BRPI0617385B1 - Composições compreendendo tensoativos dissiloxano organomodificados resistentes à hidrólise. - Google Patents

Description

"COMPOSIÇÕES COMPREENDENDO TENSOATIVOS DISSILOXANO OR- GANOMODIFIÇADOS RESISTENTES À HIDRÓLISE" Referência Cruzada com Pedidos Relacionados [001] Este pedido é uma Continuação-em-parte Pedido de Patente US n° de série 11/300.100 depositado em 13 de de- zembro de 2005 que reivindica o beneficio Pedido de patente Provisório US n° de série 60/726.409, depositado em 13 de outubro de 2005.

Campo da Invenção [002] A presente invenção refere-se as composições tensoativas de disiloxano que exibem resistência à hidrólise ao lonqo de uma ampla faixa de pH . Mais particularmente, a presente invenção refere-se a tais tensoativos de disiloxano resistente à hidrólise tendo um resistência à hidrólise en- tre um pH de aproximadamente 3 a um pH de aproximadamente 12.

Histórico da Invenção [003] A aplicação tópica de composições liquidas a superfícies tanto de objetos animados como inanimados para produzir uma mudança desejada envolve os processos de con- trolar a umidade, espalhamento, espumação, deterqência, e similares. Quando usados em soluções aquosas para melhorar a distribuição de inqredientes ativos à superfície sendo tra- tada, descobriu-se que os compostos tipo trisiloxano são úteis para permitir um controle destes processos para atin- gir o efeito desejado. Entretanto, os compostos de trisi- loxano podem apenas ser usados em um estreita faixa de pH , variando de um pH levemente ácido de 6 a um pH muito suave- mente básico de 7,5. Fora desta estreita faixa de pH , os compostos de trisiloxano não são estáveis à hidrólise subme- tendo-se a uma rápida decomposição.

Resumo da Invenção [004] A presente invenção fornece uma composição de silicone compreendendo um silicone tendo a fórmula: MM' onde M = R1R2R3SiOi/2; M' = R4R5R6SiOi/2; com R1 selecionado a partir do grupo consistindo em radical hidrocarboneto ramificado monovalente de 3 a 6 áto- mos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir do grupo consistindo em r8r9riosír12 e (r4r5r6) siR12) com R8, R9, e R10, cada um, independentemente selecio- nados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monova- lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar- bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto- mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono, R2 e R3 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquilpoli- alquileno carregando um substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em: R13 (C2H40) a (C3H60) b (C4HgO) CR14 e R12SiR5R6 (R13 (C2H40) a (C3H60) b (C4H80) cR14) onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado diva- lente linear ou tendo a estrutura: -CH2-CH(R15) (R16) d0- onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila diva- lente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1; R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de car- bono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero ou posi- tivos e satisfazem as seguintes relações: 2^a+b+c^20 com um > 2, e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4.

