KR101395078B1

KR101395078B1 - 가수분해 저항성 유기변성 트리실록산 계면활성제들

Info

Publication number: KR101395078B1
Application number: KR1020097018737A
Authority: KR
Inventors: 조지 에이. 폴리셀로; 마크 디. 리더만; 웬킹 펭; 수레쉬 케이. 라자라만; 소피아 시아
Original assignee: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2014-05-14
Also published as: CN101652061B; HK1141212A1; EP2236028B1; MX2009009399A; NZ597161A; EP2136622A1; AU2007348959A1; NZ579452A; EP2236029B1; WO2008111928A1; JP2010520279A; BRPI0721421A2; EP2236028A1; EP2136622B1; EP2236029A1; CN101652061A; KR20100014946A; AU2007348959B2; NZ597160A

Abstract

기본 식 MDM' 을 갖는 세가지 유형들의 트리실록산 계면활성제들이 본 명세서에 설명되어 있으며, 여기서 상이한 M 및 M' 기들의 치환기들은 D 기의 펜던트(pendant) 폴리알킬렌 옥사이드 치환기들과 함께, 계면활성제로 하여금 6.0 내지 7.5 의 pH 범위 밖에 있는 염기성 또는 산성 조건들하에서 가수분해에 대한 저항성을 갖게 한다. 이 조성물들은 농업, 가정용품, 및 화장품 용도들에 유용하다.

Description

가수분해 저항성 유기변성 트리실록산 계면활성제들{HYDROLYSIS RESISTANT ORGANOMODIFIED TRISILOXANE SURFACTANTS}

본 발명은 폭넓은 pH 범위에 걸쳐 가수분해에 대한 저항성을 나타내는 트리실록산 계면활성제 조성물들에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본 발명은 약 3의 pH 내지 약 12의 pH 사이에서 가수분해에 대한 저항성을 갖는 그러한 가수분해 저항성 트리실록산 계면활성제들에 관한 것이다.

바람직한 변화를 가져오기 위하여 생물과 무생물 모두의 표면들에 액체 조성물들을 국부적으로 도포하는 것은 습윤(wetting), 스프레딩(spreading), 기포 형성(foaming), 세척력 등을 제어하는 과정들을 포함한다. 트리실록산 형 화합물들은 활성 성분들을 처리되고 있는 표면으로 운반하는 것을 증진시키기 위해 수용액들에서 사용될 때, 바람직한 효과를 달성하기 위해 이러한 과정들의 제어를 가능하게 하는데 유용한 것으로 밝혀져 있다. 그러나, 트리실록산 화합물들은 다소 산성인 pH 6 내지 아주 약간 염기성인 pH 7.5의 범위내의 좁은 pH 범위에서만 사용될 수 있다. 이러한 좁은 pH 범위 밖에서는 트리실록산 화합물들이 가수분해에 대해 안정적이지 않아서 급속한 분해를 겪는다.

발명의 요약

본 발명은 농업 조성물(agricultural composition), 퍼스널 케어 조성물(personal care composition), 코팅 조성물 또는 홈 케어 조성물(home care composition)로서 유용한 극한 환경(extreme environment) 조성물을 제공하며, 상기 조성물은 식 I, II 또는 III 을 갖는 트리실록산 화합물들의 군(group)으로부터 선택된 계면활성제로서 유용한 트리실록산 화합물 또는 그 조성물들을 포함하는 실리콘 조성물을 포함하여 구성된다.

트리실록산 화합물 I 은 하기 식을 가지며:

M¹D¹M²

상기 식에서,

M¹ = (R¹)(R²)(R³)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M² = (R⁴)(R⁵)(R⁶) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D¹ = (R⁷)(Z) SiO_2/2 이고,

위에서,

R¹ 은 탄소수 2 내지 4의 가지형(branched) 또는 선형(linear) 탄화수소 기, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들(substituents)을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로부터 선택되며; R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 하나의 아릴 기를 함유하는 탄소수 4 내지 9의 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되고; Z 은 하기 일반식의 알킬렌옥사이드 기이며:

R⁸(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR⁹ , 여기서 R⁸ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이고; R⁹ 는 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들(subscripts) a, b 및 c 는 0 또는 양수(positive) 이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

a ≥ 2 이면서 2 ≤ a + b + c ≤ 20.

첨자 a 가 2 ≤ a ≤ 5 인 조건을 충족시킬 때, 본 발명의 조성물들의 이로움(benefit)을 얻기 위해 아래에 설명되어 있는 보조계면활성제(co-surfactant)를 사용하는 것이 바람직하다.

트리실록산 화합물 II 는 하기 식을 가지며:

M³D²M⁴

상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 일반식의 알킬렌 옥사이드 기(alkylene oxide group)이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ , 여기서 R¹⁷ 은 하기 일반식의 가지형 또는 선형 2가 탄화수소 라디칼로부터 선택되고:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 d, e 및 f 는 0 또는 양수(positive) 이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20.

첨자 d 가 2 ≤ d ≤ 5 인 조건을 충족시킬 때, 본 발명의 조성물들의 이로움을 얻기 위해 아래에 설명되어 있는 보조계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.

트리실록산 화합물 III 은 하기 식을 가지며:

M⁵D³M⁶

상기 식에서,

M⁵ = (R¹⁹)(R²⁰)(R²¹)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M⁶ = (R²²)(R²³)(R²⁴) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D³ = (R²⁵)(Z") SiO_2/2 이고,

위에서,

R¹⁹, R²⁰, R²¹, R²², R²³, 및 R²⁴ 는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; R²⁵ 는 탄소수 2 내지 4의 선형 또는 가지형 탄화수소 라디칼이고; Z" 는 하기 일반식의 알킬렌 옥사이드 기이며:

R²⁶(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_h(C₄H₈O)_iR²⁷ , 여기서 R²⁶ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이고; R²⁷ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 g, h 및 i 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

g ≥ 2 이면서 2 ≤ g + h + i ≤ 20.

첨자 g 가 2 ≤ g ≤ 5 인 조건을 충족시킬 때, 본 발명의 조성물들의 이로움을 얻기 위해 아래에 설명되어 있는 보조계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.

발명의 상세한 설명

본 명세서에 사용된, 화학량론적 첨자들(stoichiometric subscripts)의 정수(integral) 값들은 분자 종들(molecular species)을 의미하며, 화학량론적 첨자들의 비-정수(non-integral) 값들은 분자량 평균 베이스, 수 평균 베이스(number average basis) 또는 몰 분율 베이스(mole fraction basis)에 근거한 분자 종들의 혼합물을 의미한다. 본 발명의 화합물들의 혼합물들의 경우에, 혼합물들의 화학량론적 첨자들은 순수한 화합물들의 것들과 대조적으로 정수이거나 비-정수일 수 있는 첨자들에 대한 평균 값들을 가질 것임이 아주 명백할 것이다.

본 발명은 농업 조성물, 퍼스널 케어 조성물, 코팅 조성물 또는 홈 케어 조성물로서 유용한 극한 환경 조성물을 제공하며, 상기 조성물은 식 I, II 또는 III 을 갖는 트리실록산 화합물들의 군으로부터 선택된 계면활성제로서 유용한 트리실록산 화합물 또는 그 조성물들을 포함하는 실리콘 조성물을 포함하여 구성된다.

트리실록산 화합물 I 은 하기 식을 가지며:

M¹D¹M²

상기 식에서,

M¹ = (R¹)(R²)(R³)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M² = (R⁴)(R⁵)(R⁶) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D¹ = (R⁷)(Z) SiO_2/2 이고,

위에서,

R¹ 은 탄소수 2 내지 4의 가지형 또는 선형 탄화수소 기, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로부터 선택되며; R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 하나의 아릴 기를 함유하는 탄소수 4 내지 9의 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택된다. Z 은 하기 일반식의 알킬렌옥사이드 기이며:

R⁸(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR⁹ , 여기서 R⁸ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이고; R⁹ 는 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 a, b 및 c 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

a ≥ 2 이면서 2 ≤ a + b + c ≤ 20.

첨자 a 가 2 ≤ a ≤ 5 인 조건을 충족시킬 때, 본 발명의 조성물들의 이로움을 얻기 위해 아래에 설명되어 있는 보조계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.

트리실록산 화합물 II 는 하기 식을 가지며:

M³D²M⁴

상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 일반식의 알킬렌 옥사이드 기이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ , 여기서 R¹⁷ 은 하기 일반식을 가지며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 d, e 및 f 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20.

