BRPI0721421A2

BRPI0721421A2 - tensoativos trisiloxano organomodificados resistentes à hidrólise

Info

Publication number: BRPI0721421A2
Application number: BRPI0721421-9A
Authority: BR
Inventors: Wenqing Peng; George A Policello; Suresh K Rajaramn; Sophia Xia; Mark D Leatherman
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2013-01-01
Also published as: NZ597160A; EP2236029A1; EP2136622B1; EP2136622A1; NZ579452A; WO2008111928A1; KR101395078B1; CN101652061B; MX2009009399A; EP2236028B1; EP2236028A1; JP2010520279A; AU2007348959A1; CN101652061A; EP2236029B1; KR20100014946A; NZ597161A; AU2007348959B2; HK1141212A1

Abstract

TENSOATIVOS TRISILOXANO ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES à HIDRóLISE. Três tipos de tensoativos trisiloxanos tendo a fórmula básica: MDM' são descritos em que os substituintes nos diferentes grupos M e M', em conjunção com substituintes óxido de polialquileno pendentes no grupo D fornecem o tensoativo resistente à hidrólise sob ou condições básicas ou acídicas fora do pH de variação de 6.0 a 7.5. As composições são úteis em aplicações agrícolas, domésticas e cosméticas.

Description

"TENSOATIVOS TRISILOXANO ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES À HIDRÓLISE"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção relaciona-se a composições de tensoativos trisiloxano que exi- bem resistência a hidrólises ao longo de uma ampla variação de pH. Mais particularmente a presente invenção relaciona-se a tais tensoativos trisiloxano resistentes à hidrólise tendo uma resistência a hidrólise entre um pH de cerca de 3 a um pH de cerca de 12. ANTECEDENTE DA INVENÇÃO

A aplicação tópica de composições líquidas a superfícies de ambos, objetos anima- dos e inanimados para efetuar uma mudança desejada no processo de controlar a umidade, expansão, espuma, detergência, e semelhantes. Quando utilizado em soluções aquosas para melhorar a distribuição de ingredientes ativos às superfícies sendo tratadas, compostos do tipo trisiloxano têm sido encontrados ser úteis em permitir o controle desses processos para alcançar o efeito desejado. Entretanto, os compostos trisiloxano podem somente ser utilizados em um estreita variação de pH, variando a partir de pH levemente acídico de 6 a muito moderadamente pH de 7.5. Fora desta estreita variação de pH, os compostos trisilo- xano não são estáveis para hidrólise sofrendo uma rápida decomposição. RESUMO DA INVENÇÃO

A presente invenção provê uma composição de ambiente extremo útil como uma composição agrícola, uma composição de cuidado pessoal, uma composição de revestimen- to ou uma composição de assistência domiciliar, a referida composição compreendendo uma composição de silicone compreendendo um composto trisiloxano ou composições dos mesmos úteis como um tensoativo selecionado a partir do grupo de compostos trisiloxanos tendo a fórmula I, Il ou III. Composto trisiloxano I tem a fórmula:

M1D1M2 em que

M1=(R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2=(R4)(R5)(R6)SiO1Z2; e D1= (R7)(Z)SiO2Z2

onde

R1 é selecionado a partir do grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, arilá, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são cada indepen- dentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monova- Ientes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo óxido de alquileno de fórmula geral: R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de H1 radicais hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2<a + b + c^0 com a >2.

Quando o subscrito a satisfaz a condição 2 <a <5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como mais adiante revelado a fim de obter o benefício das composições da pre- sente invenção.

Composto trisiloxano Il tem a fórmula: M3D2M4

em que

M3=(R10)(R11)(R12)SiO1/2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e D2= (R16)(Z')Si02/2

onde R101 R111 R121 R131 R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona-

dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula:

R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 é selecionado a partir do radical hidro- carboneto divalente linear ou ramificado de fórmula geral: -C4H8O-(C2H4O)-

R18 selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos mono- valentes a partir de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f <20 com d >2.

Quando o subscrito d satisfaz a condição 2 <d <5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como mais adiante revelado a fim de obter o benefício das composições da pre- sente invenção.

Composto trisiloxano Ill tem a fórmula: M5D3M6

em que

M5=(R19)(R20)(R21)SiO1Z2; M6=(R22)(R23)(R24)SiO1Z2; e D3= (R25)(Zn)SiO2Z2 onde

R191 R20, R211 R221 R231 e R24 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno de fórmula geral:

R26(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR271 onde R26 é um radical hidrocarboneto divalente Ii- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila e os subscritos g, h e i são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <g + h + i <20 com g >2.

Quando o subscrito g satisfaz a condição 2 <g <5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como mais adiante revelado a fim de obter o benefício das composições da pre- sente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Como aqui utilizado, valores inteiros de subscritos estequiométricos referem-se a espécies moleculares e valores não inteiros de subscritos estequiométricos referem-se a uma mistura de espécies moleculares em uma base média de peso molecular, uma base de número inteiro ou uma base de fração molar. No caso de misturas dos compostos da pre- sente invenção, deve ser facilmente aparente que os subscritos estequiométricos das mistu- ras terão valores médios para os subscritos que podem ser ou integrais ou não integrais em contraste àqueles de compostos puros. A presente invenção provê uma composição de ambiente extremo útil como uma

composição agrícola, uma composição de cuidado pessoal, uma composição de revestimen- to ou uma composição de assistência domiciliar, a referida composição compreendendo uma composição silicone compreendendo um composto trisiloxano ou composições dos mesmos úteis como um tensoativo selecionado a partir do grupo de composto trisiloxano tendo a fórmula I, Il ou III.

Composto trisilixano I tem a fórmula:

M1D1M2

em que

M1=(R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2=(R4)(R5)(R6)SiOv2; e

D1= (R7)(Z)SiO2Z2 onde

R1 é selecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes con- sistindo de grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; R21 R3, R41 R51 R6 e R7 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo óxido de alquileno de fórmula geral:

R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2â + b + cá0 com a >2.

Composto trisiloxano Il tem a fórmula:

M3D2M4

em que

M3=(R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e

D2=(R16)(Z1)SiO2Z2

onde R101 R111 R121 R131 R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)-

Composto trisiloxano Il pode também ter a fórmula:

M3D2M4 em que

M3=(R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e D2= (R16)(Z1)SiO2Z2

onde R10, R111 R12, R131 R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo oxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)-

R18 selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos mono-

valentes a partir de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:

2 <d + e + f <20 com d >2, provido, quando R18 é metila, d é 2 a 5 ou 8 a 20. Quando o subscrito d satisfaz a condição 2 <d <5 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como mais adiante revelado a fim de obter o benefício das composições da pre- sente invenção.

Composto trisiloxano Ill tem a fórmula:

M5D3M6

em que

M5=(R19)(R20XR21)SiOv2;

M6=(R22)(R23)(R24)SiO1Z2; e D3= (R25)(Z")Si02/2 onde

R19, R201 R211 R221 R231 e R24 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo oxido de alquileno de fórmula geral:

R26(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR271 onde R26 é um radical hidrocarboneto divalente Ii- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono;

R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos mo- novalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila e os subscritos g, h e i são zero ou positi- vos e satisfazem as seguintes relações: 2 <g + h + i <20 com g >2. Quando o subscrito g satisfaz a condição 2 <g <5 é aconselhável utilizar um co-

tensoativo como mais adiante revelado a fim de obter o benefício das composições da pre- sente invenção.

