200 ° C and below the ignition point of the aluminum powder becomes.
  • a metallic alkoxide such as tetraethyl titanate
  • US Pat. No. 5,261,955 describes a sol-gel process for producing colored metallic pigments wherein the metal platelets are dispersed in a sol of an inorganic salt, e.g. An aqueous alkaline zirconia sol, which is coated with the sol-coated platelets after filtration in a solution of an inorganic compound, e.g. As cobalt nitrate, are dispersed in an organic solvent, and formed by heating a sol-gel layer on the platelets. Due to the large number of individual steps, a high outlay on equipment is also required in this method.
  • an inorganic salt e.g. An aqueous alkaline zirconia sol
  • an inorganic compound e.g. As cobalt nitrate
  • JP-A-61-1 30375 discloses a gold-colored aluminum pigment prepared by treating aluminum powder with dichromate, sodium fluoride and surfactants in acidic solution, drying and then treating with a fatty acid derivative. Colors other than gold can not be achieved with this method.
  • US 3,067,052 discloses colored aluminum pigments which are prepared by oxidation of aluminum powder with KMnO-i solution, optionally with the addition of a reducing agent.
  • the hue of these pigments is golden, optionally also depending on the reducing agent used with greenish or reddish clay.
  • the object of the present invention is to find further uses for colored effect pigments, in particular to provide a cosmetic with new coloristic properties.
  • Another object of the invention is to provide a cosmetic in which there is no bleeding effects and no bleeding effects even after prolonged storage.
  • the object underlying the invention is achieved by providing a cosmetic containing one or more colored effect pigments, wherein the cosmetic
  • an effect pigment A having an aluminum-containing core with a by wet-chemical oxidation of the aluminum-containing core surface produced coloring enveloping layer of alumina, aluminum hydroxide and / or alumina hydrate and / or
  • an effect pigment B having a core coated with at least one metal oxide layer, wherein at least one color pigment is contained in the at least one metal oxide layer.
  • effect pigments A and the effect pigments B are particularly suitable for use in cosmetics.
  • a combination of effect pigments A and effect pigments B can produce extraordinarily interesting and attractive color effects. This applies in particular when, in addition to the effect pigment A 1, which is an aluminum effect pigment, pearlescent pigments are used as effect pigment B.
  • the bright colored mirror gloss of the colored aluminum effect pigments and the pearlescent effect produced by pearlescent pigments produce unusual color effects in cosmetics.
  • the cosmetics according to the invention have a very high stability.
  • the color pigments are reliably embedded in the metal oxide layers, so that there is no separation of the color pigment and the effect pigment even after prolonged storage at elevated temperatures, which may, for example, lead to an undesirable streaking or color change of the cosmetic.
  • Patent DE 195 20 312 which is hereby incorporated by reference.
  • the object underlying the invention is further achieved by a method for producing a cosmetic according to claim 15, wherein the effect pigment A and / or effect pigment B is incorporated in a suitable manner in a carrier system of a cosmetic.
  • the formulation of the cosmetics is carried out using methods and measures familiar to the person skilled in the art.
  • the cosmetics according to the invention are in particular in the form of a cream, lotion, eye shadow, nail polish, lipstick, lip gloss, a mascara, a gel, a make-up formulation, a self-tanning cream or a self-tanning lotion.
  • effect pigment is understood to mean both an effect pigment and several effect pigments.
  • the core of effect pigment B is preferably platelet-shaped metal pigments selected from the group consisting of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass, bronze, and alloys of these materials. Furthermore, the core may consist of pearlescent pigments or glass-based pearlescent pigments or mixtures thereof.
  • Pearlescent pigments are to be understood as meaning those pigments which have a high-indexing coating, for example of titanium dioxide or iron oxide, on a carrier material which may be, for example, mica, SiO 2 , aluminum oxide or glass. Furthermore, this coating may contain tin oxide or chromium oxide. Of course, it is also possible to apply several layers with different metal oxides and / or metal hydroxides and / or metal oxide hydrates.
  • the carrier material used is preferably mica, which is coated with titanium dioxide.
  • the use of glass-based metallic effect pigments as a core is also possible. These pigments consist of platelet-shaped glass which is provided with a metal layer, preferably a semitransparent metal layer, for example of silver, gold, aluminum or iron.
  • Preferably metallic effect pigments are used for the core, since these have better coverage compared to pearlescent pigments.
  • These metallic effect pigments preferably have a metallic core of aluminum with a particle size of 100% ⁇ 75 ⁇ m and of 95% ⁇ 45 ⁇ m.
  • the content of mercury is usually 1 ppm or less, arsenic is 3 ppm or less, lead is 20 ppm or less, and the aluminum content is usually 99% by weight or more.
  • the metallic core of a bronze pigment preferably has a copper content of 70 to 95% by weight, a zinc content of 30% by weight or less, and an aluminum and tin content of 0.5% by weight or less.
  • the metallic core usually has a copper content of 95% by weight or more.
  • the degree of purity of the metals used in each case at least 99.0 wt .-%, preferably at least 99.5 wt .-%, more preferably at least 99.7 wt .-%, particularly preferably at least 99.9 wt. -%, in each case based on the total weight of metal.
  • the core of the colored effect pigment A or B to be used according to the invention is preferably a metallic effect pigment which preferably has a thickness of from 10 nm to 2 ⁇ m, more preferably from 40 nm to 500 nm. Furthermore, it is preferable that the thickness is in a range of 60 to 250 nm.
  • the aluminum core of the effect pigment A or B used in the cosmetic according to the invention particularly preferably has an average thickness of 10 to 225 nm, preferably 15 to 200 nm, preferably 20 to 150 nm and furthermore preferably from 25 to 100 nm.
  • These may be PVD pigments or extremely thin pigments produced by milling, as described, for example, in DE 103 15 775 A1. This document is hereby incorporated by reference.
  • the aluminum-containing core of the effect pigment A preferably also has a thickness of from 10 nm to 2 ⁇ m, more preferably from 40 nm to 500 nm, prior to the oxidation. Furthermore, it is preferable that the thickness is in a range of 60 to 250 nm.
  • the aluminum-containing core or aluminum core is oxidized by wet-chemical means, so that a coloring layer of aluminum oxide, aluminum hydroxide and / or aluminum oxide hydrate surrounding the core is formed.
  • This alumina and / or aluminum hydroxide and / or alumina hydrate layer grows into the aluminum-containing or aluminum core and therefore adheres very firmly to the core.
  • different colors can be produced.
  • the aluminum or aluminum alloy pigments obtainable by wet-chemical oxidation are described in DE 195 20 312 A1, which is hereby incorporated by reference.
  • the effect pigment A used in the cosmetic according to the invention has an aluminum core with an average thickness of 10 to 225 nm after the oxidation and an optically non-homogeneous, firmly adhering, with the aluminum core intimately connected alumina / hydroxide / oxide hydrate- layer, which is produced by wet-chemical oxidation of the aluminum core by water in predominantly alcoholic medium.
  • This oxide / hydroxide / oxide hydrate layer has a porosity which manifests itself, for example, in an increase in the specific surface area of at least 2.5 times that of the unoxidized aluminum pigment.
  • the layer thickness of the layer of aluminum oxide, hydroxide and / or oxide hydrate depends on the degree of oxidation of the aluminum and on the layer thickness of the aluminum pigment used. It is preferably 20 to 500 nm, preferably 35 to 300 nm, more preferably 50 to 200 nm and most particularly preferably 60 to 150 nm.
  • the color of this pigment is in the yellowish to brown color range.
  • the effect pigment B according to claim 1 consists of a core coated with at least one metal oxide layer, wherein at least one color pigment is contained in the at least one metal oxide layer.
  • the metal oxide coated on the core preferably consists essentially of alumina, aluminum hydroxide, alumina hydrate, silica or mixtures thereof.
  • the metal oxide layer of the effect pigment comprises one or more color pigments.
  • another layer is disposed on the color pigment-containing layer.
  • This further layer may be formed as a protective layer to protect the color pigment-containing layer and / or to stabilize.
  • This further layer may consist of one or more metal oxide (s).
  • the further layer contains silicon oxide or consists of silicon oxide.
  • the color pigments used are cosmetics-compliant, d. H. they comply with important regulations on the authorization of cosmetic ingredients.
  • the cosmetic color pigments may be FD & C Red No. 3, D & C Red no. 6, D & C Red No. 6 Ba Lake, D & C Red no. 7 Ca Lake, D & C Red No. 9 Ba Lake, D & C Red 17, D & C Red No. 19 AI Lake, D & C Red no. 21, D & C Red no. 22, D & C Red No. 27, D & C Red no. 27 AI Lake, D & C Red no. 28 AI Lake, D & C Red no. 30 Lake, D & C Red no. 33 Zr Lake, D & C Red no. 33 AI Lake, D & C Red 34 Ca Lake, D & C Red no. 36, FD & C Red no. 40 AI Lake, D & C Red no.
  • the amount of color pigment is preferably 5 to 40 wt .-%, the amount of metal oxide 3 to 95 wt .-%, each based on the weight of the aluminum substrate.
  • colored pigments are prepared as effect pigments A by suspending a suitable cosmetic-conforming aluminum pigment in an organic solvent and bringing it to reaction temperature and oxidizing it by adding water and preferably a catalyst.
  • the achievable colors are in the yellowish to brown color range.