트리실록산 화합물 II 는 또한 하기 식을 가지며:

M³D²M⁴

상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO₁ _/ ₂ 이고;

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO_1/2 이며; 그리고

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 식의 알킬렌 옥사이드 기이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ , 여기서 R¹⁷ 은 하기 식을 가지며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

그리고 R¹⁸ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되고, 첨자들 d, e 및 f 는 0 또는 양수이며, 하기 관계식을 충족시킨다.:

R¹⁸ 이 메틸일 때, d 가 2 내지 5 또는 8 내지 20 이면, d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20.

트리실록산 화합물 III 은 하기 식을 가지며:

M⁵D³M⁶

상기 식에서,

M⁵ = (R¹⁹)(R²⁰)(R²¹)SiO₁ _/ ₂ 이고,

M⁶ = (R²²)(R²³)(R²⁴) SiO₁ _/ ₂ 이며,

D³ = (R²⁵)(Z") SiO₂ _/ ₂ 이고,

위에서,

R²⁶(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_h(C₄H₈O)_iR²⁷ , 여기서 R²⁶ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이고;

R²⁷ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 g, h 및 i 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시킨다.:

g ≥ 2 이면서 2 ≤ g + h + i ≤ 20.

본 발명의 조성물을 제조하는 하나의 방법은 다음의 식의 분자를:

MD^HM

[상기 식에서, D^H 는 본 발명의 조성물의 D' 구조 유닛(structural unit)에 대한 하이드라이드 프리커서(hydride precursor)이며, 상기 식의 정의들과 관계들은 뒤에 정의되며, 위에 정의된 것들과 일치함]

하이드로실릴화 조건들(hydrosilylation conditions) 하에, 올레핀적으로 변성된(olefinically modified) 폴리알킬렌옥사이드, 예컨대, 알릴옥시폴리에틸렌글리콜, 또는 메탈릴옥시폴리알킬렌옥사이드(이들은 본 명세서에 구체적인 예들로서 포함되며, 다른 가능한 올레핀적으로 변성된 알킬렌옥사이드 성분들을 제한하기 위해 기술된 것이 아님)와 반응시키는 것이다. 본 명세서에 사용된 "올레핀적으로 변성된 폴리알킬렌옥사이드"라는 용어는 하나 또는 그보다 많은 말단(terminal) 또는 펜던트(pendant), 탄소-탄소 이중 결합들을 포함하는 하나 또는 그보다 많은 알킬렌옥사이드 기들을 갖는 하나의 분자로서 정의된다. 폴리에테르 (치환기들 Z, Z' 또는 Z" 에 대한 프리커서)는 올레핀적으로 변성된 폴리알킬렌옥사이드 (이하 "폴리에테르"로 불리움)이며, 하기 일반식으로 기술되고:

CH₂=CH(R²⁸)(R²⁹)_jO(R³⁰)_k(C₂H₄O)_m(C₃H₆O)_n(C₄H₈O)_pR³¹

상기 식에서,

R²⁸ 은 H 또는 메틸이고; R²⁹ 는 탄소수 1 내지 6의 2가 알킬 라디칼이며, 여기서 첨자 j 는 0 또는 1 일 수 있고; R³⁰ 은 -C₂H₄O- 이며, 여기서 첨자 k 는 0 또는 1 일 수 있고; R³¹ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1 관능성(monofunctional) 탄화수소 라디칼, 또는 아세틸이며 그리고 첨자들 m, n 및 p 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시킨다.: m ≥ 2 이면서 2 ≤ m + n + p ≤ 20. 폴리에테르가 혼합된 옥시알킬렌옥사이드 기들 (즉, 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 및 옥시부틸렌)로 구성될 때, 유닛들(units)은 블록화되거나(blocked) 무작위로 분포될(randomly distributed) 수 있다. 이 분야의 통상의 지식을 가진 자는 블록화된 배열 또는 무작위 배열을 사용하는 이점들을 알 것이다. 블록화된 배열들의 실례가 되는 예들은: -(옥시에틸렌)_a(옥시프로필렌)_b-; -(옥시부틸렌)_c(옥시에틸렌)_a-; 및 -(옥시프로필렌)_b(옥시에틸렌)_a(옥시부틸렌)_c- 이다.

폴리에테르의 실례가 되는 예들이 아래에 나타나 있으나, 이에 한정되지 않는다:

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₈H; CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₈CH₃;

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₄(CH₂CH(CH₃)O)₅H;

CH₂=CHO(CH₂CH₂O)₅(CH₂CH(CH₃)O)₅H;

CH₂=C(CH₃)CH₂O(CH₂CH₂O)₄(CH₂CH(CH₃)O)₅C(=O)CH₃;

CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₅(CH₂CH(CH₃)O)₂(CH₂CH(CH₂CH₃)O)₂H

폴리에테르-변성(modified) 실록산들은 올레핀적으로 변성된 [즉, 비닐, 알릴 또는 메탈릴(methallyl)] 폴리알킬렌옥사이드를 본 발명의 트리실록산의 하이드라이드(SiH) 중간물(intermediate)에 그라프트하기(graft) 위하여 하이드로실릴화 반응을 사용하여 통상적인 방식으로 제조된다.

트리실록산 화합물 식 I 의 바람직한 구체예는 R¹ 및 R⁴ 가 탄소수 2 내지 4의 가지형 또는 선형 탄화수소 기, 아릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기들을 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로부터 선택되고; 더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 4의 가지형 또는 선형 탄화수소 기 또는 아릴이다. R², R³, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 아릴, 및 하나의 아릴 기를 함유하는 탄소수 4 내지 9의 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 단일탄화수소(monohydrocarbon) 라디칼들 및 아릴이고; 가장 바람직하게는 메틸이다. Z 은 하기 일반식의 알킬렌옥사이드 기이며:

R⁸(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₄H₈O)_cR⁹ , 여기서 R⁸ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9, 더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 7; 가장 바람직하게는 탄소수 3 내지 6의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이다. 첨자들 a, b 및 c 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시키며:

a ≥ 2 이면서 2 ≤ a + b + c ≤ 20 ; a 는 바람직하게는 5 내지 20, 더욱 바람직하게는 5 내지 8 이고; b 는 바람직하게는 0 내지 10; 더욱 바람직하게는 0 내지 5 이며; c 는 바람직하게는 0 내지 8, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 이다. R⁹ 는 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택된다.

트리실록산 화합물 식 I 의 다른 바람직한 구체예는 R¹, R⁴ 및 R⁷ 이 탄소수 2 내지 4의 가지형 또는 선형 탄화수소 기, 및 아릴로부터 선택되며; 더욱 바람직하게는 3 내지 4의 가지형 또는 선형 탄화수소 기들이다. R², R³, R⁵ 및 R⁶ 은 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아릴로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 1가 탄화수소 라디칼들이고; 가장 바람직하게는 메틸이다. Z 은 상술된 바와 같다.

트리실록산 화합물 식 II 의 바람직한 구체예는 R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 이 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아릴로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되고; Z' 는 하기 일반식의 알킬렌 옥사이드 기이며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며; 더욱 바람직하게는 H, 및 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들이고; 첨자들 d, e 및 f 는 0 또는 양수이며 그리고 하기 관계식을 충족시키고:

d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20 ; d 는 바람직하게는 5 내지 20, 더욱 바람직하게는 5 내지 8 이며; e 는 바람직하게는 0 내지 10; 더욱 바람직하게는 0 내지 5 이고; f 는 바람직하게는 0 내지 8, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 이다.

트리실록산 화합물 식 III 의 바람직한 구체예는,

R¹⁹, R²⁰, R²¹, R²², R²³, 및 R²⁴ 가 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아릴로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; R²⁵ 가 탄소수 2 내지 4, 가장 바람직하게는 탄소수 3 내지 4의 선형 또는 가지형 탄화수소 라디칼이고; Z" 는 하기 일반식의 알킬렌 옥사이드 기이며:

R²⁶(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_h(C₄H₈O)_iR²⁷ , 여기서 R²⁶ 은 탄소수 2, 3, 5, 6, 7, 8, 또는 9; 더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 7; 가장 바람직하게는 탄소수 3 내지 6의 선형 또는 가지형 2가 탄화수소 라디칼이다.

R²⁷ 은 H, 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼들, 및 아세틸; 더욱 바람직하게는 H, 및 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼들로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자들 g, h 및 i 는 0 또는 양수이고, 하기 관계식을 충족시키며:

g ≥ 2 이면서 2 ≤ g + h + i ≤ 20 ; g 는 바람직하게는 5 내지 20, 더욱 바람직하게는 5 내지 8 이며; h 는 바람직하게는 0 내지 10; 더욱 바람직하게는 0 내지 5 이고; i 는 바람직하게는 0 내지 8, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 이다.