Um método de produzir a composição da presente invenção é reagir uma molécula da seguinte fórmula: MDhM

Onde Dh é um hidreto precursor da unidade estrutural D' na composição da presen- te invenção, em que as definições e relações são mais adiante definidas e consistentes com aquelas definidas acima, sobre condições de hidrosilação, com um polialquilenoóxido modi- ficado olefinicamente, tal como alquiloxipolietilenoglicol, ou metaliloxipolialquilenoóxido, que são aqui incorporados como exemplos, e não revelados para limitar outros componentes alquilenoóxido modificados olenificamente. Como aqui utilizada a frase "polialquilenoóxido modificado olefinicamente" é definida como uma molécula possuindo um ou mais grupos alquilenoóxido contendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, terminal ou pen- dentes. O poliéter (o precursor dos substituintes Z1 Z' ou Z") é um polialquilenoóxido modifi- cado olefinicamente (daqui em diante referido como "poliéter") é descrito pela fórmula geral:

CH2=CH(R28)(R29)JO(R30)k(C2H4O)m(C3H6O)n(C4H8O)pR31 onde

R28 é H ou metila; R29 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito j pode ser O ou 1; R30 é -C2H4O-, onde o subscrito k pode ser O ou 1; R31 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 carbonos, ou acetila e o subscrito m, η e ρ são zero ou positivo e satisfazem a relação 2 <m + η + ρ <20 com m >2. Quando o poliéter é composto de grupos oxialquilenoóxido misturados (isto é, oxietileno, oxipropileno e oxibuti- leno) as unidades podem ser bloqueadas, ou aleatoriamente distribuídas. Exemplos ilustrati- vos de configurações bloqueadas são: -(oxietileno)a(oxipropileno)b-; (oxibutileno)c(oxietileno)a-; e -(oxipropileno)b(oxietileno)a(oxibutileno)c-.Exemplos ilustrativos de poliéter são providos abaixo, mas não limitados a: CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8H; CH2=CHCH2P(CH2CH2O)8CH3;

CH2=CHCH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5H;

CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)5H; CH2=C(CH3)CH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5C(=0)CH3;

CH2=CHCH20(CH2CH20)5(CH2CH(CH3)0)2(CH2CH(CH2CH3)0)2H Siloxanos modificados com poliéter são preparados de maneira normal através do

uso de uma reação de hidrosilação para montar o polialquilenoóxido modificado olefinica- mente (isto é, vinil, alil ou metalil) em hidreto (SiH) intermediário do trisiloxano da presente invenção.

Uma modalidade preferida do composto trisiloxano de fórmula I é onde R1 e R4 são selecionados a partir de um grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, arila, um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono; mais preferivelmente 3 a 4 carbonos ou arila. R21 R3, R5, R6 e R7 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de 1 a 4 radicais de hidrocarbonetos contendo carbonos; mais preferivelmente de radicais hidrocar- bonetos de 1 a 2 carbonos e arila; mais preferivelmente metila. Z é um grupo alquilenoóxido de fórmula geral:

R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente Ii- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; mais preferivelmente de 3 a 6 carbono. Subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:

2 + b + c ^O com a >2, preferivelmente a é de 5 a 20, mais preferivelmente 5 a 8; preferivelmente b é 0 a 10; mais preferivelmente 0 a 5; preferivelmente c é 0 a 8, mais preferivelmente 0 a 4. R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidro- carbonetos monovalentes a partir de 1 a 6 átomos de carbono e acetila.

Outra modalidade preferida do composto trisiloxano de fórmula I é onde R11 R4 e R7 são selecionados a partir de um grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, e erila; mais preferivelmente 3 a 4 carbonos. R21 R31 R5 e R6 são cada inde- pendentemente selecionados a partir do grupo consistindo de 1 a 4 radicais hidrocarbonetos monovalentes de carbono, e arila; mais preferivelmente 1 a 2 carbonos; mais preferivelmen- te metila. Z é como descrito acima.

Uma modalidade preferida do composto trisiloxano de fórmula Il é onde R101 R111 R121 R131 R141 R15 e R16 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consis- tindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, e arila; Z' é um grupo alquileno óxido de fórmula geral:

R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18l onde R17 selecionado a partir de um radical hidro- carboneto divalente linear ou ramificado de de fórmula geral: -C4H8O-(C2H4O)-

R18 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarboneto mo-

novalente de 1 a 6 átomos de carbono e acetila; mais preferivelmente H1 e radicais hidrocar- bonetos monovalentes de 1 a 4 átomos de carbono; os subscritos d, e e f são zero ou positi- vos e satisfazem as seguintes relações:

2 áJ + e + f í20 com d >2, preferivelmente d é de 5 a 20, mais preferivelmente 5 a 8; preferivelmente e é 0 a 10; mais preferivelmente 0 a 5; preferivelmente f é 0 a 8, mais preferivelmente 0 a 4.

Uma modalidade preferida do composto trisiloxano de fórmula Ill é onde R19, R201 R21, R22, R23, e R24 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, e arila; R25 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; mais preferido 3 a 4 carbonos; Z" é um grupo alquileno óxido de fórmula geral:

R26(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)jR271 onde R26 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8, ou 9 átomso de carbono; mais preferivelmente de 3 a 7 carbonos; mais preferivelmente 3 a 6 carbonos. R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos mo-

novalentes a partir de 1 a 6 átomos de carbono e acetila; mais preferivelmente H, e radicais hidrocrbonetos monovalentes a partir de 1 a 4 átomos de carbono; os subscritos g, h e i são zero ou postivo e satisfazem as seguintes relações:

2 áj + h + i ^O com g >2, preferivelmente g é de 5 a 20, mais preferível mente 5 a 8; preferivelmente h é 0 a 10; mais preferivelmente 0 a 5; preferivelmente i é 0 a 8, mais pre- ferivelmente 0 a 4.

Catalisadores de metais preciosos adequados para fazer siloxanos substituídos

com poliéter são também bem conhecidos na técnica e compreendem complexos de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio, e/ou platina. Muitos tipos de catalisadores de platina para esta reação de adição de olefina SiH são conhecidos e tais catalisadores de platina podem ser utilizados para gerar as composições da presente invenção. O composto de platina pode ser selecionado a partir desses tendo a fórmula (PtCI20lefina) e H(PtCI30lefina) como descrito na Pat. Dos EUA No. 3.159.601, aqui incorporado por referência. Um material contendo pla- tina adicional pode ser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 mois por grama de platina de um membro selecionado a partir da classe consistindo de alcoóis, éteres, aldeídos e misturas dos mesmos como descrito na Pat. dos EUA No. 3.220.972 aqui incorporada por referência. Ainda outro grupo de materiais contendo platina úteis nesta presente invenção é descrito na Pat. dos EUA Nos. 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Antecedente adicional em relação à técnica pode ser encontrado em J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrolisation by Transition Metals", em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 407 até 447, editores F.G.A. Stone e R. West, publicada por Academic Press (Nova Iorque, 1979). Aqueles versados na técnica podem facilmente determinar uma quan- tidade efetiva do catalisador de platina. Geralmente uma quantidade efetiva varia a partir de cerca de 0,1 a 50 partes por milhão da composição trisiloxano organomodificado.

As composições da presente invenção exibem uma resistência aumentada para hi- drólise fora de uma variação de pH variando de 6 a 7.5, aqui definido como um ambiente extremo. Resistência aumentada para hidrólise pode ser demonstrada por uma variedade de testes, mas como aqui utilizado resistência aumentada para hidrólise significa 50 mol por cento ou mais da composição resistente a hidrólise da presente invenção permanece não mudada ou não reagida após um período de vinte e quatro horas de exposição a condições acídicas aquosas onde a solução tem um pH inferior que 6 ou após um período de uma ex- posição de vinte e quatro horas a condições básicas aquosas onde a solução tem um pH maior que 7.5. Sobre condições acídicas as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento da concentração original ou maiores em um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 48 horas; especificamente as composi- ções da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento ou maior em um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 2 semanas; mais especifi- camente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento em um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 1 mês; e mais especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento ou mais em um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 6 meses. Sobre condições básicas as composições da presente invenção mostram uma so- brevivência de 50 mol por cento ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 2 semanas; especificamente as compodições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 4 semanas; mais especificamente as composições da presente in- venção mostra uma sobrevivência de 50 mol por cento ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 6 meses; e mais especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 mol por cento ou mais em um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 1 ano.

Usos para as composições da presente intenção: A. Pesticida - Agricultura, Horticultura, Grama, Ornamental e Floresta: Muitas aplicações de pesticidas requerem a adição de um adjuvante à mistura pul- verizada para prover umidificação e expansão em superfícies foliares. Sempre que o adju- vante é um tensoativo, que pode desenvolver uma variedade de funções, tal como o aumen- to da retenção da gota de pulverização na dificuldade em umidificar folhas da superfície, aumenta a expansão para melhorar a cobertura da pulverização, ou para prover penetração do herbicida na cutícula da planta. Esses adjuvantes são providos ou como um tanque aditi- vo lateral ou utilizados como um componente nas formulações pesticidas.

Usos típicos para pesticidas incluem aplicações na agricultura, horticultura, grama, ornamental, casa e jardim, veterinários e florestais.