  • the colored effect pigments B used in the cosmetic according to the invention are prepared, for example, by suitable base pigments, for example metallic effect pigments or pearlescent pigments, by controlled hydrolysis of metal acid esters in the presence of color pigments in a, preferably organic, solvent by means of a sol-gel process carried out in one step be coated.
  • the solvent may contain, for example, 80 to 99% by volume of organic solvent and 20 to 1% by volume of water.
  • the color pigments are incorporated during the sol-gel process in the forming metal oxide and fixed reliably.
  • these colored effect pigments it is therefore extremely advantageous not to separate the color pigment from the effect pigment.
  • the effect pigments used in the present invention show a wide variety of shades, such as blue, red, violet or gold, depending on the color pigment (s) applied and contained in the metal oxide layer.
  • the visual impression is characterized by the metallic luster or pearlescence of the base pigment used.
  • the effect pigments B used are colored aluminum pigments obtainable by a) rubbing one or more types of color pigments in organic solvents, b) mixing the trituration with aluminum pigments and one or more organic solvents, c) adding one or more metal acid esters, d) adding 1 to 5 times the amount of water which is stoichiometrically necessary for the complete hydrolysis of the metal acid esters, e) the volatile constituents after the end of the reaction removed from the mixture in the usual way and f) preferably the resulting pigments are dried.
  • a customary additive which improves the color pigment dispersion is added in step a).
  • reaction mixture obtained in step d) is heated to a temperature between 40 ° C. and the boiling point of the solvent (s) added in step b), and preferably a basic catalyst is added.
  • the drying in step f) is preferably carried out at less than 200 0 C, more preferably at less than 150 0 C and most preferably at less than 100 0 C in vacuo or under reduced pressure, for. B. at 90 0 C in a vacuum oven.
  • the color pigments are preferably taken from the group consisting of azo dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, vat dyes, metal oxides, in particular TiO 2, iron oxides, chromium III oxide (s), metal sulfides, metal salts, metal complexes, carmine red, Berlin blue and mixtures thereof.
  • the rubbing of the color pigments is carried out in the usual manner by roughening the color pigments, for. B. in a bead mill or in a grinding media mill, for. B. with zirconia spheres.
  • the trituration can be carried out in a conventional solvent, for. B. white spirit, or more solvents. It is favorable to add an additive for improving the pigment dispersibility with, for. B. Antiterra U80 the company Byk-Chemie.
  • Suitable aluminum pigments in stage c) are all customary aluminum pigments which can be used for cosmetic applications. Preferably, round aluminum flakes are used, so-called silver dollars. These silver dollars allow particularly brilliant colorations due to their low Streuanteils.
  • Suitable solvents in stage b) are in particular organic solvents, preferably water-miscible solvents. Particularly preferred are alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol and t-butanol, particularly preferred is i-propanol.
  • stage b It is also possible to add an additional amount of the solvent used in stage b), depending on the need for stage d) of the process before the end of the reaction.
  • the total amount of the solvent added is preferably 150 to 300 ml based on 100 g of aluminum substrate.
  • Suitable metal acid esters are preferably selected from the group consisting of alkyl and aryl alcoholates, carboxylates, alkyl radicals substituted with carboxyl radicals and / or alkyl and / or aryl radicals, and / or carboxylates of titanium, zirconium, silicon, aluminum and boron.
  • alkyl and aryl alcoholates in particular C 1 -C 6 -alkyl alcoholates, such as methanolates, ethanolates, n-propanolates, i-propanolates, n-butanolates, i-butanolates and t-butanolates of the metals mentioned.
  • M is titanium, zirconium, vanadium, silicon, aluminum or boron
  • R is a C1-C6 alkyl, phenyl, xylene, ToIyI or cresyl group and y stands for 3 or 4.
  • This type of compound may also be used as an ester of the metal acids, e.g. As ortho-silica, boric acid, aluminum hydroxide, titanic acid or zirconium acid can be construed.
  • the cosmetic according to the invention preferably contains from 2 to 40% by weight, more preferably from 5 to 20% by weight, of colored effect pigment (s), based on the weight of the cosmetic.
  • the cosmetic according to the invention is preferably in the form of a cream, a lotion, an eyeshadow, a nail polish, a lipstick, a Np gloss, a mascara, a gel, a make-up formulation or a self-tanning cream or self-tanning lotion.
  • the preparation of the cosmetic is carried out by the colored effect pigment A and / or effect pigment B is incorporated in a suitable manner in the carrier system of the cosmetic.
  • the effect pigments are incorporated into the carrier system with gentle dispersion.
  • Disperbyk 240.0 g isopropanol 200.0 g ZrO 2 balls, ball diameter 0.8-1.0 mm
  • the ingredients are placed in a 500 ml wide-mouth PE bottle and the bottle capped.
  • the bottle is then clamped in a shaking unit of the type: WX4 from Winter (Finland) and shaken for 1 h.
  • the sap is then separated from the balls by sieving.
  • the ingredients are placed in a 500 ml wide-mouth PE bottle and the bottle capped. This is then clamped in a shaking unit of the type: WX4 from Winter (Finland) and shaken for 1 h. The sap is then separated from the balls by sieving.
  • a mixture of 20 g of pigment pigment (Example 1) and 47 g of tetraethoxysilane are then metered in. 20 min. later, the base mixture is added a second time and then left stirring for 1 h, before adding 9 g of tetraethoxysilane and 0.1 g of triethanolamine and 4 g of deionized water. 60 minutes later, a mixture of 0.3 g of triethanolamine and 8 g of isopropanol is added. The mixture is allowed to react for 3 hours while stirring and then switches off the heating. The suspension is stirred for a further 18 h, filtered, then washed with isopropanol-water mixture and dried.
  • the mixture is then metered into a mixture of 20 g of pigment pigment (Example 2) and 47 g of tetraethoxysilane.
  • the base mixture is added a further time and then stirred for 1 h, before adding 9 g of tetramethoxysilane and 0.1 g of triethanolamine and 4 g of deionized water.
  • a mixture of 0.3 g of triethanolamine and 8 g of isopropanol is added.
  • the mixture is allowed to react for 3 hours while stirring and then switches off the heating.
  • the suspension is stirred for a further 18 h, filtered, then washed with isopropanol-water mixture and dried.
  • 141 g of cosmetic-conformal aluminum pigment (d 50: 35 ⁇ m) (Lsm content 29% by weight) are introduced into a 1000 ml flat-section reaction vessel with 250 ml of isopropanol and dispersed. After 5 minutes, 17 g of tetraethoxysilane are added and the mixture is then heated to 65 ° C. After reaching this temperature, a mixture of 2 g of triethanolamine (TEA) and 50 g of demineralized water are added. 50 min. later, a mixture of 0.8 g of triethanolamine and 20 g of isopropanol (hereinafter referred to as "base mixture”) is added.
  • TOA triethanolamine
  • base mixture a mixture of 0.8 g of triethanolamine and 20 g of isopropanol
  • the pigments obtained according to Example 5a and Comparative Example 5b are each coated with 4% by weight of colored pigment.
  • the abrasion resistance was evaluated in a rapid test by applying the wet filter cake to filter paper and rubbing with a spatula.
  • the appearance of silvery metallic luster here is an indicator of poor adhesion of the color pigments on the base pigment. It turns out that the pigments of the invention (Example 5a) have better adhesion of the color pigments than the pigments obtained according to Comparative Example (Example 5b).
  • the pigments are incorporated into a nail varnish according to the following recipe:
  • the pigment is initially charged, about 10 parts of lacquer added and well dispersed with a bristle brush. Subsequently, the remaining paint is added and homogenized.
  • the optical test is performed by a squeegee on a cover card of the Byk Gardner Byko-Chart 2853 with 50 microns wet film thickness.
  • Example 5a a significantly higher Color strength than the pigment according to Example 5b in an otherwise identical nail varnish (comparative example).
  • a mixture of 50 g of pigment pigment (Example 2) and 47 g of tetraethoxysilane are then metered in. 30 min. later you add the base mix one more time. After another 30 min. in turn, a base mixture of 1.6 g of EDA and 20 g of isopropanol is added. The mixture is stirred for 1 h, before adding 9 g of tetraethoxysilane and 0.1 g of EDA and 4 g of deionized water. 60 minutes later, a mixture of 0.2 g of EDA and 4 g of isopropanol is added. The mixture is allowed to react for 3 h while stirring and then switches off the heating. The suspension is stirred for a further 18 h, filtered, then washed and dried.
  • phase 1 and 2 are each added to a glass flask and subsequently heated to 78 ° C. with stirring or shaking. After complete homogenization, phase 2 is added to phase 1 with stirring or shaking to obtain a homogeneous mixture. The homogeneous mixture is then cooled in a paddle mixer with stirring to room temperature. The resulting cream shows a hitherto unknown blue-shimmering effect.
  • C12-C15 alkyl benzoate 40 parts by weight (and) stearalkonium bentonite (and) propylene carbonate)
  • the lipstick shows after applying a dependent on the viewing angle multicolored iridescent effect.
  • the eye shadow shows after application a fantastic gloss effect
  • the examples show that cosmetics with colored effect pigments produce surprisingly brilliant and visually extremely interesting color effects.
  • the effect pigments used in the cosmetic according to the invention are extremely stable.
  • there is no release or detachment of the color pigments from the effect pigments since the color pigments are contained in the metal oxide layer.
  • the pigments are therefore enclosed by metal oxides and reliably applied to the effect pigments, so that the color pigments in the respective carrier system of the cosmetic even after prolonged storage of the cosmetics at summer temperatures of up to 30 to 4O 0 C to no "bleeding" or leaking can.