폴리에테르-치환(substituted) 실록산들을 제조하기에 적합한 귀금속 촉매들이 또한 이 분야에 잘 알려져 있으며, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 및/또는 백금의 착물들(complexes)을 포함하여 구성된다. 이러한 SiH-올레핀 첨가 반응을 위한 여러 유형의 백금 촉매들이 공지되어 있으며, 그러한 백금 촉매들이 본 발명의 조성물들을 만들기 위해 사용될 수 있다. 백금 화합물은 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제3,159,601호에 기술되어 있는 식 (PtCl₂Olefin) 및 H(PtCl₃Olefin)을 갖는 것들로부터 선택될 수 있다. 다른 백금 함유 물질은 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제3,220,972호에 기술되어 있는 알코올들, 에테르들, 알데하이드들 및 그 혼합물들로 구성되는 종류(class)로부터 선택된 하나의 멤버(member)를 백금 1 그램당 2 몰까지 갖는 염화백금산(chloroplatinic acid)의 착물일 수 있다. 본 발명에 유용한 또 다른 군(group)의 백금 함유 물질들은 미국 특허 제3,715,334호; 제3,775,452호 및 제3,814,730호 (Karstedt)에 기술되어 있다. 이 기술분야에 관한 부가적인 배경은 J.L. Spier의, "전이 금속들에 의한 수소화규소첨가의 균일 촉매작용(Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals)" [Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, 407 - 447 페이지, F.G.A. Stone and R. West editors, "Academic Press" 출판 (뉴욕, 1979)]에서 찾을 수 있다. 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들은 백금 촉매의 유효량(effective amount)을 쉽게 결정할 수 있다. 일반적으로 유효량은 전체 유기변성 트리실록산 조성물의 약 0.1 내지 50 ppm(parts per million)의 범위내에 있다.

본 발명의 조성물들은 본 명세서에 극한 환경으로 정의되어 있는 6 내지 7.5의 pH 범위 밖에서 가수분해에 대한 강화된 저항성을 나타낸다. 가수분해에 대한 강화된 저항성은 다양한 시험들에 의해 입증될 수 있으나, 본 명세서에 사용된 가수분해에 대한 강화된 저항성은 용액이 6 보다 낮은 pH를 갖는 수용성 산성 조건들에 24 시간 동안 노출된 후에 또는 용액이 7.5 보다 높은 pH를 갖는 수용성 염기성 조건들에 24시간 동안 노출된 후에, 본 발명의 가수분해 저항성 조성물의 50 몰% 이상이 변화없이 또는 반응하지 않고 남아있는 것을 의미한다. 산성 조건들하에서, 본 발명의 조성물들은 48 시간을 넘는 기간 동안에 5 또는 그보다 낮은 pH에서 원래의 농도의 50 몰% 이상의 잔존(survival)을 나타내고; 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 2 주일을 넘는 기간 동안에 5 또는 그보다 낮은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타내며; 더욱 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 1 개월을 넘는 기간 동안에 5 또는 그보다 낮은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타내고; 그리고 가장 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 6 개월을 넘는 기간 동안에 5 또는 그보다 낮은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타낸다. 염기성 조건들하에서, 본 발명의 조성물들은 2 주일을 넘는 기간 동안에 8 또는 그보다 높은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타내고; 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 4 주일을 넘는 기간 동안에 8 또는 그보다 높은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타내며; 더욱 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 6 개월을 넘는 기간 동안에 8 또는 그보다 높은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타내고; 그리고 가장 구체적으로는 본 발명의 조성물들은 1 년을 넘는 기간 동안에 8 또는 그보다 높은 pH에서 50 몰% 이상의 잔존을 나타낸다.

본 발명의 조성물들을 위한 용도들:

A. 농약 - 농업, 원예, 잔디, 관상식물 및 산림

수많은 농약 용도들이 잎 표면들에 습윤과 스프레딩을 제공하기 위해 스프레이 혼합물에 보조제를 첨가하는 것을 필요로 한다. 흔히 보조제는 계면활성제이며, 이것은 젖게 하기 어려운 잎 표면들에 스프레이 방울 보존성을 증가시키는 것과 같은 다양한 기능들을 수행할 수 있고, 스프레이 커버범위(coverage)를 개선시키기 위해 또는 제초제를 식물 표피로 침투시키기 위해 스프레딩을 강화할 수 있다. 이러한 보조제들은 탱크-사이드(tank-side) 첨가제로서 제공되거나, 농약 포뮬레이션들(pesticide formulations)의 하나의 성분으로서 사용된다.

농약들을 위한 일반적인 용도들은 농업, 원예, 잔디, 관상식물, 가정 및 정원, 수의학 및 산림 용도들을 포함한다.

본 발명의 농약 조성물들은 또한 적어도 하나의 농약을 포함하는데, 여기서 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제는 하나의 농축물로서 또는 탱크 믹스(tank mix)에서 희석된 상태로, 0.005%와 2% 사이에서 최종 사용 농도로 만들기에 충분한 양으로 존재한다. 선택적으로 농약 조성물은 부형제들, 보조계면활성제들, 용제들, 발포 제어제들(foam control agents), 용착 촉진제들(deposition aids), 흐름 억제제들(drift retardants), 생물학적 약제들, 미량영양소들, 비료들 및 그 동등물을 포함할 수 있다. "농약"이라는 용어는 해충 구제를 위해 사용되는 여하한 화합물, 예컨대, 쥐약들, 살충제들, 진드기 구제제들(miticides), 살균제들, 및 제초제들을 의미한다. 사용될 수 있는 농약들의 실례가 되는 예들은 성장 조절제들, 광합성 저해제들, 색소 저해제들, 유사분열 장애물질들(mitotic disrupters), 지방질 생합성 저해제들, 세포벽 저해제들, 및 세포막 파괴제들(cell membrane disrupters)을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 조성물들에 사용되는 농약의 양은 사용되는 농약의 유형에 따라 달라진다. 본 발명의 조성물들과 함께 사용될 수 있는 농약 화합물들의 더 구체적인 예들은 제초제들 및 성장 조절제들, 예컨대, 페녹시 아세트산들, 페녹시 프로피온산들, 페녹시 부티르산들(butyric acids), 벤조산들, 트리아진들 및 s-트리아진들, 치환된 우레아들, 우라실들, 벤타존, 데스메디팜, 메타졸, 펜메디팜, 피리데이트, 아미트롤, 클로마존, 플루리돈, 노르플루라존, 다이니트로아닐린들, 이소프로팔린, 오리잘린, 펜다이메탈린, 프로다이아민, 트리플루랄린, 글리포세이트, 글루포시네이트(glufosinate), 설포닐우레아들, 이미다졸리논들, 피리딘카복실산들(pyridinecarboxylic acids), 클레소딤(clethodim), 다이클로포프(diclofop)-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플루아지포프-p-부틸, 할록시포프-메틸, 퀴잘로포프, 세톡시딤(sethoxydim), 다이클로베닐, 이속사벤(isoxaben) 및 바이피리딜리움 화합물들이나, 이에 한정되지 않는다.

본 발명과 함께 사용될 수 있는 살균제 조성물들은 알디모프, 트리데모프, 도데모프, 다이메토모프; 플루실라졸, 아자코나졸, 사이프로코나졸, 에폭시코나졸, 퍼코나졸(furconazole), 프로피코나졸, 테부코나졸 및 그 동등물; 이마잘릴, 티오파네이트(thiophanate), 베노밀 카벤다짐, 클로로티알로닐(chlorothialonil), 다이클로란, 트리플옥시스트로빈, 플루옥시스트로빈, 다임옥시스트로빈(dimoxystrobin), 아족시스트로빈, 퍼카라닐, 프로클로라즈, 플루설파미드(flusulfamide), 파목사돈, 캡탄(captan), 마네브, 만코제브, 도디신, 도딘, 및 메탈락실을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.

본 발명의 조성물과 함께 사용될 수 있는 살충제, 살유충제, 진드기 살충제 및 살란제(ovacide) 화합물들은 바실러스 투린지엔시스, 스피노새드, 아바멕틴, 도라멕틴, 레피멕틴, 피레트린스, 카바릴, 프리미카브, 알디카브, 메토밀, 아미트라즈, 붕산, 클로르다이메포름, 노발루론, 비스트리플루론, 트리플루무론, 다이플루벤주론, 이미다클로프리드, 다이아지논, 아세페이트, 엔도설판, 켈레반(kelevan), 다이메토에이트, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 이족사티온(izoxathion), 클로르피리포스, 클로펜테진, 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 비펜트린, 사이퍼메트린(cypexmethrin) 및 그 동등물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.