As composições pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo trisiloxano organomodificado da presente invenção está presen- te em uma quantidade suficiente para distribuir entre 0,005% e 2% para a concentração final de uso, ou como um concentrado ou diluído em um tanque de mistura. Opcionalmente a composição pesticida pode incluir excipientes, co-tensoativos, solventes, agentes de contro- le de espuma, auxiliares de deposição, desvio de retardantes, biológicos, micronutrientes, fertilizantes e semelhantes. O termo pesticida significa qualquer composto utilizado para destruir pesticidas, por exemplo, rodenticidas, inseticidas, miticida, fungicidas, e herbicidas. Exemplos ilustrativos de pesticidas que podem ser empregados incluem, mas não são limi- tados a reguladores de crescimento, inibidores da fotossíntese, inibidores de pigmento, per- turbadores mitóticos, inibidores da biosíntese lipídica, inibidores da parede celular; e rupto- res da membrana celular. A quantidade de pesticida empregada em composições da inven- ção varia com o tipo de pesticida empregado. Mais exemplos específicos de compostos pes- ticidas que podem ser utilizados com as composições da invenção são, mas não são limita- dos a herbicidas e reguladores de crescimento, tais como: ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butíricos, ácido benzóico, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifan, metazol, fenmedifan, piridato, amitrol, cloma- zona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodia- mina, trifluralina, glifosato, glufosinato, sulfoniluréias, imidazolinonas, ácidos piridinocarboxí- lico, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, e compostos bipiridílio.

Composições fungicidas que podem ser utilizadas com a presente invenção inclu- em, mas não são limitadas a, aldimorfe, tridemorfe, dodemorfe, dimetorriorfe; flusilazol, aza- conazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, e semelhantes;

imazalil, tiofanato, benomil, carbendazim, clorothalonil, diclorano, trifloxistrobin, fluoxastro- bin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, ma- neb, mancozeb, dodicin, dodina, e metalaxila.

Compostos inseticidas, larvicidas, miticidas e ovacidas que podem ser utilizados com a composição da presente invenção, mas não limitados a, Bacillus thuringiensis, espi-

nosad, abamectin, doramectin, lepimectina, piretrinas, carbarila, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumuron, diflubenzuron, imida- cloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etil, azinfos-metil, izoxati- on, clorpirifós, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina, e seme- lhantes.

O pesticida pode ser um líquido ou um sólido. Se um sólido é preferível que seja so-

lúvel em um solvente, ou o trisiloxano organomodificado da presente invenção, antes da aplicação, e o silicone pode atuar como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais podem desempenhar esta função.

Excipientes agrícolas:

Tampões, conservantes e outros excipientes padrões conhecidos na técnica tam-

bém podem ser incluídos na composição.

Solventes podem também ser incluídos em composições da presente invenção. Es- ses solventes estão em um estado líquido em temperatura ambiente. Exemplos incluem á- gua, alcóois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, óleo vegetal, óleo silicone, e

semelhantes), ésteres alquila inferiores de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e semelhantes. Solventes particulares podem ser 2,2,4- trimetil, 1-3-pentano diol e versões alcoxiladas (especialmente etoxiladas) dos mesmos co- mo ilustrado na Patente dos EUA No. 5.674.832 aqui incorporada por referência, ou n-metil- pirrilidona.

Co-tensoativos:

Além disso, outros co-tensoativos, que têm cadeias hidrofóbicas curtas que não in- terferem com super expansão como descrito nas Patentes dos EUA Nos. 5.558.806; 5.104.647; e 6.221.811 são aqui incluídos por referência.

Os co-tensoativos úteis aqui incluem tensoativos não iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, íon híbrido, tensoativos poliméricos, ou qualquer mistura dos mesmos. Tensoa- tivos são tipicamente baseados em hidrocarboneto, baseados em silicone ou baseados em fluorcarbono.

Tensoativos úteis incluem alcoxilatos, especialmente etoxilatos, contendo copolíme- ros bloqueadores incluindo copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, oxido buti- leno, e misturas dos mesmos; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados incluindo alquil fenol etoxilato; arilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos, e seus derivados; amino alcoxilatos, especialmente amino etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados incluindo alquil fenil etoxilato; arilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos, e seus derivados; amino alcoxilatos, especialmente amino etoxila- tos; ácido graxo alcoxilatos; álcool graxos alcoxilatos; alquil sulfonatos; alquil benzeno e al- quil naftaleno sulfonatos; álcool graxo sulfatado, aminas ou amidas ácidas; ésteres ácidos de isotionato de sódio; ésteres de sulfosuccinato de sódio; ácidos graxos ésteres sulfatados ou sulfonados; sulfonatos de petróleo; N-acil sarcosinatos; alquil poliglicosídeos; aminas alquil etoxilados; e semelhantes.

Exemplos específicos incluem dióis alquil acetilênicos (SURFONYL-Air Products), tensoativos baseados em pirrilodona (por exemplo, SURFADONA-LP 100-ISP), 2-etil hexil sulfato, isodecil álcool etoxilatos (por exemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), etileno di- amino alcoxilatos (TETRONICS - BASF), e copolímeros óxido de etileno/ óxido propileno (PLURONICS - BASF) e tensoativos do tipo Gemini (Rhodia).

Tensoativos preferidos incluem copolímeros óxido de etileno/óxido propileno (OE/OP); amina etoxilada; alquil poliglicosídeo; oxo-tridecil álcool etoxilado, e semelhantes. Em uma modalidade preferida, a composição agroquímica da presente invenção a -

inda compreende um ou mais ingredientes agroquímicos. Ingredientes agroquímicos ade- quados incluem, mas não são limitados a herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimen- to, fungicidas, miticidas, acaricidas, fertilizantes, biológicos, nutricionais de planta, micrpnu- trientes, biocidas, óleo parafínico mineral, óleos de sementes metiladas (isto é, metilsoiato ou metilcanolato), óleos vegetais (tais como óleo de semente de soja e óleo de canola), á- gua condicionando agentes tais como Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), argilas modificadas como Surround® (Englehard Corp.), agentes de controle de espuma, tensoativos, agentes umidificantes, dispersantes, emulsifi- cantes, auxiliares de deposição, componentes anti-desvio, e água. Composições agroquímicas adequadas são feitas por combinação de uma forma

conhecida na técnica, tal como, por misturar um ou mais componentes acima com o trisilo- xano organomodificado da presente invenção, ou como um tanque de mistura, ou como uma formulação "ln-can" (envasada). O termo "tanque de mistura" significa a adição de pelo me- nos um agroquímico a um pulverizador médio, tal como água ou óleo, e o ponto de uso. O termo uin-carí' refere-se a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um com- ponente agroquímico. A formulação Ίη-carí' pode então ser diluída para usar a concentra- ção no ponto de uso, tipicamente em um tanque de mistura, ou ela pode ser utilizada não diluída.

B. Revestimentos

Tipicamente formulações revestimentos requererão um agente umidificante ou ten- soativo para o propósito de emulsificação, compatibilização de componentes, balanceamen- to, fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente, esses aditivos podem prover melhoramentos no filme curado ou seco, tal como resistência de abrasão melhorada, propri- edades anti-bloqueadoras, hidrofílicas e hidrofóbicas. Formulações de revestimentos podem existir como, revestimentos gerados de solvente, revestimentos gerados em água e revesti- mentos em pó.

Os componentes de revestimentos podem ser empregados como: revestimentos

Arquitetura; revestimentos de produto OEM tal como revestimentos Automotivos e revesti- mentos de carvão; revestimento de Propósito Especial tal como revestimentos de manuten- ção industrial e revestimentos marinhos;

Tipos de resina típicos incluem: poliésteres, alquidos, acrílicos, poliuretanos e epó-

xias.

C. Cuidado Pessoal

Em uma modalidade preferida, o tensoativo trisiloxano organomodifcado da presen- te invenção compreende, 100 partes por peso ("ppp") da composição de cuidado pessoal, a partir de 0,1 a 99 ppp, mais preferivelmente de 0,5 ppp a 30 ppp e ainda mais preferível de 1 a 15 ppp do tensoativo trisiloxano organomodificado e de 1 ppp a 99,9 ppp, mais preferivel- mente de 70 ppp a 99,5 ppp, e ainda mais preferível de 85 ppp a 99 ppp da composição de cuidado pessoal.