Abstract

Die Erfindung betrifft Kosmetikum enthaltend ein oder mehrere farbige Effektpigmente, wobei das Kosmetikum (a) ein Effektpigment A mit einem Aluminium-haltigen Kern mit einer durch nasschemische Oxidation des Aluminiumhaltigen Kerns oberflächlich erzeugten farbgebenden umhüllenden Schicht aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumoxidhydrat und/oder (b) ein Effektpigment B mit einem mit mindestens einer Metalloxidschicht umhüllten Kern, wobei in der mindestens einen Metalloxidschicht mindestens ein Farbpigment enthalten ist, umfasst. Des weiteren betrifft die Erfindung die Herstellung eines solchen Kosmetikums.

Description

Kosmetikum enthaltend farbige Effektpigmente und Verfahren zu dessen
Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Kosmetikum, das farbige Effektpigmente enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben.
Kosmetika dienen dem Schutz von Haut, Haaren, Finger- und Fußnägeln, Augen und Lippen vor mechanischer Beschädigung, Austrocknung und Infektionen. Häufig soll jedoch neben dem pflegenden und schützenden Aspekt auch noch eine bestimmte optische Wirkung erzielt werden, beispielsweise durch Zusatz von färb- und/oder effektgebenden Mitteln. Diese färb- und effektgebenden Mittel können Farbstoffe, verlackte organische Farbstoffe, anorganische oder organische Pigmente und/oder Effektpigmente sein.
Unter Effektpigmenten versteht man Pigmente, die eine gerichtete Reflexion an überwiegend flächig ausgebildeten, orientierten metallischen oder stark lichtbrechenden Partikeln aufweisen (DIN 55944). Sie sind stets plättchenförmig und haben verglichen mit Farbpigmenten sehr große Partikeldurchmesser. Ihre optischen Eigenschaften werden durch Reflexion und Interferenz bestimmt. Die am häufigsten verwendeten Effektpigmente sind plättchenartige Aluminiumpigmente, die auch als Aluminiumflakes bezeichnet werden, und beschichtete Glimmerplättchen, wobei die plättchenartigen Aluminiumpigmente typischen Metallglanz und beschichtete Glimmerplättchen typischen Perlglanz zeigen.
In den vergangenen Jahren hat der Bedarf an farbigen Effektpigmenten in den verschiedensten Bereichen stark zugenommen. Beispielsweise werden oxidbelegte Kupfer- und Messingplättchen, mit Übergangsmetalloxiden beschichtete Substrate wie Muskovit, Phlogopit oder Glas, Guanin-Einkristalle (Fischsilber), BiOCI- Einkristalle, plättchenförmige Hämatit-Einkristalle, plättchenförmige Phthalocyanine oder zerkleinerte dünne Mehrschichtfilme mit Fabry-Perrot-Struktur als Effektpigmente verwendet.
US-4,328,042 und EP-A-0033457 beschreiben die Herstellung goldfarbener Pigmente durch Abscheidung von Eisenoxid auf Aluminium, wobei Eisenpentacarbonyl in einer durch Fluidisierung mit Inertgas erzeugten Wirbelschicht von Aluminiumflakes mit Sauerstoff oxidiert wird.
US-5, 037,475 beschreibt die Herstellung von Aluminiumpigmenten, die durch Fixierung von Farbpigmenten auf der Metalloberfläche eingefärbt sind. Die Fixierung der Farbpigmente erfolgt über carboxylgruppenhaltige Polymere. Zur Haftungsverbesserung kann durch Polymerisation eine Schutzschicht aufgebracht werden. Die so erzeugten Pigmente weisen jedoch nur eine geringe Farbintensität auf.
WO 91/04293 (PCT/US90/05236) beschreibt die Einfärbung von Aluminiumpigmenten durch Fixierung von polymerbeschichteten Farbpigmenten aus wässrigen Lösungsmitteln über elektrostatische Kräfte auf den Metalloberflächen. Das Beschichtungsergebnis hängt dabei in komplexer Weise von der Art des Aluminiumpigmentes, der Art der Polymerbeschichtung der Farbpigmente, der Lösungsmittelzusammensetzung und dem pH-Wert ab.
EP-A-O 328 906 offenbart Titandioxid-beschichtete Metallpigmente, u. a. auch Aluminiumpigmente, deren Herstellung durch Hydrolyse einer organischen Titanatester-Verbindung, z. B. Tetraisopropoxytitan, in Gegenwart der in einem organischen Medium suspendierten Metallplättchen bei pH 4 bis 8 erfolgt. Verschiedene Farbtöne lassen sich mit diesem Verfahren durch Variation der Dicke der Titandioxidschicht erzielen. Für die Herstellung der beschichteten Pigmente ist die Einhaltung spezifischer Bedingungen entscheidend. Der pH-Wert muss im Bereich von 4 bis 8 liegen, und die Zutropfgeschwindigkeit bei der Zugabe des Titanatesters muss im Bereich von 1 ,0 x 10-7 bis 1 ,0 x 10-4 Mol pro Minute und m2 Metalloberfläche liegen. Daher ist dieses Verfahren großtechnisch nicht einsetzbar. Zudem müssen die beschichteten Pigmente nach dem Trocknen kalziniert werden, um Farbeffekte zu erzielen, da erst durch die Entfernung des Wassers aus der Metalloxidschicht eine geeignete Schichtstruktur entsteht. Wegen des niedrigen Schmelzpunkts von Aluminium ist das Kalzinieren beschichteter Aluminiumpigmente jedoch nur sehr schlecht möglich. US-4,978,394 beschreibt die Herstellung mit Titandioxid beschichteter Aluminiumpigmente durch chemische Gasphasenbeschichtung (chemical vapor deposition, CVD), wobei Titantetrachlorid in geringer Konzentration mit Wasserdampf in einem fluidisierten Wirbelbett in Gegenwart heißer Aluminiumpartikel umgesetzt wird.
In US-4, 158,074 wird die Herstellung farbiger Aluminiumpigmente durch Beschichten mit einem Film aus hydratisiertem Aluminiumoxid und hydratisiertem Metalloxid offenbart. Der Film wird durch Behandeln feiner Aluminiumplättchen in alkalischer Lösung eines Eisen- Nickel-, Kobalt-, Zink- oder Kupfersalzes bei erhöhter Temperatur bei pH 8 bis 12 erzeugt, d. h. durch eine elektrochemische Reaktion der Metallsalze. So lassen sich goldfarbige Pigmente und durch Zusatz von Chelatbildnern auch schwarzbraune und grauweiße Pigmente herstellen.
DE-PS 25 57 796 offenbart farbige Metallpigmente, die mit einer Ruß als Farbpigment enthaltenden Metalloxidschicht beschichtet sind. Die offenbarten Pigmente sind entweder tiefschwarze Pigmente oder farbige Pigmente mit besonderen Farbeffekten.
Die DE-OS 36 17 430 beschreibt plättchenförmige farbige Pigmente, bei denen ein plättchenförmige Substrat mit einer eisenoxidhaltigen glänzenden Schicht bedeckt ist.
DE-OS 42 23 383 betrifft Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung auf Basis von beschichteten plättchenförmigen silikatischen oder metallischen Substraten. Als metallische Substrate sind alle für Metalleffektpigmente bekannten Metalle in Plättchenform offenbart, insbesondere Kupfer und seine Legierungen, wie Messing oder Bronzen, und vor allem Aluminium und seine Legierungen wie Aluminiumbronzen. Zur Herstellung von bunten, Interferenzfarben zeigenden Pigmenten können die Substratteilchen bereits mit einer Schicht aus hochbrechenden Metalloxid belegt sein, auf der die metallsulfidhaltige Schicht bevorzugt über die Gasphase auf das Substrat aufgebracht wird.
DE-OS 42 23 384 offenbart Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt von <0,1 Gew.-%. Als bevorzugte Oxide der Metalloxidschicht sind Titan-, Zirkon-, Zinn- und Chromoxid erwähnt und ebenso Eisenoxid.
JP-1-110568 offenbart ein gefärbtes Aluminiumpulverpigment, das durch Hydrolysieren eines metallischen Alkoholats, beispielsweise Tetraethyltitanat, Beschichten der Oberfläche eines Aluminiumpulvers mit dem resultierenden Hydrolyseprodukt und weiteres Erwärmen des erhaltenen Pulvers auf eine Temperatur von > 200°C und unterhalb des Zündpunktes des Aluminiumpulvers erhalten wird.
In US-5,261 ,955 wird ein Sol-Gel-Prozess zur Herstellung farbiger Metallpigmente beschrieben, wobei die Metallplättchen in einem SoI eines anorganischen Salzes dispergiert werden, z. B. einem wässerigen alkalischen Zirkoniumoxid-Sol, die mit dem SoI beschichteten Plättchen nach Filtration in einer Lösung einer anorganischen Verbindung, z. B. Kobaltnitrat, in einem organischen Lösungsmittel dispergiert werden, und durch Erhitzen eine Sol-Gel-Schicht auf den Plättchen gebildet wird. Durch die Vielzahl von einzelnen Schritten ist auch bei diesem Verfahren ein hoher apparativer Aufwand erforderlich.
JP-A-61-1 30375 offenbart ein goldfarbenes Aluminiumpigment, hergestellt durch Behandeln von Aluminiumpulver mit Dichromat, Natriumfluorid und oberflächenaktiven Mitteln in saurer Lösung, Trocknen und anschließendes Behandeln mit einem Fettsäurederivat. Andere Farbtöne als Gold lassen sich mit dieser Methode nicht erzielen.
