JP2011122165A - 香気放出性非揮発性ポリマー状シロキサン - Google Patents

Abstract

【課題】加水分解時に香を放出し、長期に香気を呈するように香気分子の放出速度の遅い化学修飾されたポリマー状シロキサン。
【解決手段】式（Ｒ^１Ｏ）_ａ（Ｒ^２Ｏ）_ｂ（Ｒ^３Ｏ）_ｃ（Ｒ^４）_ｄ（Ｒ^５）_ｅＳｉＲ^Ｕの置換基を含んでなる香気放出性シロキサン。式中、Ｒ^Ｕは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ^１Ｏ、Ｒ^２Ｏ及びＲ^３Ｏは各々独立にアルコールＲ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨから誘導される香気性アルコキシド部分であって、Ｒ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨは独立に香気性アルコールであり、Ｒ^４及びＲ^５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、パーソナルケア処方物、家庭用製品、自動車用、織物用及び成形用材料を始めとする様々な用途に用いるのに好適な線状又は枝分れ又は架橋型の非揮発性オリゴマー状又はポリマー状シロキサンであって、加水分解時に香りを放出するように化学修飾された非揮発性ポリマー状シロキサンに関する。本発明は、さらに、このような分子であって、当該修飾ポリマー状非揮発性シロキサンの配合された製品が望ましい香気を長期にわたって呈するように香気分子の放出速度が十分に遅い分子に関する。

多くのパーソナルケア製品において香気性分子の徐放性は極めて望ましい特質である。かかる目的を達成すべく幾多の手段が提案され、実行されている。そうした手段には、香気性化合物をパーソナルケアエマルジョン中に溶解もしくは懸濁させるもの（特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４）、香気性化合物をカプセル化するもの（特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８及び特許文献９）、香気性化合物をシリコーンのような疎水性相中に溶解させるもの（特許文献１０、特許文献１１及び特許文献１２）、香気性化合物を架橋ポリマー中に組み込むもの（特許文献１３及び特許文献１４）、香気性化合物を透過性ラミネート中に組み込むもの（特許文献１５及び特許文献１６）、体温にて軟化するマトリックス中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１７）、速度調節膜中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１８）、及びシランを香気性アルコールで誘導体化してアルコキシシランを形成するもの（特許文献１９及び特許文献２０）がある。

米国特許第５５２５５８８号明細書 米国特許第５５２５５５５号明細書 米国特許第５４９０９８２号明細書 米国特許第５３７２８０６号明細書 米国特許第５５００２２３号明細書 米国特許第５３２４４４４号明細書 米国特許第５１８５１５５号明細書 米国特許第５１７６９０３号明細書 米国特許第５１３０１７１号明細書 米国特許第５４４９５１２号明細書 米国特許第５１６０４９４号明細書 米国特許第５２３４６８９号明細書 米国特許第５３８７６２２号明細書 米国特許第５３８７４１１号明細書 米国特許第５０７１７０４号明細書 米国特許第５００８１１５号明細書 米国特許第４９０８２０８号明細書 米国特許第４４４５６４１号明細書 米国特許第４５２４０１８号明細書 米国特許第４５００７２５号明細書

これらのアプローチはいずれも次に挙げる問題の少なくともいずれかをもつ。１）当該材料がパーソナルケア製品中で安定でないこと、２）当該材料の製造が容易もしくは簡便でないこと、或いは３）当該材料からの香気化合物の放出が継続的でゆっくりとしたものではないこと。

