JP2011178816A - 特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 - Google Patents
特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011178816A JP2011178816A JP2010039061A JP2010039061A JP2011178816A JP 2011178816 A JP2011178816 A JP 2011178816A JP 2010039061 A JP2010039061 A JP 2010039061A JP 2010039061 A JP2010039061 A JP 2010039061A JP 2011178816 A JP2011178816 A JP 2011178816A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- resin composition
- trimethylolpropane
- polyglycidyl ether
- equivalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
工業的に満足のいく方法で得られる低粘度で全塩素含有量の少ないトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルを提供すること、及び該化合物を配合し硬化した際、高いガラス転移温度を持つ硬化物が得られるエポキシ樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】
トリメチロールプロパンの水酸基1当量に対し、エピクロルヒドリンを2〜15モル、アルカリ金属水酸化物及び4級塩の相間移動触媒の存在下に常圧で反応させて得られるグリシジルエーテルであって、25℃での粘度が300mPa・s以下、全塩素の含有量が0.7重量%以下、エポキシ当量が140g/eq以下であるトリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、及び該化合物と他のエポキシ樹脂、硬化剤を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物により上記課題を解決する。
【選択図】なし
Description
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた反応器に、トリメチロールプロパン(TMP(三菱ガス化学(株)製)水酸基当量44.7g/eq)を45g(1.0当量)、エピクロルヒドリンを648g(7.0mol)仕込み、さらに相間移動触媒としてベンジルトリブチルアンモニウムクロライドを6.0g添加した。次に、内温50℃で水酸化ナトリウム60g(1.5mol)を1時間掛けて添加し、同温で2時間反応させた。反応後、生成した食塩、及び未反応の水酸化ナトリウム、触媒を水洗によって除去した後、減圧下、エピクロルヒドリンを留去し、トルエン200gを追加した。その後、水洗分液を数回繰り返した後、トルエンを減圧留去し、85gの液状生成物(以下、A−1と略す)を得た。このもののエポキシ当量は122g/eq、粘度は130mPa・s(25℃)、全塩素含有量は0.33%であった。
エポキシ当量:JIS K7236に準じて測定し算出した。
25℃での粘度:JIS K7233の毛細管粘度計法に準じて測定し算出した。
全塩素含有量:JIS K7243−3に準じて測定し算出した。
エピクロルヒドリンを278g(3.0mol)に変更した以外は合成例1と同様の反応を行い、合成例1と同様の反応を行い、80gの液状生成物(以下、A−2と略す)を得た。このもののエポキシ当量は132g/eq、粘度は240mPa・s(25℃)、全塩素含有量は0.48%であった。
エピクロルヒドリンを139g(1.5mol)に変更した以外は合成例1と同様の反応を行い、65gの液状生成物(以下、A−3と略す)が得られた。このもののエポキシ当量は170g/eq、粘度は2500mPa・s(25℃)、全塩素含有量は0.59%であった。
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた反応器に、トリメチロールプロパン(TMP(三菱ガス化学(株)製)水酸基当量44.7g/eq)を45g(1.0当量)、トルエンを80g、三フッ化ホウ素エーテル錯塩を2g仕込み、内温を70℃に保ちながらエピクロルヒドリン93g(1.0mol)を3時間かけて滴下し付加反応を行った。反応後、48%水酸化ナトリウム125g(1.5mol)を添加して閉環反応を行い、数回水洗分液を繰り返すことによって生成した食塩、及び未反応の水酸化ナトリウム、触媒を除去した後、減圧下、トルエンを留去し、95gの液状生成物(以下、A−4と略す)が得られた。このもののエポキシ当量は137g/eq、粘度は125mPa・s(25℃)、全塩素含有量は7.0%であった。
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた反応器に、トリメチロールプロパン(TMP(三菱ガス化学(株)製)水酸基当量44.7g/eq)を45g(1.0当量)、エピクロルヒドリンを833g(9.0mol)仕込み、さらに相間移動触媒としてトリオクチルメチルアンモニウムクロライドを8.4g添加した。次に、内温50℃で水酸化ナトリウム64g(1.6mol)を0.5時間掛けて添加し、同温で1.5時間反応させた。 反応後、生成した食塩、及び未反応の水酸化ナトリウム、触媒を水洗によって除去した後、減圧下、エピクロルヒドリンを留去し、トルエン200gを追加した。その後、水洗分液を数回繰り返した後、トルエンを減圧留去し、86gの液状生成物(以下、A−5と略す)を得た。このもののエポキシ当量は120g/eq、粘度は100mPa・s(25℃)、全塩素含有量は0.64%であった。
トリメチロールプロパンを1,6−ヘキサンジオール59g(1.0当量)に変更した以外は合成例3と同様の反応を行い、103gの液状生成物(以下、A−6と略す)が得られた。このもののエポキシ当量は125g/eq、粘度は12mPa・s(25℃)、全塩素含有量は0.39%であった。
表1に示す処方配合に従って、エポキシ樹脂成分として合成例1で得られたA−1(エポキシ当量:123g/eq)を20部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:186g/eq)を80部、硬化剤成分としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸(酸無水物当量:166g/eq)を88部(エポキシ基1当量に対し0.9当量)、硬化促進剤成分としてトリス(ジメチルアミノメチル)フェノールを1.0部、均一に撹拌混合することで本発明にかかる樹脂組成物を得た。さらに当該組成物を120℃×5時間+150℃×15時間かけて加熱し、硬化物を作成し、物性評価を行なった。その結果を表1に示した。
表1に示す処方配合に従って、各構成成分を撹拌混合したこと以外は実施例1と同様にして硬化物を作成し、物性評価を行った。その結果を表1に示した。