US-3,067,052 offenbart farbige Aluminiumpigmente, die durch Oxidation von Aluminiumpulver mit KMnO-i-Lösung gegebenenfalls unter Zusatz eines Reduktionsmittels hergestellt werden. Der Farbton dieser Pigmente ist golden, gegebenenfalls je nach verwendetem Reduktionsmittel auch mit grünlichem oder rötlichem Ton.
Die DE 103 61 436 beschreibt farbige plättchenförmige Metallpigmente, die auf einem Basispigment aus Metall eine Schicht aus Siliciumdioxid und nachfolgend eine oder mehrere Schichten mit farbgebenden Materialien enthalten. Ein Nachteil der gemäß dieser Anmeldung erhältlichen Pigmente ist deren geringe Abriebfestigkeit, die sie für bestimmte Anwendungen unbrauchbar macht. Nach dem vorliegenden Verfahren ist ein Verfahrensschritt weniger durchzuführen, und durch den Einbau der Farbpigmente in die Metalloxidschicht wird eine bessere Haftung der Schicht und eine erhöhte Scherstabilität der Pigmente erzielt.
Die DE 41 40 295 schließlich beschreibt Pigmente bestehend aus einem plättchenförmigen Trägermaterial, das von einer anorganischen Matrix überzogen ist, in der Metalloxid- oder Farbstoffpartikel im Submikrometerbereich enthalten sind.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, weitere Verwendungen für farbige Effektpigmente aufzufinden, insbesondere ein Kosmetikum mit neuen koloristischen Eigenschaften bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Kosmetikum bereitzustellen, bei dem es zu keinem Ausbluten und auch nach längerer Lagerung zu keinen Verfärbungseffekten kommt.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch Bereitstellung eines Kosmetikums enthaltend ein oder mehrere farbige Effektpigmente gelöst, wobei das Kosmetikum
(a) ein Effektpigment A mit einem Aluminium-haltigen Kern mit einer durch nasschemische Oxidation des Aluminium-haltigen Kerns oberflächlich erzeugten farbgebenden umhüllenden Schicht aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumoxidhydrat und/oder
(b) ein Effektpigment B mit einem mit mindestens einer Metalloxidschicht umhüllten Kern, wobei in der mindestens einen Metalloxidschicht mindestens ein Farbpigment enthalten ist, umfasst.
Die Erfinder haben überraschend festgestellt, daß sich die Effektpigmente A und die Effektpigmente B besonders gut zur Verwendung in Kosmetika eignen. Insbesondere lassen sich bei einer Kombination der Effektpigmente A und der Effektpigmente B außerordentlich interessante und reizvolle Farbeffekte hervorrufen. Dies gilt insbesondere dann, wenn neben dem Effektpigment A1 das ein Aluminiumeffektpigment ist, als Effektpigment B Perlglanzpigmente verwendet werden. Der helle farbige Spiegelglanz der gefärbten Aluminiumeffektpigmente und der durch Perlglanzpigmente hervorgerufene Perlglanzeffekt erzeugen in Kosmetika ungewöhnliche Farbeffekte.
Es hat sich überraschend gezeigt, dass es insbesondere bei den Mischungen aus Effektpigment A und Effektpigment B zu keinen Aggregations- und/oder Segregationsphänomenen kommt. Vielmehr wird eine für den optischen Eindruck sehr wesentliche homogene Verteilung von Effektpigment A und Effektpigment B erhalten.
Des weiteren weisen die erfindungsgemäßen Kosmetika eine sehr große Stabilität auf. Die Farbpigmente sind zuverlässig in die Metalloxidschichten eingebettet, so dass es auch bei längerer Lagerung bei erhöhten Temperaturen zu keiner Trennung von Farbpigment und Effektpigment kommt, was beispielsweise zu einer unerwünschten Schlierenbildung oder farblichen Veränderung des Kosmetikums führen kann.
Bei der vorliegenden Erfindung verwendbare Pigmente sind beispielsweise aus dem
Patent DE 195 20 312 bekannt, welches hiermit unter Bezugnahme aufgenommen wird.
Aus der DE 195 01 307 sind grundsätzlich eingefärbte Aluminiumpigmente bekannt, wobei hier industrielle Farbpigmente ohne ausdrückliche Kosmetikzulassung zur
Einfärbung verwendet werden.
Bevorzugte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Kosmetikums sind in den Unteransprüchen 2 bis 14 angegeben.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird ferner durch ein Verfahren zur Herstellung eines Kosmetikums gemäß Anspruch 15 gelöst, wobei das Effektpigment A und/oder Effektpigment B in geeigneter weise in ein Trägersystem eines Kosmetikums eingearbeitet wird.
Bevorzugte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen 16 bis 28 angegeben.
Die Formulierung der Kosmetika geschieht mit dem Fachmann geläufigen Verfahren und Maßnahmen.
Die erfindungsgemäßen Kosmetika liegen insbesondere in Form einer Creme, Lotion, eines Lidschatten, Nagellacks, Lippenstifts, Lipgloss, einer Mascara, eines Gels, einer Make-up-Formulierung, einer selbstbräunenden Creme oder selbstbräunenden Lotion vor.
Unter „Effektpigment" wird erfindungsgemäß sowohl ein Effektpigment als auch mehrere Effektpigmente verstanden.
Der Kern des Effektpigments B besteht bevorzugt aus plättchenförmigen Metallpigmenten, die aus der Gruppe, die aus Aluminium, Kupfer, Zink, Silber, Gold, Eisen, Titan, Messing, Bronze und Legierungen aus diesen Stoffen besteht, ausgewählt werden. Weiterhin kann der Kern aus Perlglanzpigmenten oder aus glasbasierenden Perlglanzpigmenten oder Mischungen davon bestehen.
Unter Perlglanzpigmenten sind solche Pigmente zu verstehen, die auf einem Trägermaterial, das beispielsweise Glimmer, SiO2, Aluminiumoxid oder Glas sein kann, eine hochbrechende Beschichtung, beispielsweise aus Titandioxid oder Eisenoxid, aufweisen. Des weiteren kann diese Beschichtung Zinnoxid oder Chromoxid enthalten. Selbstverständlich können auch mehrere Schichten mit verschiedenen Metalloxiden und/oder Metallhydroxiden und/oder Metalloxidhydraten aufgebracht sein.
Bevorzugt wird als Trägermaterial Glimmer, welches mit Titandioxid beschichtet ist, verwendet. Auch die Verwendung von glasbasierenden Metalleffektpigmenten als Kern ist möglich. Diese Pigmente bestehen aus plättchenförmigem Glas, das mit einer Metallschicht, bevorzugt einer semitransparenten Metallschicht, beispielsweise aus Silber, Gold, Aluminium oder Eisen, versehen ist.
Bevorzugt werden für den Kern Metalleffektpigmente eingesetzt, da diese im Vergleich zu Perlglanzpigmenten eine bessere Deckung aufweisen.
Diese Metalleffektpigmente weisen vorzugsweise einen metallischen Kern aus Aluminium mit einer Korngröße von 100 % < 75 μm und von 95 % < 45 μm auf. Der Gehalt an Quecksilber liegt üblicherweise bei 1 ppm oder weniger, an Arsen bei 3 ppm oder weniger, an Blei bei 20 ppm oder weniger, und der Aluminiumgehalt beträgt üblicherweise 99 Gew.-% oder mehr.
Der metallische Kern eines Bronzepigments weist bevorzugt einen Kupfergehalt von 70 bis 95 Gew.-% auf, einen Zinkgehalt von 30 Gew.-% oder weniger und einen Gehalt an Aluminium und Zinn von jeweils 0,5 Gew.-% oder weniger.
Bei einem Kupferpigment weist der metallische Kern üblicherweise einen Kupfergehalt von 95 Gew.-% oder mehr auf.
Generell ist es vorteilhaft, dass der Reinheitsgrad der jeweils verwendeten Metalle mindestens 99,0 Gew.-%, bevorzugt mindestens 99,5 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 99,7 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht an Metall, beträgt.
Der Kern des erfindungsgemäß zu verwendenden farbigen Effektpigments A oder B ist vorzugsweise ein Metalleffektpigment, das bevorzugt eine Dicke von 10 nm bis 2 μm, weiter bevorzugt von 40 nm bis 500 nm, aufweist. Weiterhin ist bevorzugt, dass die Dicke in einem Bereich von 60 bis 250 nm liegt.
Besonders bevorzugt weist der Aluminiumkern des bei dem erfindungsgemäßen Kosmetikum verwendeten Effektpigmentes A oder B eine mittlere Dicke von 10 bis 225 nm, vorzugsweise von 15 bis 200 nm, bevorzugt von 20 bis 150 nm und weiterhin bevorzugt von 25 bis 100 nm auf. Hierbei kann es sich um PVD-Pigmente handeln oder um durch Vermahlung hergestellte extrem dünne Pigmente, wie sie beispielsweise in der DE 103 15 775 A1 beschrieben sind. Diese Schrift wird hiermit unter Bezugnahme aufgenommen.
Der Aluminium-haltige Kern des Effektpigmentes A weist vor der Oxidation vorzugsweise ebenfalls eine Dicke von 10 nm bis 2 μm, weiter bevorzugt von 40 nm bis 500 nm, auf. Weiterhin ist bevorzugt, dass die Dicke in einem Bereich von 60 bis 250 nm liegt.
