JP2011207184A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

【課題】基材と背面層との密着性、熱転写時の滑性、及び耐熱性に優れ、印画シワや濃淡ムラが生ずることのない印画物を形成することができる熱転写シートを提供すること。
【解決手段】基材１と、染料層３と背面層５とからなる熱転写シート１０であって、背面層は、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、紫外線硬化性樹脂は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含み、滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択される１種または２種以上からなる。
【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写シートに関し、詳しくは、基材と背面層との密着性、熱転写時の滑性、及び耐熱性に優れ、印画シワや濃淡ムラが生ずることのない印画物を形成することができる熱転写シートに関する。

プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、基材（例えば、ＰＥＴシート）と、基材の一方の面に形成された染料層と、基材の他方の面に形成された背面層とからなる熱転写シートが挙げられる。この熱転写シートによれば、被転写体と染料層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッド等の加熱デバイスとを接触させ、該サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで被転写体上に画像を形成することができる。

近時、高速印画適正に優れたプリンタに対する市場の要求は高まりつつある。この要求を満たすためにはサーマルヘッド等にかかる熱エネルギーを高くせざるを得ず、背面層にかかる熱エネルギーは増加の一途をたどっている。ここで、耐熱性、滑性、基材との密着性が低い背面層を備える熱転写シートを用いて、高速印画を行うべく背面層にかかる熱エネルギーを増加していったときには、印画時にサーマルヘッドと背面層とが粘着（スティッキング）して、カスが付着し剥離性、スリップ性が損なわれ、基材の破損のほか、印画シワが生ずることとなる。したがって、高速印画適正に対する要求を満たすためには、高い耐熱性、あらゆる温度において安定した滑性（滑り性）、さらには、基材との高い密着性を有する背面層が必要となる。

かかる問題に対し、特許文献１、２ではポリアミドイミド樹脂組成物からなる背面層が提案されており、特許文献３ではポリアミドイミド樹脂に潤滑剤を含む背面層が基材の他方の面に形成されてなる熱転写シートが提案されている。また、特許文献４では、熱転写シートの背面層に、滑性成分（滑剤）として有機金属化合物、リン系化合物、硫黄系化合物、ハロゲン系化合物およびこれらの混合物、更に金属石鹸等を含有させた熱転写シートが提案されている。また、金属石鹸としてはステアリルリン酸亜鉛等が知られている。

特開平８−１１３６４７号公報 特開平８−２４４３６９号公報 特開平１０−２９７１２４号公報 特開２００４−９０５９４号公報

しかしながら、特許文献１〜３で提案される熱転写シートは、背面層を構成する樹脂が熱可塑性樹脂であることから、その耐熱性には限界があり、一定以上の熱エネルギーを加えた場合には、背面層とサーマルヘッドとがスティッキングをおこし印画時のシワを防止することができない。特許文献４によれば、プリンタの高速化に対応し、印画シワを防止するための低い摩擦係数における印画・非印画時の安定化、長期印画時の発生カスの問題の解消が図れるとしているが未だ不十分である。

また、滑剤として金属石鹸（例えば、ステアリルリン酸亜鉛）を用いた場合には、この滑剤を含有する塗工液を調製して、基材に塗工する際に泡立ちが生じ、塗工面（背面層の表面）に泡立ちに起因するスジが発生する。このスジ部分においては、塗工液のコート量が少なくなっており、サーマルヘッドを有するプリンタで印画を行った際に、印画物に濃淡ムラや、スジ部を起点とする印画シワが発生することとなる。

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、基材と背面層との密着性、熱転写時の滑性、及び耐熱性に優れ、熱転写時に印画シワや濃淡ムラが生ずることのない印画物を形成することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。

上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記背面層は、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、前記紫外線硬化性樹脂は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含み、前記滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上からなることを特徴とする。

また、前記滑剤は、前記群のうち任意に選択された２種以上からなるとともに、そのうちの１種がステアリン酸亜鉛であってもよい。また、前記群のうち任意に選択された１種又は２種以上の含有量が、前記背面層の固形分総質量の４〜２０％であってもよい。