本発明は、次式の香気放出性シロキサンを提供する。
Ｍ_ｆＭ^Ｆ _ｇＤ_ｈＤ^Ｆ _ｉＴ_ｊＴ^Ｆ _ｋＱ_ｌ
式中、Ｍは式Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ＳｉＯ_１／２を有し、Ｍ^Ｆは式Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^ＦＳｉＯ_１／２を有し、Ｄは式Ｒ^１０Ｒ^１１ＳｉＯ_２／２を有し、Ｄ^Ｆは式Ｒ^１０Ｒ^ＦＳｉＯ_２／２を有し、Ｔは式Ｒ^１２ＳｉＯ_３／２を有し、Ｔ^Ｆは式Ｒ^ＦＳｉＯ_３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ_４／２を有しており、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、Ｍ^Ｆ、Ｄ、Ｄ^Ｆ、Ｔ及びＴ^Ｆの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、Ｒ^Ｆは式（Ｒ^１Ｏ）_ａ（Ｒ^２Ｏ）_ｂ（Ｒ^３Ｏ）_ｃ（Ｒ^４）_ｄ（Ｒ^５）_ｅＳｉＲ^Ｕを有しており、Ｒ^Ｕは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ^１Ｏ、Ｒ^２Ｏ及びＲ^３Ｏは各々独立にアルコールＲ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨから誘導される香気性アルコキシド部分であって、Ｒ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨは独立に香気性アルコールであり、Ｒ^４及びＲ^５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。本発明は、香気放出性シロキサンを含んでなる組成物も提供する。具体的用途には、香気放出性シロキサンを含んでなる化粧組成物がある。

本発明の化合物はオレフィン性シラン分子のヒドロシリル化によって香気性部分を導入する。これらのシロキサン分子は各種のパーソナルケア組成物に有用である。本発明は新規組成物に関するが、当該組成物は加水分解に際して香気性アルコールを放出するシロキサンである。

本発明で利用されるオレフィン性シランは次式で表される。

（Ｒ^１Ｏ）_ａ（Ｒ^２Ｏ）_ｂ（Ｒ^３Ｏ）_ｃ（Ｒ^４）_ｄ（Ｒ^５）_ｅＳｉＲ^６
式中、Ｒ^１Ｏ、Ｒ^２Ｏ及びＲ^３Ｏは香気性アルコキシド部分であり、Ｒ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨからなるアルコールの群から選択（又は誘導）されるが、Ｒ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨは独立に香気性アルコールであり、Ｒ^４及びＲ^５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。本明細書中で用いる一価炭化水素基という用語は、脂肪族一価炭化水素基及び芳香族一価炭化水素基をいずれも包含し、酸素、窒素、イオウ及びハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。

以下に示す合成例は、本発明の化合物を製造するのにシリコーン化学の当業者が通例使用するであろう一般的な合成反応経路を例示するためのものである。従って、これらの反応経路は単なる例示にすぎず、本発明の化合物を製造し得る唯一の合成経路を表すものではない。

出発物質がフェネタノールのような香気性アルコールの場合、オレフィン性ハロシラン又はオレフィン性ケイ素アルコキシドを出発物質として使用して香気性オレフィン性シランを介して本発明の香気放出性シロキサンを製造することができる。
反応経路Ｉ：

反応経路ＩＩ：

反応経路ＩＩＩ：

ここで、反応ＩＩＩのＲ基はＥｔ（Ｃ_２Ｈ_５−）又は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５とし得る。同様に、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オールはクロロメチルビニルシランと同様に次の反応経路ＩＶで反応する。

また、アリルジメチルクロロシランもシトロネロールと同様に次の反応経路Ｖで反応する。

本発明のシランの前駆体である香気性アルコールは、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチルブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、１−デカノール、サンデラ（ｓａｎｄｅｌａ）、ノナジル、ジメトール（ｄｉｍｅｔｏｌ）、チモール、１−ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ−バニリン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、シリンガアルデヒド、プレノール、ｃｉｓ−３−ヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキサノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｔｒａｎｓ−２−オクテノール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α−テルピネオール、β−フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１−オクタノール、３−オクタノール、サリチル酸フェネチル、ヒドロシンナミルアルコール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、サリチル酸メチル、ｃｉｓ−３−オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロゲラニオール、サリチル酸エチル、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール及び２−フェノキシエタノールからなる群から選択される。