表1に示す処方配合に従って、エポキシ樹脂成分として合成例1で得られたA−1(エポキシ当量:123g/eq)を15部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:186g/eq)を85部、硬化剤成分として芳香族スルホニウム塩主成分のカチオン重合開始剤を2部(エポキシ樹脂成分100重量部に対し2部)、均一に撹拌混合することで本発明にかかる熱硬化性樹脂組成物を得た。さらに当該組成物を120℃×1時間+180℃×1時間かけて加熱し、硬化物を作成し、物性評価を行なった。その結果を表1に示した。
<ガラス転移温度>
得られた硬化物をJIS K 7121に準じて評価した。
<曲げ強度、曲げたわみ率>
得られた硬化物をJIS K 7171に準じて評価した。
<煮沸吸水率>
得られた硬化物をJIS K 7110のB法に準じて評価した。但し、煮沸時間を3時間とした。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:186g/eq,粘度13000mPa・s(25℃))に合成例や比較合成例などのエポキシ樹脂を、粘度が2500mPa・s(25℃)になるよう表2に示す割合で配合した。このエポキシ樹脂成分100部に対し、硬化剤成分としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸(酸無水物当量:166g/eq)をエポキシ基1当量に対し0.9当量になるよう表2に示す割合で配合した後、硬化促進剤成分としてトリス(ジメチルアミノメチル)フェノールを1.0部加え、均一に撹拌混合することで本発明にかかる樹脂組成物を得た。さらに当該組成物を120℃×5時間+150℃×15時間かけて加熱し、硬化物を作成し、物性評価を行なった。その結果を表2に示した。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:186g/eq,粘度13000mPa・s(25℃))に合成例や比較合成例などのエポキシ樹脂を配合せずにエポキシ樹脂成分100部とした以外は実施例4と同様にして硬化物を作成し、物性評価を行った。その結果を表2に示した。
<ガラス転移温度>
得られた硬化物をJIS K 7121に準じて評価した。
<引張強度、引張伸び率>
得られた硬化物をJIS K 7113に準じて評価した。
<曲げ強度、曲げたわみ率>
得られた硬化物をJIS K 7171に準じて評価した。
Claims (5)
- トリメチロールプロパンの水酸基1当量に対し、エピクロルヒドリンを2〜15モル、4級塩の相間移動触媒及びアルカリ金属水酸化物の存在下に常圧で反応させて得られるグリシジルエーテルであって、25℃での粘度が300mPa・s以下、全塩素の含有量が0.7重量%以下、エポキシ当量が140g/eq以下であるトリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル。
- 請求項1記載のトリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテルと他のエポキシ樹脂及び硬化剤を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
- 硬化剤が酸無水物系硬化剤またはカチオン重合開始剤である請求項2記載のエポキシ樹脂組成物。
- 硬化物のDSCで測定されるガラス転移温度が、120℃以上である事を特徴とする請求項2または3記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項2乃至請求項4の何れかに記載のエポキシ樹脂組成物を含有する事を特徴とする電気・電子部品用材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010039061A JP2011178816A (ja) | 2009-07-01 | 2010-02-24 | 特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009157176 | 2009-07-01 | ||
JP2009157176 | 2009-07-01 | ||
JP2010025405 | 2010-02-08 | ||
JP2010025405 | 2010-02-08 | ||
JP2010039061A JP2011178816A (ja) | 2009-07-01 | 2010-02-24 | 特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011178816A true JP2011178816A (ja) | 2011-09-15 |
Family
ID=44690687
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010039061A Pending JP2011178816A (ja) | 2009-07-01 | 2010-02-24 | 特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2011178816A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012020625A1 (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-16 | ダイセル化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5731921A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | Production of epoxy compound |
JPH0436309A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH0912673A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規エポキシ樹脂及びその製造法並びにエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
JPH107761A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
JP2001106766A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Toto Kasei Co Ltd | 難燃性液状エポキシ樹脂組成物 |
JP2004069930A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Nippon Steel Chem Co Ltd | カラーフィルター保護膜用樹脂組成物 |
JP2004231787A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂希釈剤、エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物 |
JP2008007817A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Ntn Corp | 封孔処理剤、溶射被膜被覆部材および軸受 |
-
2010
- 2010-02-24 JP JP2010039061A patent/JP2011178816A/ja active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5731921A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | Production of epoxy compound |