Descrição Detalhada da Invenção [005] Como usado aqui, valores de números inteiros de subscritos estequiométricos referem-se a espécies molecu- lares e valores de números não inteiros de subscritos este- quiométricos referem-se a uma mistura de espécies molecula- res em base de média de peso molecular, base de média numé- rica ou base de fração molar. [006] A presente invenção fornece um composto de disiloxano ou composições mesmo úteis como um tensoativo tendo a fórmula geral: MM' onde M = R1R2R3SiOi/2; M' = R4R5R6SiOi/2; com R1 um radical hidrocarboneto monovalente ramifica- do de 3 a 6 átomos de carbono ou R7, onde R7 é selecionado a partir do grupo consistindo em r8r9riosír12 e (r4r5r6) siR12) com R8, R9, e R10, cada um, independentemente selecio- nados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monova- lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar- bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto- mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono, R2 e R3 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de 1 a 6 átomos de carbono radicais hidro- carboneto monovalentes ou R1, com R4 um óxido de alquilpoli- alquileno carregando um substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em: R13(C2H40)a (C3H60)b (C4H80)cR14 e R12SiR5R6(R13 (C2H40)a (C3H60) b (C4H80) CR14) onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado ou li- near divalente tendo a estrutura: -CH2-CH(R15) (R16) d0- onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila diva- lente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1; R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de car- bono e acetila sujeita à limitação que os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2^a+b+c^20 com a á 2, e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4. Quando o subscrito a satisfaz a condição 2 ^ a ^ 4 é aconselhável utilizar um co- tensoativo como determinado daqui por diante para obter o beneficio das composições da presente invenção. [007] Um método de produção da composição da pre- sente invenção é a reagir uma molécula da seguinte fórmula: MMh onde Mh é um precursor hidreto à Unidade estrutural M' em uma composição da presente invenção, onde as definições e relações são posteriormente definidas e consistentes com aquelas definidas acima, sob condições de hidrólise, com um óxido de polialquileno olefinicamente modificado, tais como aliloxipolietilenoglicol, ou óxido de metaliloxipolialquile- no, que são incorporados aqui como exemplos, e não determi- nados para limitar outros possíveis componentes olefinica- mente modificados de óxido de alquileno. Como usado aqui a expressão "óxido de polialquileno olefinicamente modificado" é definida como uma molécula que possui um ou mais grupos de óxido de alquileno contendo um ou mais ligações duplas car- bono-carbono, terminais ou pendentes. O poliéter é um óxido de polialquileno olefinicamente modificado (daqui por diante referido como "poliéter") é descrito pela fórmula geral : CH2= CH (R15) (R16) (C2H40) a (C3H60) b (C4H80) cR14 onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1; R14 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 carbo- nos, ou acetila. Quando o poliéter é composto de grupos mis- turados de óxido de oxialquileno (ou seja, oxietileno, oxi- propileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloqueadas, ou distribuídas aleatoriamente. Alquém versado na técnica compreenderá as vantaqens de usar uma confiquração bloqueada ou aleatória. Exemplos ilustrativos de confiqurações bloque- adas são: - (oxietileno)a(oxipropileno)b-í -(oxibuti- leno) c(oxietileno)a_; e -(oxipropileno)b(oxietileno)a (oxibu- tileno) c- [008] Exemplos ilustrativos da poliéter são forne- cidos abaixo, mas não são limitados a: CH2=CHCH20 (CH2CH20) 8H) CH2=CHCH20 (CH2CH20) 8CH3; CH2=CHCH20 (CH2CH20) 4 (CH2CH (CH3) O) 5H; CH2=CHO (CH2CH20) 5 (CH2CH (CH3) O) 5H; CH2=C (CH3) cH20 (CH2CH20) 4 (CH2CH (CH3) O) 5C (=0) cH3; ch2=chch2o (CH2CH20) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2 (CH2CH (CH2CH3) 0) 2h [009] Siloxanos de poliéter modificados são prepa- rados de uma maneira normal através uso de uma reação de hi- drolisação para enxertar o óxido de polialquileno olefinica- mente modificado (ou seja, vinila, alila ou metalila) em um hidreto (SiH) intermediário de disiloxano da presente inven- ção . [0010] Catalisadores de metais preciosos adequados para produzir siloxanos substituídos com poliéteres são tam- bém bem conhecidos na técnica e compreendem complexos de ró- dio, rutênio, paládio, ósmio, irídio, e/ou platina. Muitos tipos de catalisadores de platina para essa reação de adição de olefina SiH são conhecidos e tais catalisadores de plati- na podem ser usados para qerar as composições da presente invenção. 0 composto de platina pode ser selecionado daque- las tendo a fórmula (PtClaOlef ina) e H (PtClsOlef ina) como descrito em Patente US n° 3.159.601, incorporados por este por referência. Um material contendo platina adicional pode ser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina de um membro selecionado da classe consis- tindo em álcoois, éteres, aldeidos e misturas dos mesmos co- mo descrito na Patente US n° 3.220.972 incorporada por este por referência. Ainda outro grupo de materiais contendo pla- tina úteis nessa presente invenção é descrito em Patente US n° 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Um histórico adicional referente à técnica pode ser encontrado em J.L.