また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記背面層は、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、前記紫外線硬化性樹脂は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含み、前記滑剤は、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる第１群のうち任意に選択された１種または２種以上と、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる第２群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を含み、前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、前記第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲内であることを特徴とする。

また、前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の含有量が、前記背面層の固形分総質量の４〜２０％であってもよい。

また、前記１種のアクリレートが、４官能アクリレートであってもよく、前記背面層に、アクリル系樹脂及びセルロース系樹脂のいずれか一方又は双方が添加されていてもよい。

また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層を形成する工程と、基材の他方の面に背面層を形成する工程を有する熱転写シートの製造方法であって、前記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる第１群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に分散した塗工液を塗布・乾燥する工程であることを特徴とする。

また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層を形成する工程と、基材の他方の面に背面層を形成する工程を有する熱転写シートの製造方法であって、
前記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる第１群のうち任意に選択された１種または２種以上と、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる第２群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に分散した塗工液を塗布・乾燥する工程であり、前記塗工液中に含まれる、前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、前記第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲内であることを特徴とする。

本発明によれば、背面層に良好な滑性、高い耐熱性、及び基材との高い密着性を付与することができ、これにより高速印画時に印画シワ、スティッキングが発生することを防止することができる。さらには、熱転写により形成される印画物に印画シワや濃淡ムラが生ずることもない。

本願発明の熱転写シートの層構成を示す概略断面図である。

以下に、本発明の熱転写シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に染料層３が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられることにより形成されている。ここで、本発明の熱転写シート１０は、背面層５が、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、紫外線硬化性樹脂が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含み、滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上を含む点に特徴を有する。以下、本発明について更に具体的に説明する。

（基材）
基材１は本発明の熱転写シート１０における必須の構成であり、後述する染料層３及び背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、染料層３を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。

（背面層）
図１に示すように基材１の他方の面（図１に示す場合には基材１の下面）には、本発明の熱転写シート１０における必須の構成である背面層５が形成されている。

背面層５は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含有する紫外線硬化性樹脂（以下、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含有する紫外線硬化性樹脂を本発明の紫外線硬化性樹脂という場合がある。）と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上からなる滑剤とから構成される。以下、具体的に説明する。

（紫外線硬化性樹脂）
背面層５に含まれる、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートの中から任意に選択される１種または２種以上とを含有する紫外線硬化性樹脂によれば、光重合反応時に、主鎖骨格同士を理想的に結合させることができ、６官能アクリレートを単独で用いた場合や、６官能アクリレートを用いることなく２〜５官能アクリレートの中から任意に選択されたアクリレートを組合せた場合と比較して、耐熱性を飛躍的に向上させることができる。以下に、本発明の紫外線硬化性樹脂を構成する各成分について述べる。

＜６官能アクリレート＞
６官能アクリレートとは、１分子中に６個の官能基を有するアクリレートであり、例えば、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート等が使用可能である。中でも本発明においては、６個の官能基のうち少なくとも１以上の官能基がビニル基である６官能アクリレートを好適に使用することができ、６個全ての官能基がビニル基である６官能アクリレートを特に好適に使用することができる。

＜２官能アクリレート＞
２官能アクリレートとは、１分子中に２個の官能基を有するアクリレートであり、例えば、ジオキサングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等が使用可能である。中でも本発明においては、２個の官能基のうち１の官能基がビニル基である２官能アクリレートを好適に使用することができ、２個全ての官能基がビニル基である２官能アクリレートを特に好適に使用することができる。

＜３官能アクリレート＞
３官能アクリレートとは、１分子中に３個の官能基を有するアクリレートであり、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス-(２−アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が使用可能である。中でも本発明においては、３個の官能基のうち少なくとも１以上の官能基がビニル基である３官能アクリレートを好適に使用することができ、３個全ての官能基がビニル基である３官能アクリレートを特に好適に使用することができる。

