JP2011500878A - 疎水性に変性されたポリカルボン酸塩及び親水性に変性されたポリカルボン酸塩とからの混合物を含有する食器洗浄調製物 - Google Patents
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Abstract
a23)一般式(II)の少なくとも1つの非イオン性モノマー 0.1〜20モル%、その際、a1)及びa2)からの合計は100質量%であり、b)錯化剤 0〜50質量%、c)弱起泡性非イオン性界面活性剤 0.1〜20質量%、d)漂白剤及び場合によっては漂白活性化剤 0.1〜30質量%、e)更なるビルダー 0〜60質量%、f)酵素 0〜8質量%、g)1つ以上の更なる添加剤 0〜50質量%を含有する、機械的食器洗浄のためのリン酸塩不含の洗浄調製物。
Description
本発明は、機械的食器洗浄のための洗浄調製物に関する。
a)以下からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩a1)と親水性に変性されたポリカルボン酸塩a2)とからの混合物 1〜20質量%
a1)以下からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩I 5〜95質量%
a11)モノエチレン性不飽和C3〜C10−モノカルボン酸又はジカルボン酸又はそれらの無水物から成る群からの少なくとも1つのモノマー 20〜80モル%、
a12)一般式(I)
R4は、1〜6個の炭素原子を有する線状、分枝鎖状又は環状の基又は6〜12個の炭素原子を有する芳香族基を意味する]の少なくとも1つのモノマー 0〜80モル%
及び
a13)10個以上の炭素原子を有するオレフィン又はそれらの混合物及び平均して12〜100個の炭素原子を有する反応性ポリイソブテンから成る群から選択された、少なくとも1つの更なるモノマー 0〜20モル%、
a2)以下からの親水性に変性されたポリカルボン酸塩II 5〜95質量%
a21)アクリル酸及び/又は該アクリル酸の水溶性塩 50〜99モル%、
a22)更なる酸性モノマー及び/又はその水溶性塩 0〜50モル%、
a23)一般式(II)
R5は、水素又はメチル、
Z−C(O)O−又は−CH2O−
R6は、同じ又は異なる非分枝鎖状又は分枝鎖状のC2−C4−アルキレン基;
R7は、非分枝鎖状又は分枝鎖状のC1〜C6−アルキル;
nは、3〜50]の少なくとも1つの非イオン性モノマー 0.1〜20モル%、
その際、a1)とa2)とからの合計は100質量%であり、
b)錯化剤 0〜50質量%、
c)弱起泡性非イオン性界面活性剤 0.1〜20質量%、
d)漂白剤及び場合によっては漂白活性化剤 0.1〜30質量%、
e)更なるビルダー 0〜60質量%、
f)酵素 0〜8質量%、
g)1つ以上の更なる添加剤、例えばアニオン性又は両性イオン性の界面活性剤、漂白触媒、アルカリキャリア、腐蝕防止剤、消泡剤、染料、香料、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶剤及び水 0〜50質量%、
その際、成分a)〜g)の合計は100質量%である、
を含有する、機械的食器洗浄のためのリン酸塩不含の洗浄調製物によって解決される。
a21)アクリル酸及び/又は該アクリル酸の水溶性塩 50〜99モル%
a22)マレイン酸及び/又は該マレイン酸の水溶性塩 0〜50モル%、
a23)アリルアルコール1モル当たりエチレンオキシド3〜50モルでエトキシル化されているアリルアルコール 0.1〜20モル%
から構成されている。
R2−O−(CH2CH2O)p−(CHR1CH2O)m−R3 (III)
[式中、R2は、C原子8〜22個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、
R1及びR3は、互いに無関係に、水素又はC原子1〜10個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基又はHであり、その際、R1は、有利にメチルであり、
p及びmは、互いに無関係に、0〜3000である]の界面活性剤を包含する。有利には、p=1〜100及びm=0〜30である。
特許出願US5,422,028、US5,294,362並びにUS5,292,447に記載されているカチオン性ペルオキシ酸;
特許出願US5,039,447に記載されているスルホニルペルオキシ酸。
無水カルボン酸、例えば無水フタル酸;アシル化多価アルコール、例えばトリアセチン、エチレングリコールジアセテート又は2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン;DE−A19616693及びDE−A19616767から公知のエノールエステル並びにアセチル化ソルビトール及びマンニトール及びEP−A525239に記載されたそれらの混合物;アシル化糖誘導体、殊にペンタアセチルグルコース(PAG)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトース、並びにアセチル化された、場合によりN−アルキル化されたグルカミン及びグルコノラクトン、及び/又はN−アシル化ラクタム、例えばN−ベンゾイルカプロラクタムであり、それらは刊行物WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14579並びにWO95/17498から公知である:
DE−A19616769の中で挙げられた親水性に置換されたアシルアセタール並びにDE−A19616770及びWO95/14075の中で記載されたアシルラクタムも、DE−A4443177から公知の慣例の漂白活性化剤の組み合わせ物と同様に使用することができる。
低分子量のカルボン酸並びにそれらの塩、例えばクエン酸アルカリ金属塩、殊に無水のクエン酸三ナトリウム又はクエン酸三ナトリウム二水和物、コハク酸アルカリ金属塩、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、オキシ二コハク酸塩、アルキル−又はアルケニル二コハク酸塩、グルコン酸、オキサジ酢酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、酒石酸二コハク酸塩、酒石酸モノ酢酸塩、酒石酸二酢酸塩、α−ヒドロキシプロピオン酸;
酸化されたデンプン、酸化された多糖;
ホモポリマー及びコポリマーのポリカルボン酸及びそれらの塩、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレイン酸とアクリル酸とからのコポリマー;
単糖、オリゴ糖、多糖又はポリアスパラギン酸へのモノエチレン性不飽和モノ−及び/又はジカルボン酸のグラフトポリマー;
アミノポリカルボン酸塩及びポリアスパラギン酸;
リン酸塩、例えば2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチレン(1,1−ジホスホン酸)、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸又はジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸;
ケイ酸塩、例えば二ケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム;
水不溶性のビルダー、例えばゼオライト及び結晶性層状ケイ酸塩。
実施例及び比較例V1〜V5
本発明によるコポリマーの試験のために、これらをそのつど、以下の組成を有するリン酸塩不含の食器用洗剤調製物に添加した。
酵素 1.2質量%
脂肪アルコールアルコキシレートを基礎とする界面活性剤 3質量%
疎水性に変性されたポリカルボン酸塩と親水性に変性されたポリカルボン酸塩とからの組み合わせ物 7質量%
過炭酸塩 14質量%
TAED 4質量%
二ケイ酸塩 12質量%
炭酸ナトリウム 18.8質量%
クエン酸塩 38質量%
硫酸塩 2質量%
以下のポリマーを使用した:
ポリマー1:12000g/モルの分子量を有する(質量比51:49の)マレイン酸とジイソブテンとからのコポリマー;
ポリマー2:無水マレイン酸、イソブテン及びC18−オレフィン(質量比65:26:9)とからのコポリマー、分子量3000g/モル;
ポリマー3:ポリアクリル酸、分子量4000g/モル;
ポリマー4:25℃での1質量%の溶液中でpH7で74.5のK値を有する、82.5:15:2.5のモル比における、アクリル酸、マレイン酸及びアリルアルコール1モル当たりエチレンオキシド16.6モルでエトキシル化されたアリルアルコールとからのコポリマー;
ポリマー5:25℃での1質量%の溶液中でpH7で27.2のK値を有する、11:4:1のモル比においてMw=1100g/モルを有する、アクリル酸、メタクリル酸及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレートとからのコポリマー。
食器洗い機:Miele G 686 SC
洗浄サイクル:2回の洗浄サイクル、55℃、標準(予備洗浄なし)
被洗浄物:ナイフ(WMF テーブルナイフ、Berlin、モノブロック)及びタル型ガラスコップ(Metador、Ruhr Kristall)、
食器用洗剤:21g
汚れ添加:開始時に50gのバラスト汚れ
洗浄温度:65℃
水の硬度:21°dh(Ca:Mg:HCO3-=4:1:8)
被洗浄物の評価を、洗浄から18h後に、視覚的な色合わせによってハロゲンスポットとピンホールとを備えた黒色に塗装されたライトボックス中で行った。ナイフ及びグラスの曇りを、10(非常に良い)〜1(非常に悪い)の評価スケールで評価した。その際、最高評点10は、曇りのない表面に相当し、評点<5からは、曇りは既に標準的な室内照明でも認識可能であり、つまり好ましくないものとして認められる。
Claims (5)
- 機械的食器洗浄のためのリン酸塩不含の洗浄調製物であって、成分として:
a)以下からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩a1)と親水性に変性されたポリカルボン酸塩a2)とからの混合物 1〜20質量%