Spier, "Homogeneous Catalysis of Hidrolisação by Transition Metals", em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 407 a 447, F.G.A. Stone and R. West editors, publi- cado por Academic Press (Nova York, 1979). Aqueles versados na técnica podem facilmente determinar uma quantidade eficaz de catalisador de platina. Geralmente variações de uma quan- tidade eficaz de aproximadamente 0,1 a 50 partes por milhão da composição de disiloxano organomodifiçado total. [0011] As composições da presente invenção exibem uma melhor resistência à hidrólise fora um faixa de pH vari- ando de 6 a 7,5. Melhor resistência à hidrólise pode ser de- monstrada por diversos testes mas, como usado aqui, melhor resistência à hidrólise significa que 50 moles por cento ou mais da composição resistente à hidrólise da presente inven- ção permanece inalterada ou não reagida após um período de uma exposição de vinte e quatro horas a condições de um áci- do aquoso onde a solução tem um pH menor que 6 ou após um período de uma exposição de vinte e quatro horas a condições de uma base aquosa onde a solução tem um pH maior que 7,5.

Sob condições ácidas as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento da con- centração oriqinal ou maior a um pH de 5 ou menos por um pe- ríodo de tempo em excesso de 48 horas; especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivên- cia de 50 moles por cento ou maior a um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 2 semanas; mais especifi- camente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 1 mês; e o mais especificamente as composições da presente invenção apresen- tam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 5 ou menos por um período de tempo em excesso de 6 meses.

Sob condições básicas as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 2 semanas; especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 4 semanas; mais especificamente as composições da presente in- venção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 8 ou mais por um período de tempo em exces- so de 6 meses; e o mais especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 1 ano.

Usos Para as Composições da Presente Invenção: A. Pesticida — Agricultura, Horticultura, Gramados, Ornamentação e Florestamento: [0012] Muitas aplicações de pesticidas requerem a adição de um adjuvante à mistura de spray para fornecer umi- dade e espalhamento em superfícies foliares. Frequentemente o adjuvante é um tensoativo, que pode desempenhar diversas funções, tais como aumentar a retenção da qota de spray na dificuldade de se umedecer as superfícies foliares, melhorar o espalhamento para melhorar o espalhamento do spray, ou pa- ra proporcionar a penetração herbicida na cutícula veqetal.