As composições tensoativas trisiloxano organomodificadas da presente invenção podem ser utilizadas em emulsões de cuidado pessoal, tais como loções e cremes. Como é geralmente conhecido, emulsões compreendem pelo menos duas fases imiscíveis, uma das quais é contínua e a outra é descontínua. Emulsões adicionais podem ser líquidas com vari- ação de viscosidade ou sólidas. Adicionalmente o tamanho da partícula das emulsões po- dem ser dar a elas microemulsões e quando microemulsões suficientemente pequenas po- dem ser transparentes. Ainda é também possível preparar emulsões e essas são geralmen- te conhecidas como múltiplas emulsões. Essas emulsões podem ser:

1) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende o tensoativo trisiloxano organomodificado da presente invenção; 2) emulsões aquosas onde a fase contínua compreende o tensoativo trisiloxano or- ganomodificado da presente invenção e a fase descontínua compreende água;

3) emulsões não aquosas onde a fase descontínua compreende um solvente hidro- xílico não aquoso e a fase contínua compreendem o tensoativo trisiloxano organomodificado

da presente invenção; e

4) emulsões não aquosas onde a fase contínua compreende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreendem o tensoativo trisiloxano organo- modificado da presente invenção.

Emulsões não aquosas compreendendo uma fase silicone são descritas na Patente dos EUA 6.060.546 e Patente dos EUA 6.271.295 as revelações das quais são com elas e aqui especificamente incorporadas por referência.

Como aqui utilizado o termo "composto orgânico hidroxílico não aquoso" significa hidroxila contendo compostos orgânicos exemplificados por álcoois, glicóis, álcoois poliidrí- cos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que são líquidas em temperatura ambiente, por exemplo, cerca de 25°C, e cerca de uma pressão atmosférica. Os solventes hidroxílicos orgânicos não aquosos são selecionados a partir do grupo consistindo de compostos orgâ- nicos contendo hidroxila compreendendo alcóois, glicóis, álcoois poliídricos e glicóis polimé- ricos e misturas dos mesmos que são líquidos em temperatura ambiente, por exemplo, cer- ca de 25°C, e cerca de uma pressão atmosférica. Preferivelmente o solvente orgânico hidro- xílico não aquoso é selecionado a partir do grupo consistindo de etiieno glicol, etanol, propil álcool, iso-propil álcool, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butiletno glicol, iso-butileno glicol. Metil propano diol, glicerina, sorbitol, polietileno glicol, polipropileno glicol mono alquil éteres, copolímeros polioxialquilenos e misturas dos mesmos.

Uma vez a forma desejada é alcançada se como uma fase única de silicone, uma mistura anidra compreendendo a fase de silicone, uma mistura hidratada compreendendo a fase de silicone, uma emulsão água-em-óleo, uma emulsão óleo-em-água, ou ambas as emulsões não aquosas ou variações das mesmas, o material resultante é usualmente um creme ou loção com propriedades de deposição aumentada e boas características sensiti- vas. É capaz de ser misturada em formulações para cuidado de cabelo, cuidado na pele, anti-transpirante, filtros solares, cosméticos, cosméticos de tinturas, repelentes de inseto, veículos de vitamina e hormônios, veículos de fragrâncias e semelhantes.

As aplicações de cuidado pessoal onde o tensoativo trisiloxano organomodificado da presente invenção e as composições de silicone derivadas dos mesmos da presente in- venção podem ser empregadas incluem, mas não são limitadas a desodorantes, anti- transpirante, anti-transpirante/desodorantes, produtos de barbear, loções de pele, umidifi- cantes, toners, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos de cuidado com cabelo tais como xampu, condicionadores, mousses, géis de modelagem, pulverizadores de cabelo, tinturas de cabelo, produtos de coloração de cabelo, descolorantes de cabelo, produtos de ondulamento, alisadores de cabelo, produtos de manicure tais como esmalte de unha, re- movedor de esmalte de unha, cremes e loções de unhas, amolecedores de cutícula, cremes protetores tais como filtro solar, repelente de inseto e produtos anti-idade, cosmétidos colo- rantes tais como batons, bases, pós faciais, lápis de olho, sombras, "blushes", maquiagem, máscaras e outras formulações de cuidado pessoal onde componentes de silicone têm sido convencionalmente adicionados, bem como sistemas de distribuição de drogas para aplica- ção tópica de composições medicinais que são para ser aplicados na pele.

Em uma modalidade preferida, a composição de cuidado pessoal da presente in- venção ainda compreende um ou mais ingredientes de cuidado pessoal. Ingredientes de cuidado pessoal adequados incluem, por exemplo, emolientes, cremes hidratantes, umec- tantes, pigmentos, incluindo pigmentos perolados tais como, por exemplo, oxicloreto de bis- muto e dióxido de titânio revestido com mica, colorantes, fragrâncias, biocidas, conservati- vos, antioxidantes, agentes antimicrobianos, agentes anti-fúngicos, agentes anti- transpirante, esfoliantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas, sais, eletró- lites, alcoóis, polióis, agentes de absorção para radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos, óleos de silicones, óleos orgânicos, ceras, formadores de filme, agentes espes- santes tais como, por exemplo, sílica vaporizada ou sílica hidratada, enchimentos particula- dos, tais como, por exemplo, talco, caolin, amido, amido modificado, mica, nylon, argilas, tais como, por exemplo, bentonita e argilas organo-modificadas.

Composições de cuidado pessoal adequadas são adequadas para combinação, de uma forma conhecida na técnica, tais como, por exemplo, por mistura, um ou mais dos componentes acima com o tensoativo trisiloxano organomoficado. Composições de cuidado pessoal adequadas podem estar na forma de uma fase única ou na forma de uma emulsão, incluindo óleo-em-água, água-em-óleo e emulsões anidras onde a fase silicone pode ser ou a fase descontínua ou a fase contínua, bem como múltiplas emulsões, tais como, emulsões oleosas em água-em-óleo e água-em-óleo em água.

Em uma modalidade útil, uma composição anti-transpirante compreende o tensoati- vo trisiloxano organomodificado da presente invenção e um ou mais agentes anti- transpirantes ativos. Agentes anti-transpirante adequados, incluem, por exemplo, os ingredi- entes anti-transpirantes ativos de Categoria I listados na Monografia da "Food and Drug Administration's dos EUA" de 10 de Outubro de 1993 nos produtos drogas anti-transpirante para uso humano sem receita, tal como, por exemplo, haletos alumínio, hidroxialetos alumí- nio, por exemplo, cloroidrato de alumínio, e complexos ou misturas dos mesmos com oxiale- tos zirconilo e hidroxialetos zirconilo, tais como, por exemplo, cloroidrato de alumínio- zircônio, complexos alumínio zircônio glicina, tais como, por exemplo, alumínio zircônio te- tracloroidrex glicina. Em outra modalidade útil, uma composição de cuidado da pele compreende o ten- soativo trisiloxano organomodificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo de sili- cone ou um óleo orgânico. A composição de cuidado da pele pode, opcionalmente, ainda incluir emolientes, tal como, por exemplo, ésteres triglicerídeos, ésteres de cera, ésteres alquila ou alquenila de ácidos graxos ou ésteres de álcool poliídrico e um ou mais dos co- nhecidos componentes convencionalmente utilizados nas composições de cuidado da pele, tais como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tais como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, filtro solar ou compostos bloqueadores solares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, oxido de zinco, oxibenzona, cinamato de octilmetóxi, dibenzoil etano, áci- do p-aminobenzóico e ácido octil dimetil-p-aminobenzóico.

Em outra modalidade útil, uma composição cosmética colorante, tais como, por e- xemplo, um batom, uma maquiagem ou uma composição de máscara compreendem o ten- soativo trisiloxano organomodificado, e um agente colorante, tais como um pigmento, um corante solúvel em água ou um corante lipossolúvel. Em outra modalidade útil, as composições da presente invenção são utilizadas em

conjunção com materiais aromáticos. Esses materiais fragrantes podem ser compostos fra- grantes, compostos fragrantes encapsulados, ou compostos de liberação de fragrância que ou os compostos puros ou são encapsulados. Particularmente compatíveis com as compo- sições da presente invenção são oa compostos contendo silicone de liberação de fragrância como revelados nas patentes dos EUA 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923; 6.083.901; e 6.153.578; todas as quais são aqui incorporadas e com elas especificamente incorporadas por referência.