Beim Effektpigment A wird der Aluminium-haltige Kern oder Aluminiumkern nasschemisch oxidiert, so dass eine den Kern umhüllende farbgebende Schicht aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumoxidhydrat ausgebildet wird. Diese Aluminiumoxid- und/oder Aluminiumhydroxid- und/oder Aluminiumoxidhydratschicht wächst in den Aluminium-haltigen oder Aluminiumkern hinein und haftet daher sehr fest auf dem Kern. In Abhängigkeit von dem Ausmaß der Oxidation können unterschiedliche Farben erzeugt werden. Die durch nasschemische Oxidation erhältlichen Aluminium- oder Aluminiumlegierungspigmente sind in der DE 195 20 312 A1 beschrieben, die hiermit unter Bezugnahme aufgenommen ist.
Bevorzugt weist das bei dem erfindungsgemäßen Kosmetikum verwendete Effektpigment A einen Kern aus Aluminium mit einer durchschnittlichen Dicke von 10 bis 225 nm nach der Oxidation und eine optisch nicht homogene, fest haftende, mit dem Aluminiumkern innigst verbundene Aluminiumoxid-/ -hydroxid-/ -oxidhydrat- schicht auf, die durch nasschemische Oxidation des Aluminiumkerns durch Wasser in überwiegend alkoholischem Medium hergestellt wird. Diese Oxid-/ Hydroxid- /Oxidhydratschicht weist eine Porosität auf, die sich beispielsweise in einem Anstieg der spezifischen Oberfläche um mindestens das 2,5-fache gegenüber dem nichtoxidierten Aluminiumpigment bemerkbar macht.
Die Schichtdicke der Schicht aus Aluminiumoxid, -hydroxid und/oder -oxidhydrat hängt vom Oxidationsgrad des Aluminiums sowie von der Schichtdicke des verwendeten Aluminiumpigmentes ab. Sie beträgt vorzugsweise 20 bis 500 nm, bevorzugt 35 bis 300 nm, besonders bevorzugt 50 bis 200 nm und ganz besonders bevorzugt 60 bis 150 nm. Die Farbe dieses Pigments liegt im gelblichen bis braunen Farbbereich.
Das Effektpigment B besteht gemäß Anspruch 1 aus einem mit mindestens einer Metalloxidschicht umhüllten Kern, wobei in der mindestens einen Metalloxidschicht mindestens ein Farbpigment enthalten ist.
Das Metalloxid, mit dem der Kern beschichtet ist, besteht vorzugsweise im wesentlichen aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliciumdioxid oder Gemischen daraus.
Die Metalloxidschicht des Effektpigmentes umfasst ein oder mehrere Farbpigmente. Gegebenenfalls ist eine weitere Schicht auf der Farbpigment-enthaltenden Schicht angeordnet. Diese weitere Schicht kann als Schutzschicht ausgebildet sein, um die Farbpigment-haltige Schicht zu schützen und/oder zu stabilisieren. Diese weitere Schicht kann aus einem oder mehreren Metalloxid(en) bestehen. Vorzugsweise enthält die weitere Schicht Siliciumoxid oder besteht aus Siliciumoxid.
Bevorzugt sind die eingesetzten Farbpigmente kosmetikkonform, d. h. sie entsprechen wichtigen Vorschriften über die Zulassung von Kosmetikbestandteilen.
Bei den kosmetikkonformen Farbpigmenten kann es sich um FD&C Red No. 3, D&C Red No. 6, D&C Red No. 6 Ba Lake, D&C Red No. 7 Ca-Lake, D&C Red No. 9 Ba Lake, D&C Red 17, D&C Red No. 19 AI Lake, D&C Red No. 21 , D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 27 AI Lake, D&C Red No. 28 AI Lake, D&C Red No. 30 Lake, D&C Red No. 33 Zr Lake, D&C Red No. 33 AI Lake, D&C Red 34 Ca Lake, D&C Red No. 36, FD&C Red No. 40 AI Lake, D&C Red No. 40, D&C Orange No. 11 , D&C Green 6, D&C Green 5, D&C Green 3, 5 AI Lake, FD&C Yellow No. 5 AI Lake, FD&C Yellow No. 6 AI Lake, D&C Yellow No. 10 AI Lake, FD&C Blue No. 1 AI Lake, Pigment Blue 28, D&C Brown 1 , D&C Orange 5, D&C Red 4, D&C Red 6, D&C Yellow 7, D&C Yellow 11 , Acid Blue 9; Food Blue 2 (Sodium salt), Pigment Blue 29, Pigment Blue 27, Natural White 1 , Pigment White 14, Pigment White 31 , Pigment White 6, Pigment White 4, D&C Brown 1 , Iron Oxide Yellow, Brown, Orange, Red, Black, Manganese Violet, D&C Violet 2, Cl 77007, Chromoxidgrün, Cl 77289, Cl 77891 , D&C Blue No. 4, Ultramarin Blau, Carmin, 7 Vat Red 1 , Red 101 handeln. Die Menge an Farbpigment beträgt bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, die Menge an Metalloxid 3 bis 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Aluminiumsubstrates.
Bei einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung werden als Effektpigmente A farbige Aluminiumpigmente hergestellt, indem ein geeignetes kosmetikkonformes Aluminiumpigment in einem organischen Lösemittel suspendiert und auf Reaktionstemperatur gebracht und durch Zugabe von Wasser und vorzugsweise einem Katalysator oxidiert wird. Die erreichbaren Farben liegen im gelblichen bis braunen Farbbereich.
Die Herstellung der bei dem erfindungsgemäßen Kosmetikum verwendeten farbigen Effektpigmente B erfolgt beispielsweise, indem geeignete Basispigmente, beispielsweise Metalleffektpigmente oder Perlglanzpigmente, durch kontrollierte Hydrolyse von Metallsäureestern in Gegenwart von Farbpigmenten in einem, vorzugsweise organischen, Lösemittel mittels eines in einem Schritt durchgeführten Sol-Gel-Prozesses beschichtet werden. Das Lösungsmittel kann beispielsweise zu 80 bis 99 Vol.-% organisches Lösungsmittel und 20 bis 1 Vol.-% Wasser enthalten.
Bei diesem Herstellungsverfahren werden die Farbpigmente während des Sol-Gel- Prozesses in die sich bildende Metalloxidschicht eingebunden und zuverlässig fixiert. Bei Verwendung dieser farbigen Effektpigmente in Kosmetika kann es mithin äußerst vorteilhaft zu keiner Trennung von Farbpigment und Effektpigment kommen.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Effektpigmente zeigen in Abhängigkeit von dem oder den aufgebrachten und in der Metalloxidschicht enthaltenen Farbpigment(en) verschiedenste Farbtöne wie blau, rot, violett oder gold. Darüber hinaus wird der optische Eindruck durch den metallischen Glanz oder Perlglanz des verwendeten Basispigmentes geprägt.
Bei einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden als Effektpigmente B farbige Aluminiumpigmente verwendet, die dadurch erhältlich sind, dass man a) eine oder mehrere Farbpigmenttypen in organischen Lösemitteln anreibt, b) die Anreibung mit Aluminiumpigmenten und einem oder mehreren organischen Lösemitteln mischt, c) einen oder mehrere Metallsäureester zugibt, d) das 1- bis 5-fache der zur vollständigen Hydrolyse der Metallsäureester stöchiometrisch notwendigen Menge Wasser zugibt, e) nach Reaktionsende die flüchtigen Bestandteile auf übliche Art aus der Mischung entfernt und f) vorzugsweise die erhaltenen Pigmente trocknet.
Bei einer weiteren Ausführungsform wird in Schritt a) ein übliches Additiv zugesetzt, welches die Farbpigmentdispergierung verbessert.
Bei einer weiteren Ausführungsform wird die in Schritt d) erhaltene Reaktionsmischung auf eine Temperatur zwischen 400C und dem Siedepunkt des/ der in Schritt b) zugesetzten Lösemittel/s erwärmt und vorzugsweise ein basischer Katalysator zugesetzt.
Das Trocknen in Schritt f) erfolgt bevorzugt bei weniger als 2000C, noch bevorzugter bei weniger als 1500C und am günstigsten bei weniger als 1000C im Vakuum oder unter Unterdruck, z. B. bei 900C in einem Vakuum-Trockenschrank.
Die Farbpigmente werden vorzugsweise der Gruppe bestehend aus Azofarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Küpenfarbstoffen, Metalloxiden, insbesondere Tiθ2, Eisenoxiden, Chrom-lll-oxid(en), Metallsulfiden, Metallsalzen, Metallkomplexen, Carminrot, Berlinerblau und Mischungen davon entnommen.
Das Anreiben der Farbpigmente erfolgt in üblicher Art und Weise durch Aufrauung der Farbpigmente, z. B. in einer Perlmühle oder in einer Mahlkörpermühle, z. B. mit Zirkonoxidkugeln. Die Anreibung kann in einem üblichen Lösemittel, z. B. Testbenzin, oder mehreren Lösemitteln erfolgen. Es ist günstig, ein Additiv zur Verbesserung der Pigmentdispergierbarkeit mit zuzugeben, z. B. Antiterra U80 der Firma Byk-Chemie. Geeignete Aluminiumpigmente in Stufe c) sind alle üblichen für kosmetische Anwendungen einsetzbaren Aluminiumpigmente. Bevorzugt werden runde Aluminiumplättchen verwendet, so genannte Silberdollars. Diese Silberdollars ermöglichen wegen ihres geringen Streuanteils besonders brillante Einfärbungen.