本発明の香気放出性シロキサンは、香気オレフィン性シランをアルケニル源として利用する慣用ヒドロシリル化反応によってオルガノハイドロジェンシロキサンから製造される。そこで、オルガノハイドロジェンシロキサンは次式を有する。
Ｍ_ｆＭ^Ｈ _ｇＤ_ｈＤ^Ｈ _ｉＴ_ｊＴ^Ｈ _ｋＱ_ｌ
式中、Ｍは式Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ＳｉＯ_１／２を有し、ＭＨは式Ｒ^７Ｒ^８ＨＳｉＯ_１／２を有し、Ｄは式Ｒ^１０Ｒ^１１ＳｉＯ_２／２を有し、ＤＨは式Ｒ^１０ＨＳｉＯ_２／２を有し、Ｔは式Ｒ^１２ＳｉＯ_３／２を有し、ＴＨは式ＨＳｉＯ_３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ_４／２を有しており、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＴの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって、符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数である。

このオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化条件下で反応させて、次式の香気放出性シロキサンを生じさせる。
Ｍ_ｆＭ^Ｆ _ｇＤ_ｈＤ^Ｆ _ｉＴ_ｊＴ^Ｆ _ｋＱ_ｌ
式中の構成成分及び符号は上記の定義及び要件を満足するものであって、Ｍ^Ｆは式Ｒ^７Ｒ^８ＲＦＳｉＯ_１／２を有し、ＤＦは式Ｒ^１０Ｒ^ＦＳｉＯ_２／２を有し、Ｔ^Ｆは式Ｒ^ＦＳｉＯ_３／２を有しており、Ｒ^Ｆは式（Ｒ^１Ｏ）_ａ（Ｒ^２Ｏ）_ｂ（Ｒ^３Ｏ）_ｃ（Ｒ^４）_ｄ（Ｒ^５）ｅＳｉＲ^Ｕを有しており、Ｒ^Ｕは原子数２〜４０の二価炭化水素基であって、符号及び構成成分は上記で定義した通りである。この非揮発性シリコーンはほとんどの使用条件下でゆっくりとした加水分解を受け、当該シリコーンはかくして加水分解により香気性アルコールを放出する。これにより、化粧品及び家庭用品のような数多くの有用な組成物に香りが賦与される。

記ヒドロシリル化反応は、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で慣用法により実施される。かかる触媒の具体例は、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されている。

本発明の組成物は、さらに、香気放出性シリコーンが１以上の置換基Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３を有していて、各置換基が、２−メチルブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、１−デカノール、サンデラ、ノナジル、ジメトール、チモール、１−ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ−バニリン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、シリンガアルデヒド、プレノール、ｃｉｓ−３−ヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキサノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｔｒａｎｓ−２−オクテノール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、エバノール、シトロネロール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α−テルピネオール、β−フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１−オクタノール、３−オクタノール、サリチル酸フェネチル、ヒドロシンナミルアルコール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、サリチル酸メチル、ｃｉｓ−３−オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロゲラニオール、サリチル酸エチル、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール及び２−フェノキシエタノールからなる香気性アルコールの群から独立に選択され、かくして当該シリコーンの加水分解によって生じる香気性アルコールが上記の香気性アルコールの群から選択される香気放出性シリコーンを提供する。

本発明の香気放出性化合物は、パーソナルケア製品に配合して該製品に望ましい長期持続性の香気を賦与するのに特に適している。好適な用途には、特に限定されないが、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、カラーコスメチック、例えば口紅、ファンデーション、頬紅、メーキャップ及びマスカラのほか、別の含ケイ素成分が添加されていてかつ賦香が望まれる化粧品がある。シェービングローション、オーデコロン、化粧水及び香水等の賦香製品に本発明の組成物を少量配合すると、これらの製品に望ましい長期持続性の香気を賦与することができる。さらに、本発明のシランは、不快な臭いを快適な香りでマスクするのが望まれる他の製品、例えば、ワックスや磨き剤のような家庭用洗浄用品、ワックスや磨き剤のような自動車洗浄用品、洗浄剤、衣料用コーティング剤、ペイント、ワニス等にも配合し得る。ただし、本発明のシランが、該シランの配合される製品と相溶性であるか或いは相溶性とすることができることが条件となる。