Os usos das composições da presente invenção não são restritos para composi- ções de cuidado pessoal, outros produtos tais como ceras, graxas e têxteis tratadas com as composições da presente invenção são também contempladas.

D. Assistência domiciliar

Aplicações de assistência domiciliar incluem detergentes de lavanderia e amaciante de tecidos, líquidos de lavar louças, cera de madeira e móvel, cera de chão, limpadores de banheiras e azulejos, limpadores de vaso sanitário, limpadores de superfície dura, Iimpado- res de janela, agentes anti-condensação, limpadores de cano de esgoto, detergentes de lavagem de máquina de lavar louça e agentes de lavar roupas, limpadores de carpete, iden- tificadores pré-lavagem, limpadores de mofo e removedores de escala.

Experimental

Os intermediários hidretos para as composições tensoativas trisiloxanas organomo- dificadas da presente invenção, bem como composições comparativas foram preparados como descrito nos seguintes exemplos.

PREPARAÇÃO DO EXEMPLO 1 1,5-di(t-butil)-1,1,3,5,5, Pentametiltrisiloxano (Figura 1, Estrutura 1).

100 g de tBuMe2SiCI e 46 g de MeHSiCI2 foram dissolvidos em 150 mL de isopropi- léter (IPE) e colocados em um funil de adição. 150 g de água e 250 mL IPE foram carrega- dos em um frasco de fundo redondo de 1 L equipado com agitador mecânico, condensador de refluxo e entrada de N2. Os clorosilanos foram adicionados gota a gota através da adição funil em temperatura ambiente (23°C) por um período de 1 h. Após a adição ser completa, a temperatura foi ajustada a 70°C e a reação foi corrida em temperatura de refluxo por 20 h e progresso seguido por CG (88% de produção em 20 h). Quando a reação foi termnada, a água foi retirada através de um funil de separação. O fluído foi lavado 3 vezes utilizando 100 g de água cada vez. 25 g de NaHCO3 foram misturados com 100 g de água e adicionados lentamente à mistura e agitada por 30 minutos. A água foi novamente drenada e seca sobre sulfato de sódio. Apóis filtração, o IPE foi retirado no rotor evaporador e o produto bruto foi ainda destilado em frações sobre pressão reduzida para produzir 63 g de tBu Me2SiOMe(H)SiOSi Me2tBu (CF pureza 97%). Figura 1 - Seqüência de reação para preparação do intermediário hidreto

IBuMe2SiQ + MeHSO HaO/IPE IBtiMe2SiOMe(H)SiOSi Me2IBu

Estrutura 1 ►

H

-Si—OHjHO-Sj i-

PREPARAÇÃO DO EXEMPLO 2

1,5-di(isopropil)-1,1,3,5,5, Pentametiltrisiloxano (Figura 2, Estrutura 2).

g iPrMe2SiCI (0,183 mols) e 13,1 g MeHSiCI2 (0,114 mois) foram dissolvidos em 80 mL isopropiléter (IPE) e colocados em um funil de adição. 50 g de água e 100 mL IPE foram carregados em um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador mecânico, condensador de refluxo e entrada N2. Os clorosilanos foram adicionados gota a gota através da adição funil em temperatura ambiente (23°C) por um período de 40 min. Após adição ser completada, a temperatura foi ajustada a 80°C e a reação foi corrida em temperatura em refluxo por 4 h e progresso seguido por CG (75% de produção em 4 h). Quando a reação foi terminada, a água foi retirada através de um funil de separação. O fluí- do foi lavado 3 vezes utilizando 80 g de água cada vez. 25 g de NaHCO3 foram misturados com 100 g de água e adicionados lentamente à mistura e agitada por 30 min. A água foi novamente drenada e seca em sulfato de sódio. Após filtração, o IPE foi retirado em rotor de evaporação e o produto bruto foi ainda destilado fracionado sobre pressão reduzida para produzir 10 g de IPrMe2SiOMe(H)SiOSi Me2iPr (CG pureza 93%). Figura 2 - Seqüência de reação para preparação de intermediário hidreto

IPrMe2SiQ + MeHSiQ HaO/IPE JPrMe2SiOMe(H)SiOSi Me2IPr

Estrutura 2-►

PREPARAÇÃO DO EXEMPLO 3

Os intermediários hidretos dos Exemplos 1-2 foram ainda modificados com vários alilpolialquilenoóxidos para produzir as composições tensoativas trisiloxano organomodifica- das da presente invenção (Tabela 1), bem como os tensoativos trisiloxano comparativos (a partir da Tabela 2).

As composições tensoativas trisiloxano organomodificadas da presente invenção foram preparadas por métodos convencionais de hidrosilação mediada por platina, como descrita em Bailey, Patente dos EUA 3.299.112, aqui incorporada por referência.

Tabela 1 provê uma descrição das composições da presente invenção. Algumas dessas composições são descritas pela estrutura:

M*D'M*

onde M* = R1Si(CH3)2Oos; D' = OSi(CH3)CH2CH(RS^)CH2O-(CH2CH2O)r -(CH2CH2O)sR^

Onde, R11 R321 R33, subscrito r, e s são descritos na Tabela 1. Tabela 1 - Descrição das Composições Tensoativos Trisiloxano Organomodifica-

das

LD. R* m r. S < R33 1 (CH3)3C- H O 11 H 2 (CH3)2CH- H O 11 H 3 CH3- CH3 1 7.5 CH3

Tabela 2 provê uma descrição do tensoativos baseados em trisiloxano comparativo e poliéter organosilicone da estrutura geral: MDx D"yM Onde M " (^^iOos; D = O Si(CHa)2;. e

D" - OSi(CH3)CH2CH2CH2O-(CH2Cil2O)dR9

Tabela 2 - Composição de Tensoativos Poliéter Organosilicone Comparativo

ID. X Y Grupo Poliéter d R9 A 0 1 7.5 CHa B 0 1 7.5 H C 20 3 7.5 c^i3

Adicionalmente, amostra comparativa OPE (Octilfenoletoxilado, contendo 10 unida- des de polioxietileno) é um tensoativo orgânico não silicone.

Este produto é disponível como Triton® X-100 a partir de Dow Chemical Company1

Midland, Ml.

EXEMPLO 4

Este exemplo desmonstra a habilidade da composição trisiloxano organomodificada da presente invenção para reduzir a tensão de superfície aquosa assim mostrando a utilida- de como tensoativo. Tensão de superfície foi medida utilizando um tensiômetro de superfície de Kruss, com uma lâmina de platina enfraquecida com areia como o sensor. Soluções dos vários componentes foram preparados a 0,1 p% em 0,005 M de NaCI água (Deionizado), como um auxiliar de equilíbrio.

Tabela 3 mostra que soluções dessas composições únicas provêem uma redução significante na tensão de superfície relativa ao tensoativo convencional.

As composições da presente invenção também provêem propriedades expansão similares aos tensoativos trisiloxano comparados (-A, -B). Adicionalmente, tensoativos trisi- Ioxanos organomodificados da presente invenção provêem expansão relativo aumentado ao poliéter de silicone convencional (C) e tensoativo orgânico convencional ΟΡΕ. Expansão foi determinada por aplicar uma gota de 10 μΙ, da solução do tensoativo

para o filme de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medindo o diâmetro dilata- do (mm) após 30 segundos, em uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25 0C). A so- lução foi aplicada com uma pipeta automática para prover gotas de volume reprodutível. Água deionizada que foi ainda purificada com um sistema de filtração Millipore foi utilizada para preparar as soluções tensoativas.

Tabela 3 - Tensão de Superfície e Propriedades Expansão

• Tensão de Superfície Diâmetro Dilatado (mm) ^ Peso% Tensoativo LD. mN/m 0.05% 0.1% 0.2% 0.4% 1 23.1 9 11 12 15 2 23.6 10 13 16 25 3 20.7 18 31 48 56 A 20.9 wTTC 53 51 25 B 20.6 37 53 50 35 C 23,6 nd nd nd 6 OPE 31.8 nd 9 nd 10

10

EXEMPLO 5

Estabilidade hidrolítica foi determinada para composições representativas da pre- sente invenção utilizando HPLC. Soluções das várias composições foram preparadas a 0,5p% em uma variação de pH a partir de pH 4 a pH 11, e monitorado por HPLC para de- composição como uma função de tempo.