농약은 액체 또는 고체일 수 있다. 만약, 고체라면, 도포에 앞서 용제, 또는 본 발명의 유기변성 트리실록산들에 용해될 수 있는 것이 바람직하며, 실리콘(silicone)이 그러한 가용성을 위한 용제 또는 계면활성제의 역할을 할 수 있거나, 부가적인 계면활성제들이 이 기능을 수행할 수 있다.

농업 부형제들:

이 분야에서 공지된 완충제들, 방부제들 및 다른 표준 부형제들이 또한 이 조성물에 포함될 수 있다.

용제들이 또한 본 발명의 조성물들에 포함될 수 있다. 이러한 용제들은 실온에서 액체 상태이다. 그 예들은 물, 알코올들, 방향족 용제들, 오일들 [즉, 미네럴 오일, 식물성 기름, 실리콘 오일 등], 식물성 기름들의 하급(lower) 알킬 에스테르들, 지방산들, 케톤들, 글리콜들, 폴리에틸렌 글리콜들, 다이올들, 파라피닉스(paraffinics) 등을 포함한다. 구체적인 용제들은 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제5,674,832호에 기술되어 있는 2,2,4-트리메틸, 1-3-펜탄 다이올 및 그 알콕실화 (특히, 에톡실화) 버전들(versions)이거나, 또는 N-메틸-피릴리돈일 것이다.

보조계면활성제들:

또한, 미국 특허 제5,558,806호; 제5,104,647호; 및 제6,221,811호에 기술되어 있는 슈퍼스프레딩(superspreading)을 방해하지 않는 짧은 사슬 소수성물질들(hydrophobes)을 가지는 다른 보조계면활성제들이 본 발명에 참고로 포함된다.

본 발명에 유용한 보조계면활성제들은 비이온성, 양이온성, 음이온성, 양쪽성(amphoteric), 양성이온성(zwitterionic), 폴리머 계면활성제들, 또는 그들의 여하한 혼합물을 포함한다. 계면활성제들은 일반적으로 탄화수소 베이스(hydrocarbon based), 실리콘 베이스(silicone based) 또는 플루오로탄소(fluorocarbon) 베이스이다.

유용한 계면활성제들은 알콕실레이트들, 특히, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그 혼합물들의 코폴리머들을 포함하는 블록 코폴리머들(block copolymers)을 포함하는 에톡실레이트들; 알킬아릴알콕실레이트들, 특히, 에톡실레이트들 또는 프로폭실레이트들, 그리고 알킬 페놀 에톡실레이트를 포함하는 그들의 유도체들; 아릴아릴알콕실레이트들, 특히, 에톡실레이트들 또는 프로폭실레이트들, 및 그들의 유도체들; 아민 알콕실레이트들, 특히, 아민 에톡실레이트들; 지방산 알콕실레이트들; 지방성(fatty) 알코올 알콕실레이트들; 알킬 설포네이트들; 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 설포네이트들; 황산화 지방성 알코올들(sulfated fatty alcohols), 아민들 또는 산 아마이드들(acid amides); 소듐 이세티오네이트(sodium isethionate)의 산 에스테르들; 소듐 설포숙시네이트(sodium sulfosuccinate)의 에스테르들; 황산화 또는 술폰화 지방산 에스테르들; 석유 설포네이트들; N-아실 사르코시네이트들(sarcosinates); 알킬 폴리글리코사이드들; 알킬 에톡실화(ethoxylated) 아민들; 등을 포함한다.

구체적인 예들은 알킬 아세틸렌(acetylenic) 다이올들 (SURFONYL - Air Products), 피릴로돈 베이스(pyrrilodone based) 계면활성제들 (예를 들어, SURFADONE - LP 100 - ISP), 2-에틸 헥실 설페이트, 이소데실 알코올 에톡실레이트들 (예를 들어, RHODASURF DA 530 - Rhodia), 에틸렌 다이아민 알콕실레이트들 (TETRONICS - BASF), 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 코폴리머들 (PLURONICS - BASF) 및 제미니 형(Gemini type) 계면활성제들(Rhodia)을 포함한다.

바람직한 계면활성제들은 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 코폴리머들 (EO/PO); 아민 에톡실레이트들; 알킬 폴리글리코사이드들; 옥소-트리데실 알코올 에톡실레이트들 등을 포함한다.

바람직한 구체예에서, 본 발명의 화학농약(agrochemical) 조성물은 하나 또는 그보다 많은 화학농약 성분들을 더 포함하여 구성된다. 적합한 화학농약 성분들은 제초제들, 살충제들, 성장 조절제들, 살균제들, 진드기 구제제들, 진드기 살충제들, 비료들, 생물학적 약제들, 식물 영양물들(plant nutritionals), 미량영양소들, 살생물제들, 파라피닉 미네럴 오일, 메틸화 시드 오일들(metylated seed oils) [즉, 메틸소이에이트 또는 메틸카놀레이트], 식물성 기름들(예컨대, 소이빈 오일 및 카놀라 오일), 물 컨디셔닝제들(water conditioning agents), 예컨대, Choice^® (Loveland Industries, Greeley, CO) 및 Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), 변성 클레이들, 예컨대, Surround^® (Englehard Corp.), 발포 제어제들, 계면활성제들, 습윤제들, 분산제들, 유화제들, 용착 촉진제들(deposition aids), 안티드리프트(antidrift) 성분들, 및 물을 포함하나 이에 한정되지 않는다.

적합한 화학농약 조성물들은 하나 또는 그보다 많은 상기 성분들을 본 발명의 유기변성 트리실록산과, 탱크-믹스(tank-mix)로서 또는 "인-캔(in-can)" 포뮬레이션으로서, 혼합하는 것과 같은 이 분야에 공지된 방식으로 결합시킴(combining)으로써 만들어진다. "탱크-믹스"라는 용어는 사용하는 순간에, 물 또는 오일과 같은 스프레이 매질(spray medium)에 적어도 하나의 화학농약을 첨가하는 것을 의미한다. "인-캔"이라는 용어는 적어도 하나의 화학농약 성분을 함유하는 포뮬레이션 또는 농축물(concentrate)을 의미한다. "인-캔" 포뮬레이션은 그 다음에, 사용하는 순간에, 일반적으로 탱크-믹스에서, 사용 농도로 희석될 수 있거나, 희석되지 않은 상태로 사용될 수 있다.

B. 코팅들

일반적으로 코팅 포뮬레이션들은 유상화, 성분들의 상용화(compatibilization), 평평화(leveling), 흐름(flow), 및 표면 결함 감소의 목적을 위해 습윤제 또는 계면활성제를 필요로 할 것이다. 또한, 이러한 첨가제들은 경화되거나 건조된 필름에, 개선된 내마모성, 블로킹 방지성(antiblocking), 친수성, 및 소수성 특성들과 같은 개선들을 제공할 수 있다. 코팅 포뮬레이션들은 용제형(solvent-borne) 코팅들, 수용성(water-borne) 코팅들 및 분말 코팅들로서 존재할 수 있다.

코팅 성분들은 건축 코팅들; 자동차 코팅들과 코일 코팅들과 같은 OEM 제품 코팅들; 산업적 보존 코팅들과 선박 코팅들과 같은 특수 목적 코팅들로서 사용될 수 있다.

일반적인 레진(resin) 유형들은 폴리에스테르들, 알키드들(alkyds), 아크릴릭스(acrylics), 폴리우레탄 및 에폭시들을 포함한다.

C. 퍼스널 케어

하나의 바람직한 구체예에서, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제는 퍼스널 케어 조성물 100 pbw (parts by weight) 당, 0.1 내지 99 pbw, 더욱 바람직하게는 0.5 pbw 내지 30 pbw, 그리고 더욱 더 바람직하게는 1 내지 15 pbw의 유기변성 트리실록산 계면활성제와, 1 pbw 내지 99.9 pbw, 더욱 바람직하게는 70 pbw 내지 99.5 pbw, 그리고 더욱 더 바람직하게는 85 pbw 내지 99 pbw의 퍼스널 케어 조성물을 포함하여 구성된다.