対応クロロシラン上でのフェネチルアルコール置換によってビニルシラン１〜２を調製した。ビニルシラン３は、トリエトキシビニルシランとフェネチルアルコールの１：１混合物の平衡によってできた、４５％のジエトキシフェネチルオキシ単位と、３９％のエトキシジフェネチルオキシ単位と８％のトリフェネチルオキシを含有する生成物であった。これらのビニルシランを次いで各種の含水素シロキサンに付加させて、本発明の組成物を合成した。１〜３をＭ^ＨＤ_２５Ｍ^Ｈ、ＭＤ_２０Ｄ^Ｈ _３Ｍ及び１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンと反応させて、ポリマー４〜９とシロキサン１０〜１２を得た。

加水分解実験
シロキサン１０をＮａＯＨと水の希塩基溶液で処理して、内部標準との相対的なフェネチルアルコールの放出をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）でモニターした。表１は、香気成分の５０％が放出されるのに約２０時間かかったことを示している。同様に、シロキサン１１及びポリマー４及び５を塩基水溶液で処理して、香気性アルコールの放出を行った。図１は、ケイ素上に２つのアルコキシ基を有する物質からの放出が格段に速かったことを示している。１０と１１並びに４と５を比較されたい。

ポリマー７〜９も同様に希塩基で加水分解した。表２は、２つのフェネチルオキシ基をもつポリマー８がこれらの条件下で最も速く加水分解し、ポリマー７及び９は加水分解速度が遅く、アルコールの約５０％しか放出されなかったことを示している。

ジメチルビニルフェネチルオキシシラン１の製造
フェネチルアルコール（１２４．５ｍｌ、１．０４２モル）とトリエチルアミン（ＴＥＡ、１５５ｍｌ、１．１１２モル）とトルエン（３００ｍｌ）の溶液を攪拌しながら、ジメチルビニルクロロシラン（１５０ｍｌ、１．０９９モル）を１．５時間にわたって添加した。添加後、反応混合物を６５℃に０．５時間加熱し、次いで室温に冷却し、濾過し、濾過ケークをトルエン（２００ｍｌ）で洗浄し、濾液を減圧濃縮した後、減圧蒸留して（８１〜８５℃／４mmＨｇ）、生成物を得た（１８０．５ｇ、８４％）。

ビス（フェネチルオキシ）メチルビニルシラン２
フェネチルアルコール（１４０ｇ、１１４モル）とトリエチルアミン（ＴＥＡ、１２１ｇ、１．２モル）とアイソパーＣ（Ｉｓｏｐａｒ Ｃ）（７００ｍｌ）の溶液を攪拌しながら、ジクロロメチルビニルシラン（８０ｇ、０．５６７モル）を１時間にわたって添加し、この間反応混合物を７０℃に加熱した。さらに１時間経過した後、反応混合物を室温に冷却し、濾過し、減圧濃縮した後、高真空下蒸留（１１０℃、４ｍｍＨｇ）でストリッピングして、生成物を得た（１６６ｇ、９４％）。

フェネチルオキシジエトキシメチルビニルシラン３
トリエトキシビニルシラン（２００ｇ、１．０５モル）とフェネチルアルコール（１２８ｇ、１．０５モル）とフィルトロール２０（Ｆｉｌｔｒｏｌ−２０）（５ｇ）を一緒に加え、９０℃に加熱した。生成するエタノール（ＥｔＯＨ）は蒸留によって除去し、フェネチルアルコールの大半が消費されたところで反応を止めた。反応混合物を次いで９０℃／４ｍｍＨｇでストリッピングして生成物の混合物を得たが、この生成物３の４５％は両方のＯＲがＯＥｔのもので、３の３９％は一方のＯＲがＯＥｔで一方のＯＲがフェネチルオキシであるもので、３の８％が両方のＯＲがフェネチルオキシであるものであった。

末端置換ポリマー４
ポリマーＭ^ＨＤ_２５Ｍ^Ｈ（８０ｇ、０．０４４モル）をビニルシラン１（１８．２ｇ、０．０８８モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液にゆっくりと添加した。添加が完了した時点で温度を８０℃に上げて２時間後に冷却し、セライトで濾過して９０．６ｇの無色透明の液体を得た。