Método Analítico

As amostras foram analisadas por uma técnica cromatográfica de fase reversa utili- zando as condições experimentais listadas na Tabela 4.

Tabela 4 - Gradiente de Solvente para Método de HPLC

Tempo (min.)

0.0

15.0

20.0

25.0

% Metanol

70.................".....

100 50 70 70

% Agua

% Isopropanol

30

0

30

0 0

50

0

Detector: DLEA/BTA (Dispersão de Luz Evaporativa com Adaptador de Baixa Tem-

peratura)

15

Condições: 30°C, 1,95 SLPM N2

Coluna: Phenomenex LUNA C18 terminação tampada, 5 mícron, 75x4,6 mm Taxa de fluxo: 1,0 mL/min.

Volume de Injeção: 10 microlitros

Amostra: 0,050 g/mL em metanol

Tabelas 5-8 demonstram que a composições da presente invenção provêem resis- tência aumentada para decomposição hidrolítica relativa a tensoativo Siloxano A baseado em siloxano comparativo padrão, sobre condições de pH similares.

Siloxano A comparativo mostra rápida hidrólise em valores de pH abaixo de 5 e em valores de pH acima de 7, enquando os tensoativos trisiloxano organomodificados da pre- sente invenção demonstram uma resistência maior a hidrólise sobre as mesmas condições.

Tabela 5 - Estabilidade Hidrolítica de Tensoativos Baseados em Siloxano por

HPLC

Estabilidade: % de Tensoativo Siloxano Remanescente

ID. Tempo pH4 pH5 pH7 pH9 pHlO pHll 1 24h 100 100 100 100 100 100 1 sem 100 100 100 100 100 100 2 sem 100 100 100 100 100 100 4 sem 100 100 100 100 100 100 6 sem 100 100 100 100 100 100 9 sem 100 100 100 100 100 100 12 sem 100 100 100 100 100 100 J7 sem 60 100 100 100 100 100 23 sem 45 100 100 100 100 100 '28 sem -30---- —100------ 100·" — - -400 -- - -400---- -21-. Tabela 6 - Estabilidade Hidrolítica de Siloxano Baseada em Tensoativos por HPLC Estabilidade: % de Tensoativo Siloxano Remanescente

I.D. Tempo pH4 pH5 pH 7 pH9 pHlO pHll

100 100 100 100 IQO

dias 100 100 I(X) 100 100 100 sem 100 100 100 100 100 100

Tabela 7 - Estabilidade Hidrolítica de Tensoativos baeados em Siloxano por HPLC

Estabilidade: % de Tensoativo Siloxano Remanescente

sem

LD, Tempo pH4 pH5 pH7 pH9 pHIO pHll

3 24h Ϊ00 100 100 lÕÕ IOO 100

40 92 100 99 73 0

24 82 100 94 48 nd

~3 sem .. II""" 757~1O0~~

sem 6 65 100 89 35 nd

7 sem 2 55 100 82 29 nd

24 sem 0 21 100 50 4 nd

31 sem nd 0.2 100 42 0.3 nd

Tabela 8 - Estabilidade Hidrolítica de Tensoativos Baseados em Siloxano Compa- rativo por HPLC

Estabilidade: % de Tensoativo Siloxano Remanescente

LD· TemP° PH4 pH5 pH7 pH9 pHIO pHll

A 48h 25 100 100 100 46 nd

1 sem o 38 100 53 0 nd

EXEMPLO 6

Ao contrário de tensoativos baseados em siloxano tradicionais, que são sujeitos a hidrólise rápida sobre condições acídicas e básicas (em valores de pH de 5 ou abaixo e em valores de pH de 9 ou acima) os tensoativos trisiloxano organomodificado da presente in- venção provê resistência aumentada da hidrólise relativa ao alcoxilato trisiloxano tradicional (Comparativo A). Um artifato da hidrólise é observado como uma redução nas propriedades de expansão ao longo do tempo. Assim soluções de tensoativos trisiloxanos organomodifi- cados da presente invenção, bem como tensoativos comparativos foram preparados em desejados níveis de uso e pH. Expansão foi determinada como uma função de tempo para ilustrar resistência a hidrólise.

Tabela 9 é um exemplo ilustrativo dos tensoativos trisiloxano organomodificados, onde o produto No. 3, um super propagador, tem resistência aumentada a hidrólise, sobre uma variação de pH de pH 3 a pH 10, relativo ao tensoativo etoxilato trisiloxano tradicional (Produto A). Como mencionado acima, resistência a hidrólise foi observada por monitora- mento das propriedades expansão ao longo do tempo. Aqui uma solução 0,4 p% foi prepa- rada no pH 3, 4, 5 e 10. Expansão determinado de acordo com o procedimento no Exemplo 4.

Tabela 9 - Efeito do pH nas Propriedades Expansão vs Tempo Diâmetro Dilatado (mm)

Tempo Produto pH 3 pH4 pH5 pH 10 Oh 3 43 42 43 38 Á 34 28 29 27 Ih 3 48 43 46 40 A 39 37 27 33 2h 3 53 44 50 41 A 36 30 33 33 4h 3 47 48 52 39 A 41 28 28 29 óh 3 46 45 48 33 . A 16 27 27 28 8h 3 44 • 42 47 40 A 12 31 29 27 241i 3 21 46 28 A 12 32 25 25 48h 3 37 45 43 31 -A- ia .41 25 ___33„. dias 3 25 41 40 35 A !7 30 26 36 1 sem 3 15 37 42 27 A 6 17 28 25 2 sem 3 11 19 25 27 A 7 7 37 15

EXEMPLO 7

0 impacto dos outros ingredientes em expansão foi determinado por mistura do tensoativo disiloxano organosilicone da presente invenção, com um co-tensoativo baseado em orgânico convencional. Os co-tensoativos são descritos na Tabela 10.

Misturas foram preparadas como misturas físicas onde o peso da fração de silicone

é representado por a (alfa), indicando que o co-tensoativo faz o balanço da proporção de mistura. Por exemplo, quando a = 0 isto indica que a composição contém 0% de componen- te de silicone e 100% de co-tensoativo, enquanto um a - 1,0 indicam que a composição con- tém 100% de silicone, e nenhum (0%) co-tensoativo. Misturas dos dois componentes são representadas pelo peso da fração a, onde a varia como segue; 0 <a <1,0. Por exemplo, quando a = 0,25 isto indica que a mistura tensoativa é composta de 25% de silicone e 75% de co-tensoativo. Essas misturas são então diluídas em água para a concentração desejada para avaliação da expansão.

Expansão foi determinada como descrito no Exemplo 4, a 0,2 p% do tensoativo to- tal.

Tabela 11 demonstra que os exemplos representativos dos co-tensoativos da pre- sente invenção provêem resultados expansão favoráveis, e em alguns casos provêem um aumento sinergístico não esperado, onde o diâmetro dilatado da mistura excede aquele dos componentes individuais.

Tabela 10 - Descrição dos Co-tensoativos Convencionais IDDescrição

IDA-5lsodecil álcool etoxilado (4-5 EO) IDA-6lsodecil álcool etoxilado (5-6 EO) TMN-6 Trimetilnonilálcool etolxilado (6 EO) Oxo-TDA-50xo-tridecil álcool etoxilado (5 EO) Oxo-TDA-60xo-tridecil álcool etoxilado (6 EO) APG C8-io Alquilpoliglicosídeo

Tabela 11 - Efeito de Co-tensoativos nas Propriedades Expansão de Mistura

Peso Fração {a) Diâmetro Dilatado do Tensoativo de Silicone (mm) Corrida Silicone 0 0,25 0,50 0.75 l.Ó " Co-tensoativo

1 3 47 24 49 52 55 IDA-5 2 3 33 43 51 53 55 IDA-6 3 3 49 48 54 59 55 TMN-6 4 3 47 37 43 47 55 Oxo-TDA-5 3 43 34 46 48 55 Oxo-TDA-6 6 3 8 50 58 49 55 APG