Esses adjuvantes são fornecidos tanto como um aditivo na proporção tanque ou usado como um componente nas formulações de pesticida. [0013] Usos típicos para pesticidas incluem aplica- ções em aqricultura, horticultura, qramados, ornamentação, casa e jardim, veterinária e florestamento. [0014] A composições pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo de disiloxano orqanomodifiçado da presente invenção está pre- sente a uma quantidade suficiente para distribuir entre 0,005% e 2% à concentração final de uso, tanto como um con- centrado ou diluído em um tanque mistura. Opcionalmente a composição pesticida podem incluem veículos, co-tensoativos, solventes, aqentes de controle de espumação, adjuvantes de deposição, retardantes de flutuação, substâncias biolóqicas, micronutrientes, fertilizantes e similares. O termo pestici- da significa qualquer composto usado para destruir pestes, por exemplo, rodenticidas, insecticidas, miticidas, fungici- das, e herbicidas. Exemplos ilustrativos de pesticidas que pode ser empregados incluem, mas são não limitados a, regu- ladores de crescimento, inibidores de fotossintese, inibido- res de pigmento, rompedores mitóticos, inibidores da bios- sintese de lipideos, inibidores de parede celular, e rompe- dores de membrana celular. A quantidade de pesticida empre- gada em composições da invenção varia com o tipo de pestici- da empregado. Exemplos mais específicos de compostos pesti- cidas que podem ser usados com as composições da invenção são, mas não são limitados a, herbicidas e reguladores de crescimento, tais como: compostos de ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butiricos, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, ureias substituídas, uracilas, bentazona, desmedifam, metazol, fenmedifam, piri- dato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroa- nilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p- butila, haloxifop-metila, quizalofop, setoxidim, diclobeni- la, isoxabeno, e bipiridilio. [0015] Composições fungicidas que podem ser usadas com a presente invenção incluem, mas são não limitadas a, aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, aza- conazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propicona- zol, tebuconazol e similares; imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonil, diclorano, trifloxistrobina, fluoxistrobina, dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranila, prochloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, manco- zeb, dodicina, dodina, e metalaxila. [0016] Compostos insecticidas, larvacidas, miticidas e ovacidas que pode ser usado com a composição da presente invenção, mas não são limitados a, Bacillus thuringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbarila, primicarb, aldicarb, metomila, amitraz, ácido bó- rico, clordimeforme, novaluron, bistriflurona, triflumurona, diflubenzurona, imidacloprida, diazinona, acefato, endosul- fano, kelevan, dimetoato, azinfos-etila, azinfos-metila, izoxationa, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina e similares.

Fertilizantes e Micronutrientes: [0017] Fertilizantes e micronutrientes incluem, mas não são limitados a, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sul- fato de amônio, uréia, nitrogênio de uréia e amônio, tiosul- fato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de potássio e sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polisulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, cloreto de cálcio. O pesticida ou fertilizante pode ser um liquido ou um sólido.

Se for um sólido, é preferível que seja solúvel em um sol- vente, ou os disiloxanos organomodifiçados da presente in- venção, antes da aplicação, e o silicone pode atuar como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais podem desempenhar essa função.

Veículos para a Agricultura: [0018] Tampões, conservantes e outros veículos pa- drão conhecidos na técnica também podem ser incluídos na composição. [0019] Os solventes podem também ser incluídos em composições da presente invenção. Esses solventes são em um estado líquido à temperatura ambiente. Exemplos incluem água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (ou seja, óleo mineral, óleo vegetal, óleo silicone, e assim por diante), ésteres de alquila menor de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Solventes particulares seriam 2,2,4- trimetila, 1-3-pentano diol e versões alcoxiladas (especial- mente etoxiladas) mesmo como ilustrado em Patente US n° 5.674.832, aqui incorporada por referência, ou n-metil- pirrilidona.