본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제 조성물들은 퍼스널 케어 에멀젼들(emulsions), 예컨대, 로션들과 크림들에 사용될 수 있다. 일반적으로 공지된 바와 같이 에멀젼들은 적어도 두 개의 혼합되지 않는 상들(phases)을 포함하여 구성되는데, 그 중의 하나는 연속성(continuous)이며 다른 하나는 불연속성이다. 또한, 에멀젼들은 다양한 점성도들을 갖는 액체들 또는 고체들일 수 있다. 또한, 에멀젼들의 입자 크기는 그들을 마이크로에멀젼들(microemulsions)이 되게 할 수 있으며, 충분히 작을 때, 마이크로에멀젼들은 투명할 수 있다. 또한, 에멀젼들의 에멀젼들을 제조하는 것이 역시 가능하며, 이들은 일반적으로 복합(multiple) 에멀젼들로 알려져 있다. 이러한 에멀젼들은:

1) 불연속성 상이 물을 포함하여 구성되고, 연속성 상이 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제를 포함하여 구성되는 수용성 에멀젼들;

2) 연속성 상이 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제를 포함하여 구성되고, 불연속성 상이 물을 포함하여 구성되는 수용성 에멀젼들;

3) 불연속성 상이 비-수용성 수산기 용제(non-aqueous hydroxylic solvent)를 포함하여 구성되고, 연속성 상이 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제를 포함하여 구성되는 비-수용성 에멀젼들; 그리고

4) 연속성 상이 비-수용성 수산기 유기 용제를 포함하여 구성되고, 불연속성 상이 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제를 포함하여 구성되는 비-수용성 에멀젼들;일 수 있다.

하나의 실리콘 상을 포함하여 구성되는 비-수용성 에멀젼들은 그 공개물들(disclosures)이 명확히 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제6,060,546호 및 미국 특허 제6,271,295호에 기술되어 있다.

본 명세서에 사용된 "비-수용성 수산기 유기 화합물"이라는 용어는 실온, 예컨대, 약 25℃, 그리고 약 1 기압에서 액체인, 알코올들, 글리콜들, 폴리하이드릭 알코올들(polyhydric alcohols) 및 폴리머 글리콜들 및 그 혼합물들을 예로 들 수 있는 수산기(hydroxyl)-포함 유기 화합물들을 의미한다. 비-수용성 유기 수산기 용제들은 실온, 예컨대, 약 25℃, 그리고 약 1 기압에서 액체인, 알코올들, 글리콜들, 폴리하이드릭 알코올들 및 폴리머 글리콜들(polymeric glycols) 및 그 혼합물들을 포함하여 구성되는 수산기 포함 유기 화합물들로 구성된 군으로부터 선택된다. 비-수용성 수산기 유기 용제는 에틸렌 글리콜, 에탄올, 프로필 알코올, 이소-프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 이소-부틸렌 글리콜, 메틸 프로판 다이올, 글리세린, 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 모노 알킬 에테르들, 폴리옥시알킬렌 코폴리머들 및 그 혼합물들로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

실리콘 유일 상(silicone only phase), 실리콘 상을 포함하여 구성되는 무수 혼합물(anhydrous mixture), 실리콘 상을 포함하여 구성되는 함수 혼합물(hydrous mixture), 물-인-오일(water-in-oil) 에멀젼, 오일-인-물(oil-in-water) 에멀젼, 또는 두 개의 비-수용성 에멀젼들이나 그 변형들(variations)의 어느 하나로든지 일단 원하는 형태가 달성되면, 그 결과로 얻은 물질은 대개 개선된 용착(deposition) 특성들과 우수한 촉감(feel) 특성들을 갖는 크림 또는 로숀이다. 그것은 헤어 케어, 스킨 케어, 땀억제제들, 자외선차단제들, 화장품들, 색조 화장품들, 방충제들(insect repellants), 비타민 및 호르몬 캐리어들(hormone carriers), 방향제 캐리어들(fragrance carrier) 및 그 동등물을 위한 포뮬레이션 들로 블렌딩될(blended) 수 있다.

본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제 그리고 그로부터 유도된 본 발명의 실리콘 조성물들이 사용될 수 있는 퍼스널 케어 용도들은 방취제들, 땀억제제들, 땀억제제/방취제들, 면도 제품들(shaving products), 스킨 로숀들, 모이스처라이져들(moisturizers), 토너들, 목욕 제품들, 클렌징 제품들, 헤어 케어 제품들, 예컨대, 샴푸들, 컨디셔너들, 무스들, 스타일링 젤들, 헤어 스프레이들, 헤어 염색제들, 헤어 컬러 제품들, 헤어 탈색제들(hair bleaches), 웨이빙(waving) 제품들, 헤어 스트레이트너들(hair straighteners), 매니큐어 제품들, 예컨대, 네일 광택제, 네일 광택 제거제, 네일 크림들 및 로숀들, 큐티클 소프너들(cuticle softeners), 보호 크림들, 예컨대, 자외선차단제, 방충제 및 항노화 제품들, 색조 화장품들, 예컨대, 립스틱들, 파운데이션들, 훼이스 파우더들, 아이 라이너들, 아이 쉐도우들, 블러쉬들, 메이크업, 마스카라들, 그리고 실리콘 성분들이 일반적으로 첨가되는 다른 퍼스널 케어 포뮬레이션들을, 피부에 도포될 의약 조성물들의 국부적 도포를 위한 약물 전달 시스템들(drug delivery systems)과 함께 포함하나, 이에 한정되지 않는다.

바람직한 구체예에서, 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 하나 또는 그보다 많은 퍼스널 케어 성분들을 더 포함하여 구성된다. 적합한 퍼스널 케어 성분들은 예를 들어, 연화제들, 모이스쳐라이저들, 보습제들(humectants), 예를 들어, 비스무스 옥시클로라이드 및 티타늄 다이옥사이드 코팅 운모와 같은 진주광택(pearlescent) 안료들을 포함하는 안료들, 착색제들, 방향제들, 살생물제들, 방부제들, 산화방지제들, 항균제들, 항진균제들, 땀억제제들, 엑스폴리언트들(exfoliants), 호르몬들, 효소들, 의약 합성물들(medicinal compounds), 비타민들, 염들, 전해물들, 알코올들, 폴리올들, 자외선 복사를 위한 흡수제들(absorbing agents for ultraviolet radiation), 식물성 추출물들, 계면활성제들, 실리콘 오일들, 유기 오일들, 왁스들, 필름 형성제들(film formers), 예를 들어, 퓸드 실리카 또는 함수 실리카와 같은 농화제들(thickening agents), 예를 들어, 활석, 카올린, 전분, 변성 전분, 운모와 같은 미립자 필러들, 나일론, 예를 들어, 벤토나이트 및 유기-변성 클레이들과 같은 클레이들을 포함한다.

적합한 퍼스널 케어 조성물들은 예를 들어, 하나 또는 그보다 많은 상기 성분들을 유기변성 트리실록산 계면활성제와 혼합하는 것과 같은 이 분야에 공지되어 있는 방식으로, 결합시킴으로써 만들어진다. 적합한 퍼스널 케어 조성물들은 하나의 단일 상의 형태일 수 있거나, 예를 들어, 오일-인 물-인-오일 에멀젼들(oil-in water-in-oil emulsions)과 물-인-오일-인 물-에멀젼들(water-in-oil-in water-emulsions)과 같은 복합 에멀젼들 뿐 아니라, 오일-인-물, 물-인-오일을 포함하는 에멀젼, 그리고 실리콘 상(phase)이 불연속성 상 또는 연속성 상의 어느 하나일 수 있는 무수(anhydrous) 에멀젼들의 형태일 수 있다.

하나의 유용한 구체예에서, 땀억제제 조성물은 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제와 하나 또는 그보다 많은 활성 땀억제제들을 포함하여 구성된다. 적합한 땀억제제들은 예를 들어, 인체에 처방전 없이 사용하기 위한(for over-the-counter human use) 땀억제제 약물 제품들에 관한 미국 식약청(U.S. Food and Drug Administration)의 1993년 10월 10일자 모노그래프(Monograph)에 열거되어 있는 카테고리 I 활성 땀억제제 성분들을 포함하는데, 예를 들면, 알루미늄 할라이드들, 알루미늄 하이드록시할라이드들, 예컨대, 알루미늄 클로로하이드레이트, 및 그 착물들(complexes) 또는 그 혼합물들, 그리고 지르코닐 옥시할라이드들 및 지르코닐 하이드록시할라이드들, 예컨대, 알루미늄-지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 글리신 착물들, 예컨대, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 글리(gly)와 같은 것들이다.