15

Os exemplos acima são meramente ilustrativos da invenção, servindo para ilustrar somente algumas características da presente invenção. As reivindicações em anexo são tencionadas reivindicar a invenção tão amplamente quanto seja concebido e os exemplos aqui apresentados são ilustrativos das modalidades selecionadas a partir de uma multiplici- dade de todas as modalidades. Consequentemente, a intenção dos Aplicantes é que as rei- vindicações em anexo não sejam limitadas pela escolha dos exemplos utilizados para ilus- trar características da presente invenção. Como utilizado nas reivindicações, a palavra "compreende" e suas variantes gramaticais logicamente também subentendem e incluem frases de extensão variadas e diferentes tal como, por exemplo, mas não limitadas a, "con- sistindo essencialmente de" e "consistindo de". Onde necessário, variações têm sido supri- das, aquelas variações estão inclusas em todas as sub-variações entre elas. Tais variações podem ser vistas como um grupo ou grupos Markush consistindo de diferentes pares de limitações numéricas que grupo ou grupos é ou são complemente definidos por suas liga- ções inferiores ou superiores, aumentado em uma maneira numericamente regular a partir de ligações inferiores para ligações superiores. É para ser esperado que variações nessas variações sugerirão por si próprias a um versado na técnica e onde não tenha sido dedicado ao público, aquelas variações devem onde possível ser construídas para serem convertidas por reivindicações em anexo. É também antecipado que vantagens na ciência e tecnologia serão equivalentes e substituições possíveis que não são agora contempladas por razões de imprecisão de Iiguagem e essas variações devem também ser construídas onde possível serem cobertas pelas reivindicações em anexo. Todas as patentes dos Estados Unidos (e pedidos de patentes) aqui referenciados são com elas e aqui especificamente incorporadas por referência em sua totalidade como pensado revelar no todo.

Claims

1. Composição agrícola CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) um silicone tendo a fórmula: M1D1M2 em que M1=(R1)(R2)(R3)SiO1Z2; M2=(R4)(R5)(R6)SiO1c; e D1= (R7)(Z)SiO2Z2 onde R1 é selecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes con- sistindo de grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; R21 R31 R41 R51 R6 e R7 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo oxido de alquileno de fórmula geral: R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: âi + b + c ^O com a >2; e b) um componente agriculturalmente ativo em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 e R4 são selecionados a partir do grupo consistindo de propila, iso-propila, butila, sec-butila, isobutila e terc-butila.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R21 R3, R5, R6 e R7 são metila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIiZADA pelo fato de que R8 é um radical hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a varia de 8 a 12.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b varia de O a 3.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito c é 0.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrogênio e metila.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 e R4 são selecionados a partir do grupo consistindo de isopropila e terc-butila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é 11.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é hidrogênio.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que R2, R31 R5, R6 e R7 são metila.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que R8 é um radical hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é 11.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b e c são ambos zero.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é hidrogênio.

17. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) um silicone tendo a fórmula: M1D1M2 em que M1=(R1)(R2)(R3)SÍ01/2; M2=(R4)(R5)(R6)SiO1Z2; e D1= (R7)(Z)Si02/2 onde R1 é selecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes con- sistindo de grupo hidrocarboneto ramificado ou linear consistindo de 2 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; R2, R3, R41 R5, R6 e R7 são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto de 4 a 9 carbonos contendo um grupo arila; Z é um grupo oxido de alquileno de fórmula geral: R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR91 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, e os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 ái + b + c í20 com a >2; e b) um componente agriculturalmente ativo selecionado a partir do grupo consistindo de aldimorfe, tridemorfe, dodemorfe, dimetomorfe; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, imazalil, tiofanato, benomil, carbenda- zim, clorothalonil, diclorano, trifloxistrobin, fluoxistrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcara- nil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodina, Bacil- Ius thuringiensis, espinosad, abamectin, doramectin, lepimectina, piretrinas, carbarila, primi- carb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumu- ron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos- etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifós, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina; ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butírico, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifame, metazol, fenmedifan, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, glufosinato, sulfonilu- réias, imidazolinonas, ácidos piridinocarboxílico, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, compostos bipi- ridílio, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio uréia amônio, tiossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de potássio de ácido bórico, sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada para a hidrólise.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 e R4 são selecionados a partir do grupo consistindo de propila, isopropila, butila, sec-butila, isobutila e terc-butila.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que R2, R3, R5, R6 e R7 são metila.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que R8 é um radical hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a varia de 8 a 12.

22. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b varia de 0 a 3.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito c é 0.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrogênio e metila.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 e R4 são selecionados a partir do grupo consistindo de isopropila e terc-butila.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é 11.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é hidrogênio.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADA pelo fato de que R2, R3, R5, R6 e R7 são metila.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADA pelo fato de que R8 é um radical hidrocarboneto divalente tendo três átomos de carbono.

30. Composição, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é 11.

31. Composição, de acordo com a reivindicação 30, CARACTERIZADA pelo fato de que os subscritos b e c são ambos zero.

32. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de que R9 é hidrogênio.

33. Emulsão aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 1.

34. Emulsão aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 17.

35. Emulsão aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 1.

36. Emulsão aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 17.

37. Emulsão não-aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 1.

38. Emulsão não-aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 17.

39. Emulsão não-aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua com- preende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 1.

40. Emulsão não-aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua com- preende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 17.

41. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) silicone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3=(R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e D2= (R16)(Z1)SIO2Z2 onde R10, R111 R12, R131 R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo substituintes arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- com R18 selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou posi- tivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f <20 com d >2 e b) um componente agriculturamente ativo em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

42. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito f é 0.

43. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito e varia de 0 a 3.

44. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito d varia de 8 a 11.

45. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que R10, R11, R121 R13, R14, R15 e R16 são metila.

46. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que R18 é metila.

47. Composição, de acordo com a reivindicação 42, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito e é 0.

48. Composição, de acordo com a reivindicação 47, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito d é 8.

49. Composição, de acordo com a reivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fato de que R101 R111 R12, R13, R14, R15 e R16 são metila.

50. Composição, de acordo com a reivindicação 49, CARACTERIZADA pelo fato de que R18 é metila.

51. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) silicone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3=(R10)(R11)(R12)SiO1/2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e D2= (R16)(Z1)SiO2Z2 onde R101 R111 R121 R131 R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- com R18 selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou posi- tivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f <20 com d >2; e b) um componente agriculturalmente ativo selecionado a partir do grupo consistindo de aldimorfe, tridemorfe, dodemorfe, dimetomorfe; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, imazalil, tiofanato, benomil, carbenda- zim, clorothalonil, diclorano, trifloxistrobin, fluoxastrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcara- nil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodina, Bacil- Ius thuringiensis, espinosad, abamectin, doramectin, lepimectina, piretrinas, carbarila, primi- carb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumu- ron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos- etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifós, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina; ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butírico, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifame, metazol, fenmedifan, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, glufosinato, sulfonilu- réias, imidazolinonas, ácidos piridinocarboxílico, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, compostos bipi- ridílio, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio uréia amônio, tiossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de potássio de ácido bórico, sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

52. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito f é 0.

53. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito e varia de 0 a 3.

54. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito d varia de 8 a 11.

55. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que R10, R11, R121 R13, R14, R15 e R16 são metila.

56. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que R18 é metila.

57. Composição, de acordo com a reivindicação 52, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito e é 0.

58. Composição, de acordo com a reivindicação 57, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito d é 8.

59. Composição, de acordo com a reivindicação 58, CARACTERIZADA pelo fato de que R101 R111 R121 R13, R14, R15 e R16 são metila.

60. Composição, de acordo com a reivindicação 59, CARACTERIZADA pelo fato 20 de que R18 é metila.

61. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 41.

62. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 51.

63. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 41.

64. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 51.

65. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 41.

66. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 51.

67. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição conforme a reivindicação 41.

68. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua cximpreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição conforme a reivindicação 51.

69. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) silicone tendo a fórmula: M5D3M6 em que M5=(R19)(R20)(R21)SiO1Z2; M6=(R22)(R23)(R24)SiOiy2; e D3= (R25)(Z")Si02/2 onde R191 R201 R211 R221 R231 e R24 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno de fórmula geral: R26(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR271 onde R26 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila e os subscritos g, h e i são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <g + h + i <20 com g >2; e b) um componente agriculturalmente ativo em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

70. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrogênio e metila.

71. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito i é 0.

72. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito h varia de 0 a 3.

73. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g varia de 8 a 11.

74. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é selecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 3 e 4 carbonos.

75. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que R26 é um radical hidrocarboneto monovalente de 3 carbonos.

76. Composição, de acordo com a reivindicação 69, CARACTERIZADA pelo fato de que R191 R201 R211 R221 R231 e R24 são metila.

77. Composição, de acordo com a reivindicação 76, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é um radical hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

78. Composição, de acordo com a reivindicação 77, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é um radical hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

79. Composição, de acordo com a reivindicação 78, CARACTERIZADA pelo fato de que R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são metila.

80. Composição, de acordo com a reivindicação 79, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é 8.

81. Composição, de acordo com a reivindicação 80, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito h é 0.

82. Composição, de acordo com a reivindicação 81, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito i é 0.

83. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) silicone tendo a fórmula: M5D3M6 em que M5=(R19)(R20)(R21)SiO1Z2; M6=(R22)(R23)(R24)SiOv2; e D3= (R25)(Z")Si02z2 onde R191 R20, R21, R22, R23, e R24 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbonos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono, R25 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado de 2 a 4 carbonos; Z" é um grupo óxido de alquileno de fórmula geral: R26(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR271 onde R26 é um radical hidrocarboneto divalente li- near ou ramificado de 2, 3, 5, 6, 7, 8 ou 9 átomos de carbono; R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila e os subscritos g, h e i são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <g + h + i <20 com g >2; e b) um componente agriculturalmente ativo selecionado a partir do grupo consistindo de aldimorfe, tridemorfe, dodemorfe, dimetomorfe; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, imazalil, tiofanato, benomil, carbenda- zim, clorothalonil, diclorano, trifloxistrobin, fluoxastrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcara- nil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodina, Bacil- Ius thuringiensis, espinosad, abamectin, doramectin, lepimectina, piretrinas, carbarila, primi- carb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumu- ron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevari, dimetoato, azinfos- etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifós, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina; ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butírico, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifame, metazol, fenmedifan, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, glufosinato, sulfonilu- réias, imidazolinonas, ácidos piridinocarboxílico, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, compostos bipi- ridílio, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio uréia amônio, tiossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de potássio de ácido bórico, sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

84. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que R27 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrogênio e metila.

85. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito i é 0.

86. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito h varia de 0 a 3.

87. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g varia de 8 a 11.

88. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é selecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 3 a 4 carbonos.

89. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que R26 é um radical hidrocarboneto monovalente de 3 carbonos.

90. Composição, de acordo com a reivindicação 83, CARACTERIZADA pelo fato de que R19, R20, R21, R22, R231 e R24 são metila.

91. Composição, de acordo com a reivindicação 90, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é um radical hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

92. Composição, de acordo com a reivindicação 91, CARACTERIZADA pelo fato de que R25 é um radical hidrocarboneto monovalente de 4 carbonos.

93. Composição, de acordo com a reivindicação 92, CARACTERIZADA pelo fato de que R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são metila.

94. Composição, de acordo com a reivindicação 93, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é 8.

95. Composição, de acordo com a reivindicação 94, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito h é 0.

96. Composição, de acordo com a reivindicação 95, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito i é 0.

97. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 69.

98. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição conforme a reivindicação 83.

99. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 69.

100. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua com- preende água e a fase descontínua compreende a composição conforme a reivindicação 83.

101. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 69.

102. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção conforme a reivindicação 83.

103. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição conforme a reivindicação 69.

104. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição conforme a reivindicação 83.

105. Composição de cuidado pessoal, CARACTERIZADA pelo fato de compreen- der: a) a composição conforme a reivindicação 1; e b) um ingrediente de cuidado pessoal em que a referida composição de cuidado pessoal tem uma resistência aumentada à hidrólise.

106. Composição de cuidado pessoal, CARACTERIZADA pelo fato de compreen- der: a) a composição conforme a reivindicação 41; e b) um ingrediente de cuidado pessoal em que a referida composição de cuidado pessoal tem uma resistência aumentada à hidrólise.

107. Composição de cuidado pessoal, CARACTERIZADA pelo fato de compreen- der: a) a composição conforme a reivindicação 69; e b) um ingrediente de cuidado pessoal em que a referida composição de cuidado pessoal tem uma resistência aumentada à hidrólise.

108. Composição de assistência domiciliar, CARACTERIZADA pelo fato de com- preender: a) a composição conforme a reivindicação 1; e b) um tensoativo selecionado a partir do grupo consistindo de hidrocarboneto base- ado em tensoativos e tensoativos baseados em fluorcarbono em que a referida composição de assistência domiciliar tem uma resistência au- mentada à hidrólise.

109. Composição de assistência domiciliar, CARACTERIZADA pelo fato de com- preender: a) a composição conforme a reivindicação 41; e b) um tensoativo selecionado a partir do grupo consistindo de hidrocarboneto base- ado em tensoativos e tensoativos baseados em fluorcarbono em que a referida composição de assistência domiciliar tem uma resistência au- mentada à hidrólise.

110. Composição de assistência domiciliar, CARACTERIZADA pelo fato de com- preender: a) a composição conforme a reivindicação 69; e b) um tensoativo selecionado a partir do grupo consistindo de hidrocarboneto base- ado em tensoativos e tensoativos baseados em fluorcarbono em que a referida composição de assistência domiciliar tem uma resistência au- mentada à hidrólise.

111. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) a composição conforme a reivindicação 1; e b) uma resina selecionada a partir do grupo consistindo de resinas poliéster, alquí- dico, acrílico, poliuretano e epóxi em que a referida composição de revestimento tem uma resistência aumentada à hidrólise.

112. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) a composição conforme a reivindicação 41; e b) uma resina selecionada a partir do grupo consistindo de resinas poliéster, alquí- dico, acrílico, poliuretano e epóxi em que a referida composição de revestimento tem uma resistência aumentada à hidrólise.

113. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) a composição conforme a reivindicação 69; e b) uma resina selecionada a partir do grupo consistindo de resinas poliéster, alquí- dico, acrílico, poliuretano e epóxi em que a referida composição de revestimento tem uma resistência aumentada à hidrólise.

114. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) silicone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3=(R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; e D2= (R16)(Z')Si02/2 onde R10, R11, R12, R13, R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- e R18 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou posi- tivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f <20 com d >2; provido, quando R18 é metila, d é 2 a 5 ou 8 a 20; e b) um componente agriculturamente ativo em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

115. Composição agrícola, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) um silicone tendo a fórmula: M3D2M4 em que M3=(R1o)(R11)(R12)SiO1Z2; M4=(R13)(R14)(R15)SiO1Z2; β D2= (R16)(Z1)SiO2Z2 onde R101 R11, R12, R13, R141 R15 e R16 são cada um independentemente seleciona- dos a partir do grupo consistindo de radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 4 carbo- nos, arila, e um grupo hidrocarboneto alquila de 4 a 9 carbonos contendo um substituinte arila de 6 a 20 átomos de carbono; Z' é um grupo óxido de alquileno de fórmula: R17(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR18, onde R17 tem a fórmula: -C4H8O-(C2H4O)- e R18 é selecionado a partir do grupo consistindo de H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, os subscritos d, e e f são zero ou posi- tivos e satisfazem as seguintes relações: 2 <d + e + f <20 com d >2; provido, quando R18 é metila, d é 2 a 5 ou 8 a 20; e b) um componente agriculturalmente ativo selecionado a partir do grupo consistindo de aldimorfe, tridemorfe, dodemorfe, dimetomorfe; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epo- xiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, imazalil, tiofanato, benomil, carbendazim, clorothalonil, diclorano, trifloxistrobin, fluoxastrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodina, Bacillus thuringiensis, espinosad, abamectin, doramectin, lepimectina, piretrinas, carbarila, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumuron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifós, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina; ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butírico, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifame, metazol, fenmedifan, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, glufosinato, sulfonilu- réias, imidazolinonas, ácidos piridinocarboxílico, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, compostos bipi- ridílio, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio uréia amônio, tiossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de potássio de ácido bórico, sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio em que a referida composição agrícola tem uma resistência aumentada à hidrólise.

116. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que R18 é metila e em que o subscrito d varia de 6 a 8.

117. Composição, de acordo com a reivindicação 51, CARACTERIZADA pelo fato de que R18 é metila e em que o subscrito d varia de 6 a 8.