末端置換ポリマー５
ポリマーＭ^ＨＤ_２５Ｍ^Ｈ（６０ｇ、０．０３３モル）をビニルシラン２（２０．６ｇ、０．０６６モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液に６０℃でゆっくりと添加した。添加が完了したところで温度を６０℃に４時間維持し、８０℃に１時間上げた後冷却し、セライトで濾過して６
８．０ｇの生成物を得た。

末端置換ポリマー６
ヒドリドポリマーＭ^ＨＤ_２５Ｍ^Ｈに、ビニルシラン３（２０．６ｇ、０．０６６モル）と白金錯体（８ｍｇ）の溶液を８０℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時点で温度を８０℃に８時間維持し、次いで冷却し、高真空でストリッピング（１３０℃／４ｍｍＨｇ）し、セライトで濾過して７６．９ｇの生成物を得た。

グラフトコポリマー７
ポリマーＭＤ_２０Ｄ^Ｈ _３Ｍ（８０ｇ、０．０４４モル）を、ビニルシラン１（２７．２ｇ、０．１３２モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液に６０℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時点で反応をさらに２時間反応させ、次いで冷却し、セライトで濾過して無色透明の液体（９８．８ｇ）を得た。

グラフトコポリマー８
ポリマーＭＤ_２０Ｄ^Ｈ _３Ｍ（１００ｇ、０．０５５モル）を、ビニルシラン２（５１．５ｇ、０．１６５モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液に６０℃でゆっくりと添加した。添加中に温度を９０℃に上げた。添加が完了した時点で反応をさらに４時間反応させ、次いでさらに触媒を添加し（１０ｍｇ）てさらに５時間加熱し、さらに等量の触媒を添加して（１０ｍｇ）さらに７時間加熱した。混合物を高真空でストリッピング（９０℃／４ｍｍＨｇ）し、セライトで濾過して１３３．３ｇの生成物を得た。

グラフトコポリマー９
ビニルシラン３（３０．９ｇ、０．０９９モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液に、ポリマーＭＤ_２０Ｄ^Ｈ _３Ｍ（６０ｇ、０．０３３モル）を９０℃でゆっくりと添加して８時間反応させた。さらに１６時間加熱する間に２度等量の触媒（各１０ｍｇ）を添加した。混合物を高真空でストリッピング（１００℃／４ｍｍＨｇ）し、セライトで濾過して７５．０ｇの生成物を得た。

シロキサン１０
ヘプタメチルトリシロキサン（４０ｇ、０．１８モル）を、ビニルシラン１（３７ｇ、０．１８モル）と白金錯体（６ｍｇ）の溶液に６０℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時点で反応をさらに１時間反応させ、次いで蒸留（〜１５０℃／４ｍｍＨｇ）して５３．４ｇの生成物を得た。

シロキサン１１
ヘプタメチルトリシロキサン（２０ｇ、０．０９モル）を、ビニルシラン２（２８．１ｇ、０．０９モル）と白金錯体（６ｍｇ）の溶液に６０℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時点で反応を８０℃でさらに０．５時間反応させ、次いで冷却し、濾過して４３．０ｇの生成物を得た。

シロキサン１２
ヘプタメチルトリシロキサン（４０ｇ、０．１８モル）を、ビニルシラン３（５６．１ｇ、０．１８モル）と白金錯体（１０ｍｇ）の溶液に７０℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時点で反応を９０℃でさらに１２時間反応させ、その際１回触媒（１０ｍｇ）を追加した。混合物を次いで冷却し、高真空下でストリッピング（１００℃／４ｍｇ）し、濾過して８９．２ｇの生成物を得た。

シロキサン１０の加水分解
シロキサン１０（２１６ｍｇ、０．５０５ミリモル）及びジベンジル（６８．３ｍｇ、０．３７５ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（１００ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

シロキサン１１の加水分解
シロキサン１１（１１７．５ｍｇ、０．２２０ミリモル）及びジベンジル（３３．１ｍｇ、０．１８２ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（１００ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