Co-tensoativos: [0020] Co-tensoativos úteis aqui incluem tensoativos não-iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwiteriôni- cos, poliméricos, ou qualquer mistura dos mesmos. Tensoati- vos são tipicamente baseados em hidrocarboneto, baseados em silicone ou baseados em fluorcarboneto. [0021] Além disso, outros co-tensoativos, que têm hidrófobos de cadeia curta que não interferem com este tipo de tensoativo capaz de formar uma película muito fina (em inglês, "suprespreading" ou "superspreader") como descrito na Patente US n° 5.558.806, aqui incorporada por referência, são também úteis. [0022] Tensoativos úteis incluem alcoxilados, espe- cialmente etoxilados, contendo copolimeros de bloco incluin- do copolimeros de óxido de etileno, óxido de propileno, oxi- do de butileno, e misturas dos mesmos; alquilarilalcoxila- dos, especialmente etoxilados ou propoxilados e seus deriva- dos incluindo etoxilado de alquil fenol; arilarilalcoxila- dos, especialmente etoxilados ou propoxilados, e seus deri- vados; alcoxilados de amina, especialmente etoxilados de amina; alcoxilados de ácido qraxo; alcoxilados de álcool qraxo; sulfonatos de alquila; sulfonatos de alquil benzeno e alquil naftaleno; álcoois qraxos sulfatados, aminas ou ami- das ácidas; ésteres de ácidos de isotionato de sódio; éste- res de sulfosuccinato de sódio; ésteres de ácido qraxo sul- fatados ou sulfonados; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de N-acila; poliqlicosideos de alquila; aminas etoxilatadas de alquila; e assim por diante. [0023] Exemplos específicos incluem dióis acetilêni- cos de alquila (SURFONYL — Air Products), tensoativos basea- dos em pirrilodona (por exemplo, SURFADONE — LP 100 — ISP) , sulfato de 2-etil hexila, etoxilados de álcool isodecílico (por exemplo, RHODASURF DA 530 — Rhodia), alcoxilados de etileno diamina (TETRONICS — BASF), copolimeros de óxido de etileno/óxido de propileno (PLURONICS — BASF), tensoativos do tipo Gemini (Rhodia) e tensoativos do tipo Gemini de di- fenil éter (por exemplo, DOWFAX — Dow Chemical). [0024] Tensoativos preferidos incluem copolimeros de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO); etoxilados de amina; poliglicosídeos de alquila; etoxilados de álcool oxo- tridecílico, e assim por diante. [0025] Em uma modalidade preferida, a composição agroquímica da presente invenção ainda compreende um ou mais ingredientes agroquímicos. Adequados ingredientes agroquími- cos incluem, mas não são limitados a, herbicidas, insectici- das, reguladores de crescimento, fungicidas, miticidas, aca- ricidas, fertilizantes, substâncias biológicas, nutrientes vegetais, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafíni- co, óleos de semente metilados (ou seja, óleo metilado de soja ou óleo metilado de canola), óleos vegetais (tais como óleo de soja e óleo de canola) , agentes condicionantes de água tais como Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), argilas modifica- das tais como Surround® (Englehard Corp.,), agentes de con- trole de espumação, tensoativos, agentes umectantes, disper- santes, emulsificantes, adjuvantes de deposição, componentes antiflutuação, e água. [0026] Composições agroquímicas adequadas são produ- zidas por combinação, em uma maneira conhecida na técnica, tais como, por mistura de um ou mais dos componentes acima com o disiloxano organomodifiçado da presente invenção, tan- to como uma mistura no tanque, ou como uma formulação "no frasco". O termo "mistura no tanque" significa a adição de pelo menos um agroquímico a um meio spray, tal como água ou óleo, ao ponto de uso. O termo "no frasco" refere-se a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um componente agroquímico. A formulação "no frasco" pode então ser diluída a concentração de uso ao ponto de uso, tipicamente em um mistura no tanque, ou pode ser usada sem diluição. B. Revestimentos: [0027] As formulações de revestimentos tipicamente necessitarão de um agente umectante ou tensoativo para fins de emulsificação, compatibilização de componentes, nivela- mento, fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicional- mente, esses aditivos podem fornecer melhoras na película curada ou seca, tais como maior resistência a abrasão, anti- bloqueadora, propriedades hidrofilicas, e hidrofóbicas. As formulações de revestimentos podem existir como revestimen- tos carregados em solvente, revestimentos carregados em água e revestimentos em pó. [0028] Os componentes de revestimentos podem ser em- pregados como: revestimentos de arquitetura; revestimentos de produtos OEM tais como revestimentos automotivos e reves- timentos de bobina; revestimentos para fins especiais tais como revestimentos de manutenção industrial e revestimentos marinhos; [0029] Tipos de resina típica incluem: Poliésteres, alquidas, acrílicos, epóxis. C. Cuidado Pessoal [0030] Em uma modalidade preferida, o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção compreende, por 100 partes por peso ("ppp") da composição de cuidado pessoal, de 0,1 a 99 ppp, mais preferivelmente de 0,5 ppp a 30 ppp e ainda mais preferivelmente de 1 a 15 ppp de tensoa- tivo de disiloxano organomodifiçado e de 1 ppp a 99,9 ppp, mais preferivelmente de 70 ppp a 99,5 ppp, e ainda mais pre- ferivelmente de 85 ppp a 99 ppp da composição de cuidado pessoal. [0031] As composições organomodifiçadas tensoativas de disiloxano da presente invenção podem ser utilizadas em emulsões para o cuidado pessoal, tais como loções, e cremes.