Als Lösemittel in Stufe b) kommen insbesondere organische Lösemittel in Frage, bevorzugt wassermischbare Lösemittel. Besonders bevorzugt sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol und t-Butanol, insbesondere bevorzugt ist i-Propanol.
Es ist auch möglich, je nach Bedarf nach Stufe d) des Verfahrens vor Reaktionsende erneut eine zusätzliche Menge des in Stufe b) eingesetzten Lösemittels zuzugeben. Die Gesamtmenge des zugesetzten Lösemittels beträgt bevorzugt 150 bis 300 ml bezogen auf 100 g Aluminiumsubstrat.
Geeignete Metallsäureester werden vorzugsweise aus der aus Alkyl- und Arylalkoholaten, Carboxylaten, mit Carboxylresten und/oder Alkyl- und/oder Arylresten substituierten Alkylalkoholaten und/oder Carboxylaten von Titan, Zirkonium, Silicium, Aluminium und Bor bestehenden Gruppe ausgewählt. Besonders bevorzugt sind Alkyl- und Arylalkoholate, insbesondere C1-C6-Alkylalkoholate wie Methanolate, Ethanolate, n-Propanolate, i-Propanolate, n-Butanolate, i-Butanolate und t-Butanolate der genannten Metalle. Diese Verbindungen weisen die allgemeine Formel M(OR)y auf, wobei M Titan, Zirkonium, Vanadium, Silicium, Aluminium oder Bor ist, R eine C1-C6-Alkyl-, Phenyl-, XyIyI-, ToIyI- oder Kresylgruppe bedeutet und y für 3 oder 4 steht. Dieser Verbindungstyp kann auch als Ester der Metallsäuren, z. B. ortho-Kieselsäure, Borsäure, Aluminiumhydroxid, Titansäure oder Zirkonsäure aufgefasst werden. Bevorzugt werden Aluminiumtriisopropylat (Triisopropylaluminat), Titantetraisopropylat (Tetraisopropyltitanat), o-Kieselsäuretetraethylester (Tetraethylorthosilicat) und Triethylborat (Borsäuretriethylester) verwendet. Auch gemischte Alkoholate sind möglich, bei denen nicht alle Reste OR gleich sind, sondern voneinander verschieden sind. Das erfindungsgemäße Kosmetikum enthält bevorzugt 2 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, farbige/s Effektpigment/e, bezogen auf das Gewicht des Kosmetikums.
Das erfindungsgemäße Kosmetikum liegt vorzugsweise in Form einer Creme, einer Lotion, eines Lidschattens, eines Nagellacks, eines Lippenstifts, eines Np gloss, einer Mascara, eines Gels, einer Make-up-Formulierung oder einer selbstbräunenden Creme oder selbstbräunenden Lotion vor.
Die Herstellung des Kosmetikums erfolgt, indem das farbige Effektpigment A und/oder Effektpigment B in geeigneter Weise in das Trägersystem des Kosmetikums eingearbeitet wird/werden. Vorzugsweise werden die Effektpigmente unter schonender Dispergierung in das Trägersystem eingearbeitet.
Beispiele
Beispiel 1 (Herstellung der Farbanreibung):
60,0 g D&C Red 34 Ca-Lake
0,9 g Disperbyk 240,0 g Isopropanol 200,0 g Zrθ2-Kugeln, Kugeldurchmesser 0,8 - 1 ,0 mm
Die Bestandteile werden in eine 500-ml-Weithals-PE-Flasche gegeben und die Flasche verschlossen. Die Flasche wird dann in ein Schüttelaggregat des Typs: WX4 der Fa. Winter (Finnland) eingespannt und 1 h geschüttelt. Anschließend wird die Anreibung durch Siebung von den Kugeln getrennt.
Beispiel 2 (Herstellung der Farbanreibung):
60,0 g Pigment Blue 27 C-Index: 77510 0,9 g Disperbyk 240,0 g Isopropanol
200,0 g Zrθ2-Kugeln, Kugeldurchmesser 0,8 - 1 ,0 mm
Die Bestandteile werden in eine 500-ml-Weithals-PE-Flasche gegeben und die Flasche verschlossen. Diese wird dann in ein Schüttelaggregat des Typs: WX4 der Fa. Winter (Finnland) eingespannt und 1 h geschüttelt. Anschließend wird die Anreibung durch Siebung von den Kugeln getrennt.
Beispiel 3:
100 g Perlglanzpigment der Type Prestige Silver Star der Fa. Eckart GmbH & Co. KG, Fürth, Deutschland werden mit 400 ml Isopropanol in ein 1000 ml Planschliffreaktionsgefäß gegeben und dispergiert. Nach 5 Minuten gibt man 10 g Tetraethoxysilan zu und erwärmt anschließend auf 800C. Nach dem Erreichen dieser Temperatur gibt man ein Gemisch aus 1 g Triethanolamin und 30 g VE-Wasser hinzu. 50 min. später gibt man dann ein Gemisch aus 0,8 g Triethanolamin und 20 g Isopropanol (nachfolgend als "Basengemisch" bezeichnet) zu. 40 min. später dosiert man dann ein Gemisch aus 20 g Farbpigmentanreibung (Beispiel 1) und 47 g Tetraethoxysilan zu. 20 min. später gibt man ein weiteres Mal das Basengemisch zu und lässt dann 1 h nachrühren, ehe man 9 g Tetraethoxysilan sowie 0,1 g Triethanolamin und 4 g VE-Wasser zugibt. 60 Minuten später gibt man ein Gemisch aus 0,3 g Triethanolamin und 8 g Isopropanol zu. Man lässt das Gemisch 3 h lang unter Rühren weiter reagieren und schaltet dann die Heizung ab. Die Suspension wird noch 18 h nachgerührt, filtriert, dann mit Isopropanol-Wasser-Gemisch gewaschen und getrocknet.
Beispiel 4:
100 g Perlglanzpigment der Type Prestige Silver Star der Fa. Eckart GmbH & Co. KG werden mit 400 ml Isopropanol in ein 1000-ml-Planschliffreaktionsgefäß gegeben und dispergiert. Nach 5 Minuten gibt man 10 g Tetraethoxysilan zu und erwärmt anschließend auf 800C. Nach dem Erreichen dieser Temperatur gibt man ein Gemisch aus 1 g Triethanolamin und 30 g VE-Wasser hinzu. 50 min. später gibt man dann ein Gemisch aus 0,8 g Triethanolamin und 20 g Isopropanol (nachfolgend als "Basengemisch" bezeichnet) zu. Wiederum 10 min. später dosiert man dann die ein Gemisch aus 20 g Farbpigmentanreibung (Beispiel 2) und 47 g Tetraethoxysilan zu. 20 min. später gibt man ein weiteres Mal das Basengemisch zu und lässt dann 1 h nachrühren, ehe man 9 g Tetramethoxysilan sowie 0,1 g Triethanolamin und 4 g VE- Wasser zugibt. 60 Minuten später gibt man ein Gemisch aus 0,3 g Triethanolamin und 8 g Isopropanol zu. Man lässt das Gemisch 3 h lang unter Rühren weiter reagieren und schaltet dann die Heizung ab. Die Suspension wird noch 18 h nachgerührt, filtriert, dann mit Isopropanol-Wasser-Gemisch gewaschen und getrocknet.
Beispiel 5a:
141 g kosmetikkonformes Aluminiumpigment (d50: 35 μm) (Lsm.-Gehalt 29 Gew.-%) werden mit 250 ml Isopropanol in ein 1000-ml-Planschliffreaktionsgefäß gegeben und dispergiert. Nach 5 Minuten gibt man 17 g Tetraethoxysilan zu und erwärmt anschließend auf 650C. Nach dem Erreichen dieser Temperatur gibt man ein Gemisch aus 2 g Triethanolamin (TEA) und 50 g VE-Wasser hinzu. 50 min. später gibt man ein Gemisch aus 0,8 g Triethanolamin und 20 g Isopropanol (nachfolgend als "Basengemisch" bezeichnet) zu. Wiederum 10 min später dosiert man dann ein Gemisch aus 20 g Farbpigmentanreibung (Beispiel 1) und 47 g Tetraethoxysilan zu. 20 min. später gibt man ein weiteres Mal das Basengemisch zu und lässt dann 3 h nachrühren, ehe man die Heizung abschaltet. Die Suspension wird noch 18 h nachgerührt, filtriert, dann gewaschen und getrocknet.
Beispiel 5b (Vergleichsbeispiel):
200 g Visionaire Bright Silver Sea (Eckart GmbH & Co. KG) werden mit 1100 g VE- Wasser in ein 3000-ml-Planschliffreaktionsgefäß gegeben und dispergiert. Nach 5 Minuten stellt man mit HCl den pH-Wert auf 5,5 und erwärmt anschließend auf 75°C. Nach dem Erreichen der Temperatur dosiert man eine 7,2 Gew.-%ige AICb- Hexahydrat-Lsg. innerhalb von 20 min zu. Dabei wird der pH-Wert mittels einer 5 Gew.-%igen Natronlauge konstant gehalten. Anschließend gibt man 800 g einer 1 ,7 Gew.-%igen Carminlacklösung (Zugaberate: 8 ml/min.) zu. Dabei wird der pH-Wert mittels einer verdünnten HCI-Lösung auf 5,5 konstant gehalten. Das so erhaltene Pigment wird gefiltert, gewaschen und im Trockenschrank getrocknet.