＜４官能アクリレート＞
４官能アクリレートとは、１分子中に４個の官能基を有するアクリレートであり、例えば、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が使用可能である。中でも本発明においては、４個の官能基のうち少なくとも１以上の官能基がビニル基である４官能アクリレートを好適に使用することができ、４個全ての官能基がビニル基である４官能アクリレートを特に好適に使用することができる。

＜５官能アクリレート＞
５官能アクリレートとは、１分子中に５個の官能基を有するアクリレートであり、例えば、ジペンタエリスリトールポリアクリレート等が使用可能である。中でも本発明においては、５個の官能基のうち少なくとも１以上の官能基がビニル基である５官能アクリレートを好適に使用することができ、５個全ての官能基がビニル基である５官能アクリレートを特に好適に使用することができる。

また、６官能アクリレートが、背面層５の固形分総質量に対し４０〜６０質量％、好ましくは４８〜５２質量％の割合で含有され、２〜５官能アクリレートの中から任意に選択される１種又は２種以上のアクリレートが、背面層５の固形分総質量に対し１０〜３０質量％、好ましくは２０〜２２質量％の割合で含有されることが好ましい。このような組成配分とすることで、耐熱性をさらに向上させることができ、スティッキングや印画ジワをより効果的に防止することができる。

このとき、６官能アクリレートが４０質量％未満では、含有量が少なすぎるため、環状構造を持つ主鎖骨格の割合が低く、必要とする耐熱性が得ることができない虞があり、また６０質量％を超える比率では光重合反応における反応点が多すぎるため、主鎖骨格の形成が多角的に進行し、主鎖長の短いものが得られてしまい、耐熱性が減少してしまう虞が生ずることとなる。また、２〜５官能アクリレートの中から選択される１種または２種以上の含有量が１０質量％未満では、含有量が少なすぎるため、主鎖骨格同士を理想的に結合させる効果が得られず、３０質量％を越える比率では今度は、主鎖骨格に対する含有量が多すぎるため、主鎖骨格を理想的に結合させることができなくなる虞が生ずることとなる。

また、６官能アクリレートとともに含有される、２〜５官能アクリレートの中から選択される少なくとも１種が４官能アクリレートであることが好ましい。６官能アクリレートとともに、少なくとも４官能アクリレートが含有された紫外線硬化性樹脂を主体とする背面層５とすることで、最も優れた耐熱性を有する背面層５を得ることができる。

また、上記の紫外線硬化性樹脂には、必要に応じて光重合開始剤を添加することとしてもよい。光重合開始剤としては、一般的に紫外線硬化性塗料の光増感剤として用いられている各種の光増感剤を用いることができる。このような光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル：ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物；ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等のスルフィド化合物；α−クロルメチルナフタリン；アントラセン及びヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。

また、背面層５には、上記の紫外線硬化性樹脂に加え、アクリル系樹脂及びセルロース系樹脂のいずれか一方又は双方が含有されていることが好ましい。背面層５にアクリル樹脂及びセルロース系樹脂のいずれか一方又は双方を含有させることで、背面層５が硬化収縮によりカールすることを防止することが可能となる。

背面層５に含有されるアクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、スチレンアクリル共重合体等が挙げられる。上記アクリル系樹脂の中でも、ポリメチルメタクリレートを特に好適に用いることができる。また、背面層５に含有されるセルロース系樹脂としてはセルロース・アセテート、セルロース・アセテート・ブチレート、セルロース・アセテート・プロピレート等が挙げられる。上記セルロース系樹脂の中でも、セルロース・アセテート・プロピレートを特に好適に用いることができる。

アクリル系樹脂及びセルロース樹脂のいずれか一方又は双方は、上記の紫外線硬化性樹脂における耐熱性の効果を妨げない範囲で適宜含有させることができ、その含有量について特に限定はないが、背面層５の固形分総質量に対し、１０〜１５質量％の割合で含有されていることが好ましい。１０質量％未満である場合には、アクリル系樹脂、セルロース樹脂を含有することによる硬化収縮の防止効果を発揮することができなくなる場合があり、また、１５質量％を超える場合には、その分紫外線硬化性樹脂の含有量が減少することとなり、所望の耐熱効果を得られなくなる虞があるためである。