ポリマー４の加水分解
ポリマー４（２０６．４ｍｇ、０．０９２ミリモル）及びジベンジル（２５．８ｍｇ、０．１４１ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（４０ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

ポリマー５の加水分解
ポリマー５（２１１．６ｍｇ、０．０８６ミリモル）及びジベンジル（５０．６ｍｇ、０．２７８ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（８０ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

ポリマー７の加水分解
ポリマー７（１３６８．９ｍｇ、０．０８３ミリモル）及びジベンジル（５０．２ｍｇ、０．２７５ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（５５ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

ポリマー８の加水分解
ポリマー８（１８７．８ｍｇ、０．０６８ミリモル）及びジベンジル（５９．３ｍｇ、０．３２５ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（９０ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

ポリマー９の加水分解
ポリマー９（１１７．１ｍｇ、０．０４２ミリモル）及びジベンジル（５９．１ｍｇ、０．３２４ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解し、次いで１重量％ＮａＯＨ水溶液（４５ｍｌ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。

Claims (11)

1. 次式の香気放出性シロキサン。
   Ｍ_ｆＭ^Ｆ _ｇＤ_ｈＤ^Ｆ _ｉＴ_ｊＴ^Ｆ _ｋＱ_ｌ
   式中、Ｍは式Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ＳｉＯ_１／２を有し、Ｍ^Ｆは式Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^ＦＳｉＯ_１／２を有し、Ｄは式Ｒ^１０Ｒ^１１ＳｉＯ_２／２を有し、Ｄ^Ｆは式Ｒ^１０Ｒ^ＦＳｉＯ_２／２を有し、Ｔは式Ｒ^１２ＳｉＯ_３／２を有し、Ｔ^Ｆは式Ｒ^ＦＳｉＯ_３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ_４／２を有しており、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２は、Ｍ、Ｍ^Ｆ、Ｄ、Ｄ^Ｆ、Ｔ及びＴ^Ｆの各々について各々独立に、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、Ｒ^Ｆは式（Ｒ^１Ｏ）ａ（Ｒ^２Ｏ）ｂ（Ｒ^３Ｏ）ｃ（Ｒ^４）ｄ（Ｒ^５）ｅＳｉＲ^Ｕを有しており、Ｒ^Ｕは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ^１Ｏ、Ｒ^２Ｏ及びＲ^３Ｏは各々独立にアルコールＲ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨから誘導される香気性アルコキシド部分であって、Ｒ^１ＯＨ、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨは独立に２−メチルブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、１−デカノール、サンデラ、ノナジル、ジメトール、チモール、１−ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ−バニリン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、シリンガアルデヒド、プレノール、ｃｉｓ−３−ヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキサノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｔｒａｎｓ−２−オクテノール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、エバノール、シトロネロール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α−テルピネオール、β−フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１−オクタノール、３−オクタノール、サリチル酸フェネチル、ヒドロシンナミルアルコール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、サリチル酸メチル、ｃｉｓ−３−オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロゲラニオール、サリチル酸エチル、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール及び２−フェノキシエタノールからなる香気性アルコールの群から選択され、Ｒ^４及びＲ^５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。
2. 符号ａが２又は３の値を有する、請求項１記載の香気放出性シロキサン。
3. 符号ｌが０である、請求項１記載の香気放出性シロキサン。
4. 符号ｋが０である、請求項３記載の香気放出性シロキサン。
5. 符号ｊが０である、請求項４記載の香気放出性シロキサン。
6. 符号ｉが０である、請求項５記載の香気放出性シロキサン。
7. 符号ｇが０である、請求項６記載の香気放出性シロキサン。
8. 請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載の香気放出性シロキサンを含んでなる組成物。
9. 当該組成物が、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、及びメーキャップからなる群から選択される化粧組成物である、請求項８記載の組成物。
10. シャンプー、ムース、及びスタイリングジェルからなる群より選択されるヘアケア製品である、請求項９記載の化粧組成物。
11. 口紅、ファンデーション、頬紅、及びマスカラからなる群より選択されるメーキャップである、請求項９記載の化粧組成物。