다른 유용한 구체예에서, 스킨 케어 조성물은 유기변성 트리실록산 계면활성제, 및 하나의 운반수단(vehicle), 예컨대, 실리콘 오일 또는 유기 오일을 포함하여 구성된다. 스킨 케어 조성물은 선택적으로, 연화제들, 예컨대, 트리글리세라이드 에스테르들, 왁스 에스테르들, 지방산들의 알킬 또는 알케닐 에스테르들 또는 폴리하이드릭 알코올 에스테르들 그리고 스킨 케어 조성물들에 일반적으로 사용되는 하나 또는 그보다 많은 공지된 성분들, 예컨대, 안료들, 예를 들어, 비타민 A, 비타민 C 및 비타민 E와 같은 비타민들, 자외선차단제 또는 선블록 화합물들, 예컨대, 티타늄 다이옥사이드, 산화아연, 옥시벤존, 옥틸메톡시 신나메이트, 부틸메톡시 다이벤조일름(dibenzoylm) 에탄, p-아미노벤조산 및 옥틸 다이메틸-p-아미노벤조산과 같은 것들을 더 포함할 수 있다.

다른 유용한 구체예에서, 예를 들어, 립스틱, 메이크업과 같은 색조 화장품 조성물, 또는 마스카라 조성물은 유기변성 트리실록산 계면활성제와, 예컨대, 안료, 수용성 염료 또는 지용성 염료와 같은 착색제를 포함하여 구성된다.

다른 유용한 구체예에서, 본 발명의 조성물들은 방향 물질들(fragrant materials)과 함께 사용된다. 이러한 방향 물질들은 방향 화합물들, 캡슐화된(encapsulated) 방향 화합물들일 수 있거나, 또는 순수(neat) 화합물들이거나 캡슐화된, 방향 방출(fragrance releasing) 화합물들일 수 있다. 본 발명의 조성물들과 특히 상용가능한(compatible) 것들은 그 전체가 명확히 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제6,046,156호; 제6,054,547호; 제6,075,111호; 제6,077,923호; 제6,083,901호; 및 제6,153,578호에 개시되어 있는 방향 방출 규소 함유 화합물들이다.

본 발명의 조성물들의 용도들은 퍼스널 케어 조성물들에 한정되지 않으며, 본 발명의 조성물들로 처리된 왁스들, 광택제들 및 직물들과 같은 다른 제품들도 또한 포함된다.

D. 홈 케어(가정용품)

홈 케어 용도들은 세탁 세제 및 섬유 유연제, 주방세제들(dishwashing liquids), 목재 및 가구 광택제, 마루 광택제, 욕조 및 타일 클리너들, 변기 클리너들, 경표면(hard surface) 클리너들, 윈도우 클리너들, 김서림 방지제들, 배수구 클리너들, 자동-식기 세척제들 및 쉬팅제들(sheeting agents), 카페트 클리너들, 애벌빨래 스파터들(prewash spotters), 녹 얼룩 클리너들(rust cleaners) 및 스케일 제거제들(scale removers)을 포함한다.

실험

본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제 조성물들을 위한 하이드라이드 중간생성물들(hydride intermediates)을, 비교를 위한 조성물들과 함께, 다음의 실시예들에 기술된 바와 같이 제조하였다.

제조 실시예 1

1,5-다이(t-부틸)-1,1,3,5,5, 펜타메틸트리실록산 (도 1, 구조 1).

100 g의 tBuMe₂SiCl과 46 g의 MeHSiCl₂을 150 ml의 이소프로필에테르(IPE)에 용해시키고, 첨가 깔때기(addition funnel)에 넣었다. 150 g의 물과 250 ml의 IPE를 기계적 교반기, 환류 냉각기(reflux condenser) 및 N₂ 주입구(inlet)가 구비된 1L 들이 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 클로로실란들을 1 시간 동안에 걸쳐 실온(23℃)에서 첨가 깔때기를 통해 한 방울씩(dropwise) 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 온도를 70℃로 조절하고, 환류 온도에서 20 시간 동안 반응을 지속시키고, 뒤이어 GC를 진행하였다(20 시간에 88% 수율). 반응이 종결되었을 때, 분리 깔때기(separation funnel)를 통해 물을 배출시켰다. 유체(fluid)를 매번 100 g의 물을 사용하여 3 차례 세척하였다. 25 g의 NaHCO₃를 100 g의 물과 혼합하여, 혼합물에 천천히 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 물을 다시 배출시키고, 황산 나트륨(sodium sulfate)으로 건조시켰다. 여과 후에, 로터 증발기(rotor evaporator)에서 IPE를 제거하고, 미정제 생성물을 감압 하에 더 분별 증류하여, 63 g의 tBuMe₂SiOMe(H)SiOSi Me₂tBu (GC 순도 97%)를 얻었다.

도 1 - 하이드라이드 중간생성물의 제조를 위한 반응 시퀀스

tBuMe₂SiCl + MeHSiCl H₂O/IPE tBuMe₂SiOMe(H)SiOSiMe₂tBu

구조 1

제조 실시예 2

1,5-다이(이소프로필)-1,1,3,5,5, 펜타메틸트리실록산 (도 2, 구조 2).

25 g의 iPrMe₂SiCl (0.183 몰)과 13.1 g의 MeHSiCl₂ (0.114 몰)을 80 ml의 이소프로필에테르(IPE)에 용해시키고, 첨가 깔때기에 넣었다. 50 g의 물과 100 ml의 IPE를 기계적 교반기, 환류 냉각기 및 N₂ 주입구가 구비된 500 ml 들이 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 클로로실란들을 40 분 동안에 걸쳐 실온(23℃)에서 첨가 깔때기를 통해 한 방울씩 첨가하였다. 첨가가 완료된 후에, 온도를 80℃로 조절하고, 환류 온도에서 4 시간 동안 반응을 지속시키고, 뒤이어 GC를 진행하였다(4 시간에 75% 수율). 반응이 종결되었을 때, 분리 깔때기를 통해 물을 배출시켰다. 유체를 매번 80 g의 물을 사용하여 3 차례 세척하였다. 25 g의 NaHCO₃를 100 g의 물과 혼합하여, 혼합물에 천천히 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 물을 다시 배출시키고, 황산 나트륨으로 건조시켰다. 여과 후에, 로터 증발기에서 IPE를 제거하고, 미정제 생성물을 감압 하에 더 분별 증류하여, 10 g의 iPrMe₂SiOMe(H)SiOSi Me₂iPr (GC 순 도 93%)를 얻었다.

도 2 - 하이드라이드 중간생성물의 제조를 위한 반응 시퀀스

iPrMe₂SiCl + MeHSiCl H₂O/IPE iPrMe₂SiOMe(H)SiOSi Me₂iPr

구조 2

제조 실시예 3

실시예 1과 실시예 2의 하이드라이드 중간생성물들을 다양한 알릴폴리알킬렌옥사이드들로 더 변성시켜, (표 2의) 비교를 위한 트리실록산 계면활성제들와 함께, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제 조성물들 (표 1)을 수득하였다.

본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제 조성물들을, 본 명세서의 참고문헌을 이루는 베일리(Bailey)의 미국 특허 제3,299,112호에 기술되어 있는 백금 매개 수소화규소첨가(platinum mediated hydrosilation)의 통상적인 방법들로 제조하였다.

표 1은 본 발명의 조성물들에 대한 설명을 제공한다. 이러한 조성물들 중의 몇몇은 하기 구조로 표시되며:

M^*D^'M^*

상기 식에서, M^* = R¹Si(CH₃)₂O₀ _. ₅ 이고;

D^' = OSi(CH₃)CH₂CH(R³²)CH₂O-(CH₂CH₂O)_r-(CH₂CH₂O)_SR³³ 이며,

위에서 R¹, R³², R³³, 첨자들 r 과 s 는 표 1에 설명되어 있다.

유기변성 트리실록산 계면활성제 조성물들에 대한 설명

I.D.	R¹	R³²	r	s	R³³
1 2 3	(CH₃)₃C- (CH₃)₂CH- CH₃-	H H CH₃	0 0 1	11 11 7.5	H H CH₃

표 2는 하기 일반 구조를 갖는 비교를 위한 트리실록산과 오르가노실리콘 폴리에테르 베이스 계면활성제들에 대한 설명을 제공하며:

MD_XD"_YM

상기 식에서,

M = (CH₃)₃SiO₀ _. ₅이고; D = O Si(CH₃)₂ 이며; 그리고

D" = OSi(CH₃)CH₂CH₂CH₂O-(CH₂CH₂O)_dR⁹ 이다.