（滑剤）
背面層５に含まれる滑剤の説明をするに当たり、まずはじめに、上記で説明した紫外線硬化性樹脂と、滑剤として金属石鹸が含有された背面層について説明する。上記で説明した紫外線硬化性樹脂と、金属石鹸が含有された背面層は、該紫外線硬化性樹脂と、金属石鹸とを溶媒に溶解又は分散した背面層用塗工液を調製し、これを基材上に塗工・乾燥することで形成される。このとき、金属石鹸としてステアリルリン酸亜鉛を用いて、塗工液を調製した場合には、ステアリルリン酸亜鉛の存在に塗工液中に「泡立ち」が発生する。そして、塗工時には、塗工液中の「泡立ち」により、塗工面に泡に起因するスジが生ずる。このスジ部分は、塗工液の塗工量が少なくなっており、ステアリルリン酸亜鉛を含む背面層を有する熱転写シートを用いて、熱転写により印画物の形成を行った場合には、印画物に濃度ムラやスジ部を起点とする印画ジワが生ずる。この「泡立ち」の発生は、ステアリルリン酸亜鉛に限られず、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムを滑剤して含有させた場合にも生ずる。

本発明者らは、泡立ちの発生に着目し鋭意研究した結果、背面層に含有される金属石鹸として、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛のうちのいずれかを採用することで、塗工液中に「泡立ち」が発生しないことを見出した。

そこで、本発明の熱転写シート１０を構成する背面層５には、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群（以下、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群を第１群という場合がある。）のうち任意に選択された１種又は２種以上の滑剤が含まれる。

上記第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤を含む背面層５によれば、本発明の紫外線硬化性樹脂により、背面層に優れた耐熱性と、基材との密着性及び、優れた滑性を付与することができるほか、背面層５の表面に「泡立ち」によるスジが生じないことから、この背面層５を含む本発明の熱転写シート１０を用いて印画物を形成した際に、印画物に、スジに起因する濃度ムラやスジ部を起点とする印画ジワが生ずることを防止することができる。

背面層５には、上記第１群（ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛）から選択される１種が含まれていればよく、滑性を所望する階調領域に応じて２種以上が含まれていてもよい。

例えば、１２５℃付近から滑性を発揮するステアリン酸亜鉛と、２１０℃付近から滑性を発揮するヒドロキシステアリン酸リチウム及び／又はターシャリーブチル安息香酸亜鉛とを背面層５に含有させることで、背面層５に、幅広い階調領域において安定した滑性を発揮することができる。この点を考慮すると、本発明においては、ステアリン酸亜鉛を含む２種以上の組合せを特に好適に用いることができる。

なお、本発明においては、ヒドロキシステアリン酸リチウムとして、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛として、パラターシャリーブチル安息香酸亜鉛を特に好適に使用することができる。

また、背面層５には、上記第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤のほか、背面層５に含有される滑剤として従来公知の他の滑剤を含有させることができる。

このとき、上記第１群に含まれる滑剤とともに、塗工液中に「泡立ち」が発生するステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる群（以下、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる群を第２群という場合がある。）から選択される１種又は２種以上の滑剤を含有させる場合に、第１群から選択される滑剤の総質量と、第２群から選択される滑剤の総質量の比が、１：３〜３：１の範囲外である場合には、塗工液中に「泡立ち」が生じ、背面層の表面に「泡立ち」に起因するスジが生ずることとなる。