a1)以下からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩I 5〜95質量%
a11)モノエチレン性不飽和C3〜C10−モノカルボン酸又はジカルボン酸又はそれらの無水物から成る群からの少なくとも1つのモノマー 20〜80モル%、
a12)一般式(I)
R4は、1〜6個の炭素原子を有する線状、分枝鎖状又は環状の基又は6〜12個の炭素原子を有する芳香族基を意味する]の少なくとも1つのモノマー 0〜80モル%
及び
a13)10個以上の炭素原子を有するオレフィン又はそれらの混合物及び平均して12〜100個の炭素原子を有する反応性ポリイソブテンから成る群から選択された、少なくとも1つの更なるモノマー 0〜20モル%、
a2)以下からの親水性に変性されたポリカルボン酸塩II 5〜95質量%
a21)アクリル酸及び/又は前記アクリル酸の水溶性塩 50〜99モル%、
a22)更なる酸性モノマー及び/又はその水溶性塩 0〜50モル%、
a23)一般式(II)
R5は、水素又はメチル、
Z−C(O)O−又は−CH2O−
R6は、同じ又は異なる非分枝鎖状又は分枝鎖状のC2−C4−アルキレン基、
R7は、非分枝鎖状又は分枝鎖状のC1〜C6−アルキル、
nは、3〜50]の少なくとも1つの非イオン性モノマー 0.1〜20モル%
その際、a1)とa2)とからの合計は100質量%であり、
b)錯化剤 0〜50質量%、
c)低起泡性非イオン性界面活性剤 0.1〜20質量%、
d)漂白剤及び場合によっては漂白活性化剤 0.1〜30質量%、
e)更なるビルダー 0〜60質量%、
f)酵素 0〜8質量%、
g)1つ以上の更なる添加剤、例えばアニオン性又は両性イオン性の界面活性剤、漂白触媒、アルカリキャリア、腐蝕防止剤、消泡剤、染料、香料、充填剤、有機溶剤及び水 0〜50質量%、
その際、成分a)〜g)の合計は100質量%である、
を含有する、機械的食器洗浄のためのリン酸塩不含の洗浄調製物。 - 疎水性に変性されたポリカルボン酸塩a1)において、モノマーa11)が、マレイン酸、無水マレイン酸及びアクリル酸から成る群から選択されており、モノマーa12が、イソブテン、ジイソブテン及びスチレンから成る群から選択されており、且つモノマーa13)が、1−ドデセン、1−オクタデセン、C22−α−オレフィン、C20〜C24−α−オレフィンと平均して12〜100個のC原子を有するポリイソブテンとからの混合物から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項1記載のリン酸塩不含の洗浄調製物。
- 親水性に変性されたポリカルボン酸塩が、pH10でCa2+ >2000mg/Lのカルシウム濃度で親水性に変性されたポリマー250mg/Lを含有する溶液の曇り点に相当する、カルシウム非感受性を有することを特徴とする、請求項1又は2記載のリン酸塩不含の洗浄調製物。
- 錯化剤b)が、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びメチルグリシンジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、アスパラギン酸ジ酢酸並びにそれらの塩から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載のリン酸塩不含の洗浄調製物。
- 機械的食器洗浄のための洗浄調製中でのコビルダーとしての、
a1)以下からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩(I) 5〜95質量%
a11)モノエチレン性不飽和C3〜C10−モノカルボン酸又はジカルボン酸又はそれらの無水物から成る群からの少なくとも1つのモノマー 20〜80質量%、
a12)一般式(I)
R4は、1〜6個の炭素原子を有する線状、分枝鎖状又は環状の基又は6〜12個の炭素原子を有する芳香族基を意味する]の少なくとも1つのモノマー 0〜80質量%
及び
a13)10個以上の炭素原子を有するオレフィン又はそれらの混合物及び平均して12〜100個の炭素原子を有する反応性ポリイソブテンから成る群から選択された、少なくとも1つの更なるモノマー 0〜80質量%、
a2)以下からの親水性に変性されたポリカルボン酸塩II 5〜95質量%
a21)アクリル酸及び/又は前記アクリル酸の水溶性塩 50〜99モル%、
a22)更なる酸性モノマー及び/又はその水溶性塩 0〜50モル%、
a23)一般式(II)
R5は、水素又はメチル、
Z−C(O)O−又は−CH2O−、
R6は、同じ又は異なる非分枝鎖状又は分枝鎖状のC2−C4−アルキレン基、
R7は、非分枝鎖状又は分枝鎖状のC1〜C6−アルキル、
nは、3〜50]の少なくとも1つの非イオン性モノマー 0.1〜20モル%
その際、a1)とa2)とからの合計は100質量%である、
からの疎水性に変性されたポリカルボン酸塩と親水性に変性されたポリカルボン酸塩とからの混合物の使用。
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