JPH0436309A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH0912673A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規エポキシ樹脂及びその製造法並びにエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
JPH107761A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 脂肪族ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
JP2001106766A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Toto Kasei Co Ltd | 難燃性液状エポキシ樹脂組成物 |
JP2004069930A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Nippon Steel Chem Co Ltd | カラーフィルター保護膜用樹脂組成物 |
JP2004231787A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂希釈剤、エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物 |
JP2008007817A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Ntn Corp | 封孔処理剤、溶射被膜被覆部材および軸受 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN7015001135; 小椋 一郎: 'エポキシ樹脂の化学構造と特性の関係' DIC Technical Review No.7, 2001, 1-12 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012020625A1 (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-16 | ダイセル化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
JP2012036320A (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Daicel Corp | 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2915830B1 (en) | Epoxy resin curing agent | |
JP2007009158A (ja) | ポリエーテルグリコールジグリシジルエーテルの製造方法及びエポキシ樹脂組成物 | |
US20160122466A1 (en) | Curable epoxy resin composition and cured product thereof, diolefin compound and production method therefor, and production method for diepoxy compound | |
JP2015081306A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
JP2017171902A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2007023134A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
JP2013108011A (ja) | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 | |
JP5301997B2 (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物 | |
JP2004231787A (ja) | エポキシ樹脂希釈剤、エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物 | |
JP2008001758A (ja) | 新規なオリゴマー体含有エポキシ化合物、およびそれを用いた硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
JP2011178816A (ja) | 特定のトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル及び該化合物を含有するエポキシ樹脂組成物 | |
JP4649264B2 (ja) | 硬化性組成物および硬化物 | |
JP2007308601A (ja) | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
JP6461721B2 (ja) | エポキシ化合物及びその部分エステル化エポキシ化合物、その製造方法、並びにそれを含む硬化性組成物 | |
KR102304633B1 (ko) | 에폭시 화합물, 이것을 포함하는 경화성 조성물 및 경화성 조성물을 경화시킨 경화물 | |
JP4509715B2 (ja) | ジグリシジルエーテル、硬化性組成物および硬化物 | |
JP2016176030A (ja) | 硬化性組成物及びその硬化物 | |
JP2016084295A (ja) | 多価ヒドロキシ化合物及びその製造方法 | |
JP7417366B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 | |
JP2021066766A (ja) | エポキシ樹脂およびそれを含む硬化性樹脂組成物 | |
JP4857598B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造方法及びエポキシ樹脂組成物 | |
JP2001181268A (ja) | 脂環式エポキシ化合物及びその組成物 | |
JP2015209516A (ja) | 硬化性組成物、及び硬化物 | |
JP2021070741A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2023145207A (ja) | エポキシ化合物、硬化性組成物および硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130208 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130820 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130917 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140826 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150526 |