この点を考慮した本発明の熱転写シート１０は、背面層５に、上記第１群の滑剤に加え、第２群の滑剤を含有させる場合には、第１群から選択される滑剤の総質量と、第２群から選択される滑剤の総質量の比が、１：３〜３：１の範囲内に規定される。背面層５に、当該範囲内で第１群から選択される滑剤と、第２群から選択される滑剤とを含有させることで、第２群の滑剤に起因する「泡立ち」の発生を、第１群の滑剤で抑えることができ、背面層の表面に、「泡立ち」に起因するスジの発生を防止することができる。つまり、第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤は、第２群から選択される１種又は２種以上の滑剤を含有させることで生ずる「泡立ち」を打ち消す消泡剤としての機能を果たす。

また、背面層５に含まれる上記第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤の含有量が、背面層５の固形分総質量の４％未満である場合には、背面層５に滑性を付与することができず、また、２０％より多い場合には、本発明の紫外線硬化性樹脂の含有量がその分減少することとなり、耐熱性が低下する虞がある。このような点を考慮すると、背面層５の固形分総質量に対する上記第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤の含有量が、４％以上２０％以下であることが好ましい。

また、背面層５の厚さについても特に限定はないが、背面層５の厚さが薄すぎる場合には、上記紫外線硬化性樹脂による耐熱性の効果を発揮できない虞が生ずる。このような点を考慮すると、背面層の厚さは０．８μｍ〜２．２μｍであることが好ましい。

（プライマー層）
また、本発明の背面層は、紫外線硬化性樹脂を主体とし、基材１と高い接着性を有することから、基材と１背面層５との接着性を向上させるためのプライマー層を特に設けることなく熱転写シートを構成することができる。なお、帯電防止効果を所望する場合には、必要に応じて、基材１と背面層５との間に帯電防止剤を含有したプライマー層（図示しない）を設けてもよい。

プライマー層に含有される帯電防止剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビットおよびソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤；高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの帯電防止剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

（染料層）
図１に示すように、基材１の一方の面上（図１に示す場合にあっては基材１の上面）には、１色以上の染料層３が形成されている。なお、染料層３は本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。染料層３は、所望の画像がモノカラーである場合には、染料層３として適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、イエロー、マゼンダ、シアン、必要に応じてブラック等の色相の異なる染料を含む複数の染料層３を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。

また、本発明の熱転写シート１０が、昇華型熱転写シートである場合には、染料層３として昇華性の染料を含む染料層３を形成し、熱溶融型の熱転写シートである場合には、染料層３として顔料等で着色した染料層３を形成する。以下、昇華型熱転写シートの場合を例に挙げて説明するが、本発明の熱転写シート１０は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。

昇華型の染料層３に用いられる昇華性の染料としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。上記昇華性の染料として、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられる。

上記染料層３において、昇華性の染料は染料層３の全固形分に対し５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％の量である。昇華性の染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、一般に、耐熱性を有し、染料と適度の親和性があるものを使用することができる。バインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等が挙げられる。なかでも、耐熱性、染料の移行性等の点、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく、ビニル系樹脂がより好ましく、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等が更に好ましい。

上記染料層３は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を使用してもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられ、無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。

また、上記染料層３は、上述の染料とバインダー樹脂とを、必要に応じて添加する添加剤とともに、適当な有機溶剤や水に溶解又は分散して塗工液を調製し、更に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、上述の基材フィルムの一方の面に上記塗工液を塗布し、乾燥することにより形成することができる。上記有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。また、上記着色熱転写層の塗工量は、乾燥固形基準で０．２〜６．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ²程度である。

（熱転写シートの形成方法）
次に、本発明の熱転写シートの形成方法について説明する。本発明の熱転写シートの製造方法は、基材の一方の面に染料層を形成する工程と、基材の他方の面に背面層を形成する工程を有する熱転写シートの製造方法であって、前記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる第１群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に溶解又は分散した塗工液を塗布・乾燥する工程であることを特徴とする。

６官能アクリレート、１〜５官能アクリレートについては、上記で説明したアクリレートを適宜選択して用いることができ、ここでの説明は省略する。

本発明によれば、背面層を形成するための塗工液中（背面層形成用塗工液中）に含まれる滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上であることから、塗工液中に「泡立ち」が生ずることがない。