비교를 위한 오르가노실리콘 폴리에테르 계면활성제들의 조성물

폴리에테르 기
I.D.	X	Y	d	R⁹
A B C	0 0 20	1 1 3	7.5 7.5 7.5	CH₃ H CH₃

또한, 비교를 위한 샘플 OPE (10 폴리옥시에틸렌 유닛들을 포함하는 옥틸페놀에톡실레이트)는 비-실리콘 유기 계면활성제이다. 이것은 "Dow Chemical Company (미시건 주, 미들랜드)"로부터 Triton^® X-100 이라는 상품명으로 구입가능하다.

실시예 4

이 실시예는 수성 표면 장력을 감소시켜 계면활성제들로서의 유용성을 나타내는 본 발명의 유기변성 트리실록산 조성물들의 능력을 보여준다. 센서로서 샌드 블라스트 처리된 백금 블레이드(sand blasted platinum blade)를 갖는 크루스(Kruss) 표면 장력계를 사용하여 표면 장력을 측정하였다. 다양한 성분들의 용액들을 평형 보조제(equilibrium aid)로서 0.005M NaCl 물 (탈이온화됨)에 0.1 중량%로 제조하였다.

표 3은 이러한 독특한 조성물들의 용액들이 종래의 계면활성제에 비해 표면 장력의 큰 감소를 가져옴을 나타낸다.

본 발명의 조성물들은 또한 비교를 위한 트리실록산 계면활성제들 (A, B)과 유사한 스프레딩 특성들도 제공한다. 또한, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제들은 종래의 실리콘 폴리에테르(C)와 종래의 유기 계면활성제 제품 OPE에 비해 개선된 스프레딩을 제공한다.

스프레딩은 계면활성제 용액의 10 μL 방울 하나를 폴리아세테이트 필름 (USI, "Crystal Clear Write on Film")에 가하고, 50%와 70% 사이의 상대 습도에서 (22℃ 내지 25℃에서) 30초 후에 스프레드 직경(spread diameter)(mm)을 측정함으로써 결정되었다. 이 용액은 재현가능한 부피의 방울들을 제공하기 위해 자동식 피펫으로 가하였다. 밀리포어 여과 시스템(Millipore filtration system)에 의해 더 정제된 탈이온수를 계면활성제 용액들을 제조하기 위해 사용하였다.

표면 장력 및 스프레딩 특성들

	표면 장력	스프레드 직경 ( mm ) 계면활성제 중량%
I.D.	mN/m	0.05%	0.1%	0.2%	0.4%
1	23.1	9	11	12	15
2	23.6	10	13	16	25
3	20.7	18	31	48	56
A	20.9	34	53	51	25
B	20.6	37	53	50	35
C	23.6	nd	nd	nd	6
OPE	31.8	nd	9	nd	10

실시예 5

HPLC를 사용하여 본 발명의 대표적인 조성물들의 가수분해에 대한 안정성(Hydrolytic stability)을 측정하였다. pH 4 내지 pH 11의 pH 범위에 걸쳐 0.5 중량%로 다양한 조성물들의 용액들을 제조하고, 시간의 함수로서 분해(decomposition)에 대해 HPLC로 모니터링하였다.

분석 방법:

표 4에 열거되어 있는 실험 조건들을 사용하여 역상(reverse-phase) 크로마토그래피 기술로 샘플들을 분석하였다.

HPLC 방법을 위한 용제 기울기

시간 (분)	메탄올 %	물 %	이소프로판올 %
0.0 15.0 20.0 20.1 25.0	70 100 50 70 70	30 0 0 30 30	0 0 50 0 0

검 출 기 : ELSD/LTA [저온 어댑터(adapter)에 의한 증기화

광 산란(Evaporative light Scattering)]

조 건 들 : 30℃, 1.95 SLPM N₂

컬 럼 : 페노메넥스 루나 C18 엔드 캡(Phenomenex LUNA C18

end cap), 5 미크론, 75×4.6 mm

흐름 속도 : 1.0 mL/분

주입 볼륨 : 10 마이크로리터

샘 플 : 메탄올에 0.050 g/mL

표 5 - 표 8은 본 발명의 조성물들이 유사한 pH 조건들 하에서, 비교를 위한 표준 실록산 베이스 계면활성제 실록산 A에 비해 가수분해에 대한 개선된 저항성을 제공함을 나타낸다.

비교를 위한 실록산 A는 5 보다 낮은 pH 값에서 그리고 7 보다 높은 pH 값에서 빠른 가수분해를 나타내는 반면, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제들은 동일한 조건들 하에서 가수분해에 대한 더 높은 저항성을 나타낸다.

HPLC에 의해 측정한 실록산 베이스 계면활성제들의 가수분해에 대한 안정성

I.D.	시간	안정성: 남아있는 실록산 계면활성제 %
I.D.	시간	pH 4	pH 5	pH 7	pH 9	pH 10	pH 11
1	24시간 1주일 2주일 4주일 6주일 9주일 12주일 17주일 23주일 28주일	100 100 100 100 100 100 100 60 45 30	100 100 100 100 100 100 100 100 100 100	100 100 100 100 100 100 100 100 100 100	100 100 100 100 100 100 100 100 100 100	100 100 100 100 100 100 100 100 100 100	100 100 100 100 100 100 100 100 100 21

I.D.	시간	안정성: 남아있는 실록산 계면활성제 %
I.D.	시간	pH 4	pH 5	pH 7	pH 9	pH 10	pH 11
2	24시간 10일 5주일	100 100 100	100 100 100	100 100 100	100 100 100	100 100 100	100 100 100

I.D.	시간	안정성: 남아있는 실록산 계면활성제 %
I.D.	시간	pH 4	pH 5	pH 7	pH 9	pH 10	pH 11
3	24시간 1주일 2주일 3주일 5주일 7주일 24주일 31주일	100 40 24 16 6 2 0 nd	100 92 82 75 65 55 21 0.2	100 100 100 100 100 100 100 100	100 99 94 92 89 82 50 42	100 73 48 43 35 29 4 0.3	100 0 nd nd nd nd nd nd

HPLC에 의해 측정한 비교를 위한 실록산 베이스 계면활성제들의 가수분해에 대한 안정성

I.D.	시간	안정성: 남아있는 실록산 계면활성제 %
I.D.	시간	pH 4	pH 5	pH 7	pH 9	pH 10	pH 11
A	48시간 1주일	25 0	100 38	100 100	100 53	46 0	nd nd

실시예 6

산성 및 염기성 조건들 하에 (5 또는 그보다 낮은 pH 값들 그리고 9 또는 그보다 높은 pH 값들에서) 급속 가수분해(rapid hydrolysis)에 처해지는 종래의 실록산 베이스 계면활성제들과 달리, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제들은 종래의 트리실록산 알콕실레이트들 (비교예 A)에 비해 증가된 가수분해에 대한 저항성을 제공한다. 가수분해의 아티팩트(artifact)는 시간이 경과함에 따른 스프레딩 특성들의 감소로서 관찰된다. 따라서, 본 발명의 유기변성 트리실록산 계면활성제들의 용액들을, 비교를 위한 계면활성제들과 함께, 바람직한 사용 레벨들과 pH로 제조하였다. 가수분해에 대한 저항성을 설명하기 위해 시간의 함수로서 스프레딩을 측정하였다.

표 9는 제품 넘버 3, 슈퍼스프레더(superspreader)가 pH 3 내지 pH 10의 pH 범위에 걸쳐, 종래의 트리실록산 에톡실레이트 계면활성제 (제품 A)에 비해, 개선된 가수분해에 대한 저항성을 가지는 유기변성 트리실록산 계면활성제들의 하나의 실례를 설명한다. 앞서 언급한 바와 같이 가수분해에 대한 저항성은 시간이 경과함에 따라 스프레딩 특성들을 모니터링함으로써 관찰되었다. 여기서, 0.4 중량% 용액을 pH 3, 4, 5 및 10 으로 제조하였다. 스프레딩을 실시예 4의 과정에 따라 측정하였다.