Die nach dem Beispiel 5a und dem Vergleichsbeispiel 5b erhaltenen Pigmente sind mit jeweils 4 Gew.-% Farbpigment beschichtet.
Die Abriebfestigkeit wurde in einem Schnelltest durch Auftragen des feuchten Filterkuchens auf Filterpapier und Reiben mit einem Spatel beurteilt. Das Auftreten von silbrigem Metallglanz ist hierbei ein Indikator für schlechte Haftung der Farbpigmente auf dem Basispigment. Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäßen Pigmente (Beispiel 5a) eine bessere Haftung der Farbpigmente aufweisen als die gemäß Vergleichsbeispiel (Beispiel 5b) erhaltenen Pigmente.
Zur Abprüfung werden die Pigmente nach folgender Rezeptur in einen Nagellack eingearbeitet:
4,0 Teile Effektpigment
96,0 Teile Nailpolish TFF der Fa. International Lacquers
Das Pigment wird vorgelegt, ca. 10 Teile Lack zugegeben und mit einem Borstenpinsel gut dispergiert. Anschließend wird der restliche Lack zugegeben und homogenisiert.
Die optische Abprüfung erfolgt durch einen Rakelabzug auf eine Deckungskarte der Fa. Byk Gardner des Typs Byko-Chart 2853 mit 50 μm Nassfilmdicke.
Die Farbmessung wurde mit einem Goniospektralphotometer der Firma Optronic, Multiflash, Berlin, Deutschland, gemäß Herstellerangaben durchgeführt und ergab die in Tabelle 1 aufgeführten Werte. Diese machen deutlich, dass in dem erfindungsgemäßen Nagellack das Pigment nach Beispiel 5a eine deutlich höhere Farbstärke aufweist als das Pigment nach Beispiel 5b in einem ansonsten identischen Nagellack (Vergleichsbeispiel).
Tabelle 1 :
Beispiel 6:
157 g kosmetikkonformes Aluminiumpigment (Lsm-Gehalt 36,0 Gew.-%) werden mit 300 ml Isopropanol in ein 1000-ml-Planschliffreaktionsgefäß gegeben und dispergiert. Nach 5 Minuten gibt man 10 g Tetraethoxysilan zu und erwärmt anschließend auf 800C. Nach dem Erreichen dieser Temperatur gibt man ein Gemisch aus 1 g Ethylendiamin (EDA) und 30 g VE-Wasser hinzu. 50 min. später gibt man dann ein Gemisch aus 1 g EDA und 20 g Isopropanol (nachfolgend als Basengemisch bezeichnet) zu. Wiederum 10 min. später dosiert man dann ein Gemisch aus 50 g Farbpigmentanreibung (Beispiel 2) und 47 g Tetraethoxysilan zu. 30 min. später gibt man ein weiteres Mal das Basengemisch zu. Nach weiteren 30 min. gibt man wiederum ein Basengemisch aus 1 ,6 g EDA und 20 g Isopropanol zu. Man lässt 1 h nachrühren, ehe man 9 g Tetraethoxysilan sowie 0,1 g EDA und 4 g VE-Wasser zugibt. 60 Minuten später gibt man ein Gemisch aus 0,2 g EDA und 4 g Isopropanol zu. Man lässt das Gemisch 3 h lang unter Rühren weiter reagieren und schaltet dann die Heizung ab. Die Suspension wird noch 18 h nachgerührt, filtriert, dann gewaschen und getrocknet.
Beispiel 7:
Oxidation:
In ein 1-l-Planschliffreaktionsgefäß werden 40 g Farbpigmentanreibung (Beispiel 1) sowie 240 g Isopropanol vorgelegt und 10 min. dispergiert. Anschließend gibt man 141 ,2 g kosmetikkonforme Aluminiumpigmentpaste (Lsm-Gehalt 29,2 Gew.-%) zu und wiederum 20 min. später ein Gemisch aus 50 g VE-Wasser und 2,3 g Ethylendiamin in den Reaktor und beginnt die Suspension auf 800C zu heizen. Nach 7 h Heizzeit gibt man 15 g Tetraethoxysilan zu, erwärmt weitere 2 h, ehe man die Suspension abkühlen lässt. 16 h später wird das Gemenge abgesaugt und der Filterkuchen getrocknet.
Beispiel 8 (Feuchtigkeitscreme):
Die Komponenten der Phasen 1 und 2 werden jeweils in einen Glaskolben gegeben und nachfolgend auf jeweils 78°C unter Rühren oder Schütteln erwärmt. Nach vollständiger Homogenisierung wird Phase 2 zu Phase 1 unter Rühren oder Schütteln gegeben, um ein homogenes Gemisch zu erhalten. Das homogene Gemisch wird dann in einem Schaufelmischer unter Rühren auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die erhaltene Creme zeigt einen bisher nie gekannten blauschimmernden Effekt.
Phase 1
Cyclomethicon 72 Gewichtsteile
Dimethicon 20 Gewichtsteile
C12-C15 Alkyl Benzoat 40 Gewichtsteile (und) Stearalkonium Bentonit (und) Propylen Carbonat)
Cetyl Dimethicon Copolyol 4.8 Gewichtsteile
Blaues Perlglanzpigment (Beispiel 4) 2 Gewichtsteile
Phase 2
Destilliertes Wasser 252.5 Gewichtsteile
Natriumchlorid 1.5 Gewichtsteile
Konservierungsstoff 1.2 Gewichtsteile
(Phenoxyethanol (und) Methylparaben l CN
(und) Butylparaben (und) Propylparaben)
Beispiel 9 (Lippenstift):
Bezeichnung Produktbezeichnung % W/W Hersteller
Phase 1
Carnaubawachs Carnauba #1 Flake 3.0 Strahl & Pitsch
Bienenwachs Yellow Beeswax 2.5 Strahl & Pitsch
Candelillawachs SP-75 5 Strahl & Pitsch
Ozokerit Ozokerite 170 2 Koster Keunen
PTFE Microslip 519 Micro Powders
Castoröl Castor OiI USP 17.82 Süd-Chemie Rheologicals
Polyisobuten Permethyl 104A 7 Presperse
Isostearyl Isostearat Isostearated'lsostearyle 5 Gattefosse
Isononyl Isononanoat Dermol 99 18 Alzo
Capryl Triglyceride Liponate GC 10 Lipo Phase 2
D&C Rot 27 Aluminum Lack, 33% dispersion in Castor OiI 10 Sun Chemical FD&C Blau #1 A1 Lack, 50% Dispersion in Castor OiI 0.03 Sun Chemical
Phase 3
Propylparaben 0.10
BHT 0.05 Eastman
Rotes Aluminiumpigment 15 Eckart
(Beispiel 5)
Bornitrid Soft Touch CC5102 2.5 Advanced Ceramics
Herstellungsverfahren:
1. Mischen von Phase 1 mit einem Mischer mit geringer Scherwirkung.
2. Erwärmen auf 80° C bis 84° C.
3. Zugabe von Phase 2 und Mischen bis zur Homogenisierung.
4. Zugabe von Phase 3.
5. Eingießen in eine Lippenstiftform bei 70° C.
Der Lippenstift zeigt nach dem Auftragen einen vom Betrachtungswinkel abhängigen mehrfarbig schillernden Effekt.
Beispiel 10 (Lidschatten):
Bezeichnung Produktbezeichnung % W/W Hersteller
Phase 1
Glimmer Azco Mica BC 1020wg 34.9 Presperse
Titandioxid Tronox CR-837 5.5 Kerr McGee
Chromoxidgrün Chromium Oxide Green 2.8 LCW
Eisenoxidgelb Iron Oxide Yellow 1.8 Sun Chemical
Zinkstearat Zinc Stearate SAK 25p 5.5 USP Blachford
Bornitrid Soft touch CCS 102 1.8 Advanced Ceramic
Phase 2
Rotes Perlglanzpigment
(Beispiel 3) 36.7 Eckart
Phase 3
Dimethicon Dow 200 5.5 Dow Corning
Capryl Triglyceride Liponate GC 5.5 Lipo
Herstellungsverfahren (-sämtliche Komponenten werden bei Zimmertemperatur miteinander vermengt,):
1. Mischen von Phase 1 in einem Mischer bis zur Homogenität.
2. Überprüfung der Pigmentdispersion.
3. Zugabe von Phase 2 und Mischen bis zur Homogenität.
4. Einsprühen von Phase 3 und Mischen bis zur Homogenität.
Der Lidschatten zeigt nach dem Auftragen einen fantastischen Glanzeffekt Die Beispiele zeigen, dass Kosmetika mit gefärbten Effektpigmenten überraschend brillante und optisch äußerst interessante Farbeffekte hervorrufen.
Darüber hinaus hat sich überraschend gezeigt, dass die in dem erfindungsgemäßen Kosmetikum verwendeten Effektpigmente äußerst stabil sind. Insbesondere kommt es zu keine Herauslösung oder Ablösung der Farbpigmente von den Effektpigmenten, da die Farbpigmente in der Metalloxidschicht enthalten sind. Die Farbpigmente sind mithin von Metalloxiden umschlossen und zuverlässig auf den Effektpigmenten aufgebracht, so daß es auch nach längerer Lagerung der Kosmetika bei sommerlichen Temperaturen von bis zu 30 bis 4O0C zu keinem „Ausbluten" oder Austreten der Farbpigmente in das jeweilige Trägersystem des Kosmetikums kommen kann.