背面層形成用塗工液は、上記で説明した６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートの中から選択される１種又は２種以上のアクリレートと、上記第１群から選択される１種又は２種以上の滑剤、必要に応じて、アクリル系樹脂、その他の成分を加えて溶剤に溶解または分散させることで調製される。そして、この塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて塗工し、乾燥することで背面層が形成される。

染料層を形成する工程について特に限定はなく、例えば、上記で説明した染料、バインダー樹脂を、適当な有機溶剤や水に溶解又は分散して染料層形成用塗工液を調製し、この塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、上述の基材の一方の面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。

また、上記第１群から選択される１種又は２種以上に加えて、上記で説明した第２群から選択される１種又は２種以上とを組合せて背面層を形成する場合には、上記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる第１群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる第１群のうち任意に選択された１種または２種以上と、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる第２群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に溶解又は分散した背面層形成用塗工液を塗布・乾燥する工程であるとともに、該塗工液中に含まれる、第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲内であることを特徴とする。

本発明によれば、上記第１群から選択される１種又は２種以上に加え、背面層形成用塗工液中に「泡立ち」を生じさせる上記第２群から選択される１種または２種以上を、用いた場合であっても、第１群から選択される滑剤が、第２群から選択される滑剤により生ずる「泡立ち」を打ち消す消泡効果としての作用を果たす。これにより、塗工液中に「泡立ち」が生じることはなく、形成される背面層に「泡立ち」に起因するスジが生ずることはない。なお、背面層形成用塗工液中に含まれる、第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲外である場合には、形成される背面層の表面に「泡立ち」に起因するスジが発生することとなる。

また、背面層形成用塗工液には、必要に応じて、リン酸エステル、シリコーンオイル、変性シリコーン、ポリエチレンワックス、脂肪酸アマイド等を添加することもできる。

有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ぺンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独又は混合した有機溶剤を挙げることができる。

（被転写体）
上記熱転写シート１０の転写に使用可能な被転写体（熱転写受像シート）としては、本発明の熱転写シートが熱溶融型の熱転写シートの場合、被転写材は特に限定されず、例えば、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を用いることができる。また、本発明の熱転写シートが昇華型の熱転写シートの場合、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、また、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂である場合には少なくともその一方の面に染料受容層を形成しておけばよい。上記の熱転写シートおよび上記の被転写材を使用して熱転写を行う際に使用するプリンタとしては、公知の熱転写プリンタがそのまま使用可能であり、特に限定されない。

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。

（実施例１）
基材として厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、該基材の一方の面に下記組成の背面層用塗工液を、バーコーターを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥させ、厚さ１．６μｍの背面層を形成した。また、基材の他方の面（易接着処理面）に、下記組成の染料層（Ｙ，Ｍ，Ｃ）用塗工液を、イエロー染料層（Ｙ）、マゼンタ染料層（Ｍ）、シアン染料層(Ｃ)の順に面順次に繰り返してバーコーターを用いて塗工し、厚さ１．０μｍの各染料層を形成して実施例１の熱転写シートを得た。

＜背面層用塗工液＞
・芳香族ウレタンアクリレート １４．５部
（ＥＢＥＣＲＹＬ２２０ ダイセルサイテック（株））
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６．５部
（ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ 新中村化学工業（株））
・ポリメチルメタクリレート ３．５部
（ダイヤナールＢＲ−８０ 三菱レイヨン（株））
滑剤の合計 ５．０部
・滑剤１：ステアリン酸亜鉛（融点１２５℃） １００％
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株））
・タルク ０．５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン ５６部
・メチルイソブチルケトン １４部

＜染料層用塗工液＞
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・分散染料 ５．５部
（ホロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ）
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．５部
（エスレックスＫＳ−５ 積水化学（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・トルエン ４４．９部
・メチルエチルケトン ４４．９部

＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ １．５部
（ディスパーレッド６０ 三井東圧化学（株））
・マクロレックスレッドバイオレットＲ ２部
（ディスパースバイオレット２６ バイエル社）
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．６部
（エスレックスＫＳ−５ 積水化学（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・トルエン ４５．８部
・メチルエチルケトン ４５．８部

＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・分散染料 ４．５部
（カヤセットブルー７１４）
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．５部
（エスレックスＫＳ−５ 積水化学（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・トルエン ４５．４部
・メチルエチルケトン ４５．４部

（実施例２〜２７）
「背面層用塗工液」に含有する滑剤を下表１に変更して背面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２７の熱転写シートを得た。

（比較例１〜９）
「背面層用塗工液」に含有する滑剤を下表１に変更して背面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜９の熱転写シートを得た。

なお、表１に示される滑剤１〜６は以下のものを使用した。また、表１中の配合量とあるのは、滑剤１〜滑剤６の合計配合量であり、添加量とあるのは、固形分成分総質量に対する滑剤１〜滑剤６の合計添加量である。なお、滑剤１〜滑剤３は、上記で説明した第１群に含まれる滑剤であり、滑剤４〜滑剤６は、上記で説明した第２群に含まれる滑剤である。

・滑剤１：ステアリン酸亜鉛（融点１２５℃）
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株））
・滑剤２：１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム（融点２１２℃）
（Ｓ−７０００Ｈ 堺化学工業（株））
・滑剤３：パラターシャリーブチル安息香酸亜鉛（融点２１０℃）
（Ｚ４６ （堺化学工業（株））
・滑剤４：ステアリルリン酸亜鉛（融点２３０℃）
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株））
・滑剤５：ラウリン酸亜鉛（融点１２５℃）
（Ｚ−１２ （堺化学工業（株））
・滑剤６：ステアリン酸マグネシウム（融点１２５℃）
（ＳＭ−Ｐ （堺化学工業（株））

（スジ評価試験）
実施例１〜２７及び比較例１〜９の熱転写シートのスジ評価を行った。スジ評価は、背面層の表面を目視で観察し以下の基準により評価を行った。結果を表２に示す。
◎：スジが全くない
○：少量のスジがみえる
×：スジが大量にみえる

（接着性評価試験）
接着性評価試験は、実施例１〜２７および比較例１〜９の熱転写シートにおける背面層にセロテープ（登録商標）（ＣＴ４０５ＡＰ−１８ ニチバン（株））を十分に接着させ、背面層に対して垂直、水平方向に剥がした際に、背面層が基材からはがれ取れるかどうかを評価した。その結果を表２に併せて示す。

接着性評価の基準は以下の通りである。
○：テープを接着させた部分の背面層が、基材から全く剥がれない。
△：テープを密着させた部分の背面層の、一部が剥がれる。
×：テープを密着させた部分の背面層が、全て剥がれてしまう。

（印画物の形成）
白色塩化ビニルカードと、実施例１〜２７および比較例１〜９の熱転写シートの染料層とを重ねあわせ、線密度３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能な熱転写プリンタを使用して、印画スピード：２ｍｓ／Ｌｉｎｅ、印画エネルギー：０．２６ｍｊ／ｄｏｔの条件で、イエロー、マゼンダ、シアンの順に印画を行い、実施例１〜２７、比較例１〜９の印画物を形成した。

（印画評価試験）
実施例１〜２７、比較例１〜９の印画物の評価を行った。印画評価は印画物を目視で観察し、以下の基準により評価した。結果を表２に併せて示す。
○：印画物の表面に濃淡ムラがない
×：印画物の表面に濃淡ムラがある

（シワ評価試験）
シワ評価試験は、実施例１〜２７、比較例１〜９の印画物に見られるシワの程度目視で観察し以下の基準により評価した。結果を表２に示す。
○：印画シワなし。
△：印画物の端部に細かい印画シワが有る。
×：印画物に目立った印画シワが有る。