스프레딩 특성들에 대한 pH의 영향 대 시간

시간	스프레드 직경 (mm)
시간	제품	pH 3	pH 4	pH 5	pH 10
0시간	3 A	43 34	42 28	43 29	38 27
1시간	3 A	48 39	43 37	46 27	40 33
2시간	3 A	53 36	44 30	50 33	41 33
4시간	3 A	47 41	48 28	52 28	39 29
6시간	3 A	46 16	45 27	48 27	33 28
8시간	3 A	44 12	42 31	47 29	40 27
24시간	3 A	21 12	44 32	46 25	28 25
48시간	3 A	37 10	45 41	43 25	31 33
5일	3 A	25 7	41 30	40 26	35 36
1주일	3 A	15 6	37 17	42 28	27 25
2주일	3 A	11 7	19 7	25 37	27 15

실시예 7

다른 성분들의 스프레딩에 대한 영향을 본 발명의 오르가노실리콘 다이실록산 계면활성제를 종래의 유기 베이스 보조계면활성제와 블렌딩함으로써 측정하였다. 보조계면활성제들이 표 10에 나타나 있다.

블렌드들을 물리적 혼합물들로 제조하였는데, 실리콘의 중량 분율(weight fraction)이 α(알파)로 표시되며, 이것은 보조계면활성제가 블렌드 비율의 나머지(balance)를 구성함을 나타낸다. 예를 들어, α = 0 일 때, 이것은 조성물이 0%의 실리콘 성분과 100%의 보조계면활성제를 포함하는 것을 나타내는 반면, α = 1.0 은 조성물이 100%의 실리콘과 0%의 보조계면활성제를 포함함을 나타낸다. 두가지 성분들의 혼합물들을 중량 분율 α로 나타내며, 여기서 α는 0≤α≤1.0 의 범위내에 있다. 예를 들어, α = 0.25 일 때, 이것은 계면활성제 혼합물이 25%의 실리콘과 75%의 보조계면활성제로 구성됨을 나타낸다. 이러한 블렌드들은 그 다음에 스프레딩 평가를 위해 원하는 농도까지 물에 희석된다.

0.2 중량%의 전체 계면활성제에서, 실시예 4에 기술된 대로 스프레딩을 측정하였다.

표 11은 본 발명의 보조계면활성제들의 대표적인 예들이 유리한 스프레딩 결과들을 제공하며, 몇몇 경우들에서, 혼합물의 스프레드 직경이 개별 성분들의 스프레드 직경을 능가하는 예상치 못한 상승적인 증진(synergistic enhancement)을 가져옴을 나타낸다.

종래의 보조계면활성제들에 대한 설명

ID

IDA-5

IDA-6

TMN-6

Oxo-TDA-5

Oxo-TDA-6

APG

설명

이소데실 알코올 에톡실레이트 (4-5 EO)

이소데실 알코올 에톡실레이트 (5-6 EO)

트리메틸노닐알코올 에톡실레이트 (6 EO)

옥소-트리데실 알코올 에톡실레이트 (5 EO)

옥소-트리데실 알코올 에톡실레이트 (6 EO)

C₈ _-10 알킬폴리글루코사이드

블렌드 스프레딩 특성들에 대한 보조계면활성제들의 영향

운전	실리콘	중량 분율 (α) 실리콘 계면활성제 스프레드 직경 ( mm )
운전	실리콘	0	0.25	0.50	0.75	1.0	보조계면활성제
1 2 3 4 5 6	3 3 3 3 3 3	47 33 49 47 43 8	24 43 48 37 34 50	49 51 54 43 46 58	52 53 59 47 48 49	55 55 55 55 55 55	IDA-5 IDA-6 TMN-6 Oxo-TDA-5 Oxo-TDA-6 APG

전술한 실시예들은 단지 본 발명을 설명한 것이며, 본 발명의 단지 몇몇 특징들만을 설명하는 역할을 한다. 첨부된 특허청구범위들은 본 발명의 권리범위를 착상된 만큼 널리 주장하기 위한 것이며, 본 명세서의 실시예들은 모든 가능한 여러가지 구체예들로부터 선택된 구체예들을 설명한 것이다. 따라서, 첨부된 특허청구범위들이 본 발명의 특징들을 설명하는데 이용된 실시예들의 선택에 의해 제한되지 않아야 한다는 것이 출원인의 의도이다. 특허청구범위에 사용된, 용어 "포함하여 구성된다(comprises)"와 논리상 이 용어의 문법적인 변형들 역시, 예를 들어, "∼로 주로 구성되는(consisting essentially of)" 그리고 "∼로 구성되는(consisting of)"과 같은 변화하고 달라지는 범위의 용어들을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 필요에 따라, 범위들이 제시되었으나, 이러한 범위들은 그 사이의 모든 하위범위들(sub-ranges)을 포함한다. 그러한 범위들은 상이한 쌍을 이루는 숫자적 제한들로 구성되는 마쿠쉬(Markush) 그룹 또는 그룹들로 볼 수 있으며, 그러한 그룹(들)은 그 하위 경계들과 상위 경계들에 의해 완전히 정의되는데, 통상의 방식으로 하위 경계들로부터 상위 경계들까지 숫자적으로 증가한다. 이러한 범위들 내의 변형들은 이 분야의 통상의 기술을 가진 자에게 자명함이 예상될 것이며, 이미 공중의 소유로 되지 않은 경우, 그러한 변형들은 가능한 한 첨부된 특허청구범위에 의해 커버되는 것으로 해석되어야 한다. 언어의 부정밀성 때문에 현재로서 고려되지 않은 동등물들과 대체물들을 과학 및 기술의 진보가 가능하게 할 것임이 또한 예상되며, 이러한 변형들 또한 가능한 한 첨부된 특허청구범위로 커버되는 것으로 해석되어야 한다. 본 명세서에 참조된 모든 미국 특허들(및 특허 출원들)은 상세히 기술된 것처럼 그들 전체가 명확히 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.

Claims

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a) 하기 식을 갖는 실리콘

M³D²M⁴

[상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO_1/2 이고;

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO_1/2 이며; 및

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼, 아릴, 및 탄소수 6 내지 20의 아릴 치환기를 함유하는 탄소원자수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 식의 알킬렌 옥사이드 기(alkylene oxide group)이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ , 여기서 R¹⁷ 은 하기 식을 가지며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소원자수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자 d, e 및 f 는 0 또는 양수이되, d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20 인 관계식을 만족함 ];

및

b) 퍼스널 케어 성분;

을 포함하여 구성되는 퍼스널 케어 조성물로서, 가수분해에 대한 강화된 저항성을 갖는 퍼스널 케어 조성물.
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a) 하기 식을 갖는 실리콘

M³D²M⁴

[상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO_1/2 이고;

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO_1/2 이며; 및

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼, 아릴, 및 탄소원자수 6 내지 20의 아릴 치환기를 함유하는 탄소수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 식의 알킬렌 옥사이드 기(alkylene oxide group)이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ ,

여기서 R¹⁷ 은 하기 식을 가지며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소원자수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자 d, e 및 f 는 0 또는 양수이되, d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20 인 관계식을 충족함];

및

b) 탄화수소 베이스 계면활성제와 플루오로탄소 베이스 계면활성제로 구성된 군으로부터 선택되는 계면활성제;

를 포함하여 구성되는 홈 케어 조성물로서, 가수분해에 대한 강화된 저항성을 갖는 홈 케어 조성물.
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a) 하기 식을 갖는 실리콘

M³D²M⁴

[상기 식에서,

M³ = (R¹⁰)(R¹¹)(R¹²)SiO_1/2 이고;

M⁴ = (R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵) SiO_1/2 이며; 및

D² = (R¹⁶)(Z') SiO_2/2 이고,

위에서, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ 및 R¹⁶ 은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소 라디칼, 아릴, 및 탄소원자수 6 내지 20의 아릴 치환기를 함유하는 탄소원자수 4 내지 9의 알킬 탄화수소 기로 구성된 군으로부터 각기 독립적으로 선택되며; Z' 는 하기 식의 알킬렌 옥사이드 기(alkylene oxide group)이며:

R¹⁷(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e(C₄H₈O)_fR¹⁸ ,

여기서 R¹⁷ 은 하기 식을 가지며:

-C₄H₈O-(C₂H₄O)-

R¹⁸ 은 H, 탄소원자수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼, 및 아세틸로 구성된 군으로부터 선택되며, 첨자 d, e 및 f 는 0 또는 양수이되, d ≥ 2 이면서 2 ≤ d + e + f ≤ 20 인 관계식을 만족함];

및

b) 폴리에스테르 레진, 알키드 레진, 아크릴릭 레진, 폴리우레탄 레진, 및 에폭시 레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 레진;

을 포함하여 구성되는 코팅 조성물로서, 가수분해에 대한 강화된 저항성을 갖는 코팅 조성물.
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