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetikum enthaltend ein oder mehrere farbige Effektpigmente, dadurch gekennzeichnet, dass das Kosmetikum
(a) ein Effektpigment A mit einem Aluminium-haltigen Kern mit einer durch nasschemische Oxidation des Aluminium-haltigen Kerns oberflächlich erzeugten farbgebenden umhüllenden Schicht aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumoxidhydrat und/oder
(b) ein Effektpigment B mit einem mit mindestens einer Metalloxidschicht umhüllten Kern, wobei in der mindestens einen Metalloxidschicht mindestens ein Farbpigment enthalten ist, umfasst.
2. Kosmetikum nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments B aus plättchenförmigen Metallpigmenten besteht, die aus der Gruppe, die aus Aluminium, Kupfer, Zink, Silber, Gold, Eisen, Titan, Messing, Bronze und Legierungen aus diesen Stoffen besteht, ausgewählt werden.
3. Kosmetikum nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments B aus Perlglanzpigmenten oder aus glasbasierenden Perlglanzpigmenten oder Mischungen davon besteht.
4. Kosmetikum nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern ein Perlglanzpigment auf der Basis von mit mindestens einem hochbrechenden Metalloxid, bevorzugt TiO2 und/oder Fe2O3, beschichtetem Glimmer und/oder beschichtetem Glasplättchen ist.
5. Kosmetikum nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments A oder B ein Metallpigment ist und eine Dicke von 10 nm bis 2 μm, bevorzugt 40 nm bis 500 nm, aufweist.
6. Kosmetikum nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid des Effektpigments B aus der Gruppe, die aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliciumdioxid und Mischungen davon besteht, ausgewählt wird.
7. Kosmetikum nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxidschicht des Effektpigments B mehrere Farbpigmente enthält.
8. Kosmetikum nach einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine weitere Schicht auf der Farbpigment enthaltenden Schicht des Effektpigmentes B angeordnet ist.
9. Kosmetikum nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine weitere Schicht Metalloxid umfasst oder daraus besteht.
10. Kosmetikum nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid Siliciumoxid ist oder enthält.
11. Kosmetikum nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbpigment bzw. die Farbpigmente kosmetikkonform ist bzw. sind.
12.Kosmetikum nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Farbpigment aus der Gruppe, die aus Azofarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Küpenfarbstoffen, Metalloxiden, insbesondere TiO2, Eisenoxiden, Chrom-lll-oxid(en), Metallsulfiden, Metallsalzen, Metallkomplexen, Carminrot, Berliner Blau und Mischungen davon besteht, ausgewählt wird.
13. Kosmetikum nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kosmetikum 1 bis 40 Gew.-% Effektpigment A und/oder Effektpigment B enthält.
14. Kosmetikum nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kosmetikum in Form einer Creme, einer Lotion, eines Lidschattens, eines Nagellacks, eines Lippenstifts, eines Hp gloss, einer Mascara, eines Gels, einer Make-up-Formulierung oder einer selbstbräunenden Creme oder Lotion vorliegt.
1 S.Verfahren zur Herstellung eines Kosmetikums, dadurch gekennzeichnet, dass (a) ein Effektpigment A mit einem Aluminium-haltigen Kern mit einer durch nasschemische Oxidation des Aluminium-haltigen Kerns oberflächlich erzeugten farbgebenden umhüllenden Schicht aus Aluminiumoxid,
Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumoxidhydrat und/oder
(b) ein Effektpigment B mit einem mit mindestens einer Metalloxidschicht umhüllten Kern, wobei in der mindestens einen Metalloxidschicht mindestens ein Farbpigment enthalten ist, in geeigneter Weise in ein Trägersystem eines Kosmetikums eingearbeitet wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments B aus plättchenförmigen Metallpigmenten besteht, die aus der Gruppe, die aus Aluminium, Kupfer, Zink, Silber, Gold, Eisen, Titan, Messing, Bronze und Legierungen aus diesen Stoffen besteht, ausgewählt werden.
17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments B aus Perlglanzpigmenten oder aus glasbasierenden Perlglanzpigmenten oder Mischungen davon besteht.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern ein Perlglanzpigment auf der Basis von mit mindestens einem hochbrechenden Metalloxid, bevorzugt TiO2 und/oder Fe2O3, beschichtetem Glimmer und/oder beschichtetem Glasplättchen ist.
19. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern des Effektpigments B ein Metallpigment ist und eine Dicke von 10 nm bis 2 μm, bevorzugt 40 nm bis 500 nm, aufweist.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid des Effektpigments B aus der Gruppe, die aus Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliciumdioxid und Mischungen davon besteht, ausgewählt wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxidschicht des Effektpigments B mehrere Farbpigmente enthält.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine weitere Schicht auf der Farbpigment enthaltenden Schicht des Effektpigmentes B angeordnet ist.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine weitere Schicht Metalloxid umfasst oder daraus besteht.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid Siliciumoxid ist oder enthält.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbpigment bzw. die Farbpigmente kosmetikkonform ist bzw. sind.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Farbpigment aus der Gruppe, die aus Azofarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Küpenfarbstoffen, Metalloxiden, insbesondere Tiθ2, Eisenoxiden, Chrom-lll-oxid(en), Metallsulfiden, Metallsalzen, Metallkomplexen, Carminrot, Berliner Blau und Mischungen davon besteht, ausgewählt wird.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Kosmetikum 1 bis 40 Gew.-% Effektpigment A und/oder Effektpigment B enthält.
28.Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass das Kosmetikum in Form einer Creme, einer Lotion, eines Lidschattens, eines Nagellacks, eines Lippenstifts, eines lip gloss, einer Mascara, eines Gels, einer Make-up-Formulierung oder einer selbstbräunenden Creme oder Lotion vorliegt.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008029820A1 (de) * 2008-06-25 2009-12-31 Eckart Gmbh Mischung aus dünnen Eisen- und Aluminiumeffektpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
IT1392684B1 (it) * 2009-01-21 2012-03-16 Capelli Applicazione in campo cosmetico di leghe metalliche binarie e ternarie
DE102009017277A1 (de) 2009-04-11 2010-10-28 Byk-Chemie Gmbh Nagellack enthaltend polyamidhaltige Blockpolymere, Verwendung von polyamidhaltigen Blockpolymeren sowie Pigmentpräparation und ihre Verwendung
DE102010049642A1 (de) 2010-07-21 2012-01-26 Byk-Chemie Gmbh Kammcopolymere enthaltende Pigmentpräparationen sowie deren Verwendung
EP2439223A1 (de) 2010-10-11 2012-04-11 BYK-Chemie GmbH Polysiloxan-Gruppen enthaltende Copolymere mit Epoxy/Amin-Grundgerüst und deren Verwendung
JP6093705B2 (ja) 2010-11-17 2017-03-08 ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング ポリシロキサン含有ウレタン系マクロモノマーから得ることが可能な共重合体、その製造方法およびその使用
DE102011012214A1 (de) * 2011-02-23 2012-08-23 Eckart Gmbh Plättchenförmiges metalloxidhaltiges Pigment, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben als Effektpigment und/oder als Substrat für Effektpigmente
DE102011055072A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-08 Eckart Gmbh Beschichtete, nasschemisch oxidierte Aluminiumeffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
DE102017001107A1 (de) * 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Färbung von Oberflächen
CN108707348A (zh) * 2018-07-06 2018-10-26 福建坤彩材料科技股份有限公司 一种高色度的玻璃基珠光颜料及其制备方法和应用
EP3613811A1 (de) 2018-08-22 2020-02-26 Schlenk Metallic Pigments GmbH Champagner-farbton metalleffektpigmente
DE102019210687A1 (de) * 2019-07-19 2021-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbige Effektpigmente und deren Herstellung
CN110616000B (zh) * 2019-10-17 2021-06-22 温州商学院 一种戏曲壁画专用绘图颜料及其制备方法
DE102022106268A1 (de) * 2022-03-17 2023-09-21 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Beschichtetes Aluminiumeffektpigment
DE102022106267A1 (de) * 2022-03-17 2023-09-21 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Beschichtetes Aluminiumeffektpigment

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19501307A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19520312A1 (de) * 1995-06-02 1996-12-05 Eckart Standard Bronzepulver Oxidierte farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
DE4125134A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige metalloxidpigmente
EP0632821B1 (de) * 1992-03-26 1997-01-15 MERCK PATENT GmbH Plättchenförmige pigmente und ihr herstellungsverfahren
KR20000048267A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 혼합물
DE19905427A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbiges Interferenzpigment
DE19915153A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19941253A1 (de) * 1999-08-31 2001-03-08 Basf Ag Glanzpigmente mit absorbierender, niedrigbrechender Beschichtung
DE19951869A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
AU2003205687A1 (en) * 2002-02-06 2003-09-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the coloration of aluminium
EP1481658B1 (de) * 2003-05-27 2009-08-05 Yasushi Kubo Färbende perlmuttartige Schuppenpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben sowie diese enthaltendes kosmetisches Produkt
DE10354763A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Eckart Gmbh & Co. Kg Effektpigmente mit Aluminium- oder Aluminiumlegierungskern, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE10361436A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co.Kg Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum
DE102004032120A1 (de) * 2004-07-01 2006-02-09 Merck Patent Gmbh Beugungsfarbmittel für die Kosmetik

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19501307A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19520312A1 (de) * 1995-06-02 1996-12-05 Eckart Standard Bronzepulver Oxidierte farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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