（背面摩擦評価）
実施例１〜２７、比較例１〜９の熱転写シートを、白色塩化ビニルカードと組み合わせ、以下の条件で印画時の摩擦力を測定し、背面摩擦の評価を行った。なお、印画及び摩擦力の測定には、特開２００３−３００３３８号公報で記載されている摩擦力測定機能付熱転写プリンタを使用した。サーマルヘッド：東芝ホクト電子社製サーマルヘッド、ヘッド抵抗値５０２０Ω 解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）ライン速度：２ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎｅ ｐｅｒ ｉｎｃｈ））パルスデューティ：８０％、印加電圧：２３．０Ｖ、印圧：４０Ｎ、印画画像：幅６００ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）を印画し、以下の基準により評価した。
◎：最大応力が１２Ｎ以下。
○：最大応力が１２〜１３Ｎ。
△：最大応力が１３〜１４Ｎ。
×：最大応力が１４Ｎ以上。

表２からも明らかなように、第１群から選択される１種又は２種以上を含む背面層を有する本発明の熱転写シートは、基材との密着性が良好であるとともに、背面層にスジの発生がなく、印画シワ、濃淡ムラの発生もない。また、第２群から選択される１種又は２種を含む背面層であっても、第１群から選択される１種又は２種以上とが本発明の範囲内で組合されてなる実施例６〜１０、１３〜２７においても、スジの発生は殆どなく、形成された印画物に濃淡ムラの発生もない。

一方、上記第２群から選択される１種又は２種以上のみが含まれる背面層を有する比較例１〜６、９及び第１群から選択される１種又は２種以上と、上記第２群から選択される１種又は２種以上との配合比が本発明の範囲外の比較例７、８の熱転写シートは、スジが発生し、印画物に濃淡ムラが発生している。

１…基材
３…染料層
５…背面層
１０…熱転写シート

Claims (9)

1. 基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
   前記背面層は、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、
   前記紫外線硬化性樹脂は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上を含み、
   前記滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上からなることを特徴とする熱転写シート。
2. 前記滑剤は、前記群のうち任意に選択された２種以上からなるとともに、そのうちの１種がステアリン酸亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
3. 前記群のうち任意に選択された１種又は２種以上の含有量が、前記背面層の固形分総質量の４〜２０％であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
4. 基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
   前記背面層は、少なくとも紫外線硬化性樹脂と、滑剤とを有し、
   前記紫外線硬化性樹脂は、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上とを含み、
   前記滑剤は、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる第１群のうち任意に選択された１種または２種以上と、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる第２群のうち任意に選択された１種または２種以上とを含み、
   前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、前記第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲内であることを特徴とする熱転写シート。
5. 前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の含有量が、前記背面層の固形分総質量の４〜２０％であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写シート。
6. 前記１種のアクリレートが、４官能アクリレートであることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱転写シート。
7. 前記背面層に、アクリル系樹脂及びセルロース系樹脂のいずれか一方又は双方が添加されてなることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の熱転写シート。
8. 基材の一方の面に染料層を形成する工程と、基材の他方の面に背面層を形成する工程を有する熱転写シートの製造方法であって、
   前記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に分散した塗工液を塗布・乾燥する工程であることを特徴とする熱転写シートの製造方法。
9. 基材の一方の面に染料層を形成する工程と、基材の他方の面に背面層を形成する工程を有する熱転写シートの製造方法であって、
   前記背面層を形成する工程が、６官能アクリレートと、２〜５官能アクリレートからなる群のうち任意に選択される１種または２種以上と、ステアリン酸亜鉛、ヒドロキシステアリン酸リチウム、ターシャリーブチル安息香酸亜鉛からなる第１群のうち任意に選択された１種または２種以上と、ステアリルリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムからなる第２群のうち任意に選択された１種または２種以上と、を溶媒に分散した塗工液を塗布・乾燥する工程であり、
   前記塗工液中に含まれる、前記第１群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量と、前記第２群のうち任意に選択された１種または２種以上の総質量との質量比が、１：３〜３：１の範囲内であることを特徴とする熱転写シートの製造方法。

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