Como é geralmente sabido, as emulsões compreendem pelo menos duas fases imisciveis uma das quais é continua e a outra das quais é descontínua. Ainda, as emulsões podem ser líquidas com viscosidades variáveis ou sólidas. Adicionalmente, um tamanho de partícula das emulsões pode fazer delas microe- mulsões e, quando suficientemente pequenas, as microemulsões podem ser transparentes. Ainda é também possível preparar emulsões de emulsões e essas são geralmente conhecidas como emulsões múltiplas. Essas emulsões podem ser: emulsões aquo- sas onde a fase descontínua compreende água e a fase contí- nua compreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção; emulsões aquosas onde a fase descontínua compreen- de o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção e a fase contínua compreende água; emulsões não-aquosas onde a fase descontínua com- preende um solvente hidroxílico não-aquosa e a fase contínua compreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção; e emulsões não-aquosas onde a fase contínua compre- ende um solvente orgânico hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende o tensoativo de disiloxano organomo- difiçado da presente invenção. [0032] Emulsões não-aquosas compreendendo uma fase de silicone são descritas em Patente US 6.060.546 e Patente US 6.271.295 cujas divulgações são especificamente incorpo- radas por referência por este meio. [0033] Como usado aqui, o termo "composto orgânico hidroxilico não-aquoso" significa hidroxila contendo compos- tos orgânicos exemplificados por álcoois, glicóis, álcoois poliidricos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que são liquidas à temperatura ambiente, por exemplo, aproxima- damente 25°C, e aproximadamente uma pressão atmosférica. Os solventes orgânicos hidroxilicos não-aquosos são selecionado a partir do grupo consistindo em hidroxila contendo composto orgânicos compreendendo álcoois, glicóis, álcoois poliidri- cos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que são li- quidas à temperatura ambiente, por exemplo, aproximadamente 25°C, e aproximadamente uma pressão atmosférica. Preferivel- mente o solvente orgânico hidroxilico não-aquoso é selecio- nado a partir do grupo consistindo em etileno glicol, eta- nol, álcool propilico, álcool iso-propilico, propileno gli- col, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno gli- col, iso-butileno glicol, metila propano diol, glicerina, sorbitol, polietileno glicol, polipropileno glicol mono al- quil éteres, polioxialquileno copolimeros e misturas dos mesmos. Uma vez que a forma desejada é obtida tanto como uma fase de silicone apenas, uma mistura anidra compreendendo a fase de silicone, uma mistura hidratada compreendendo a fase de silicone, uma emulsão água-em-óleo, uma emulsão óleo-em- água, ou tanto das duas emulsões não-aquosas ou variações nas mesmas, o material resultante é geralmente um creme ou loção com melhores propriedades de deposição e boas caracte- rísticas de tato. É capaz de ser misturada em formulações para cuidado com o cabelo, cuidado com a pele, antiperspi- rantes, protetores solares, cosméticos, cosméticos de cor, repelentes de insetos, veículos de vitamina e hormônios, ve- ículos de fragrância e similares. [0034] As aplicações de cuidado pessoal onde o ten- soativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção e as composições de silicone derivadas dos mesmos da presen- te invenção podem ser empregadas incluem, mas são não limi- tadas a, desodorantes, antiperspirantes, antiperspirante/ desodorantes, produtos de barbear, loções para a pele, hi- dratantes, tonalizantes, produtos de banho, produtos de lim- peza, produtos de cuidado com o cabelo tais como xampus, condicionadores, musses, géis modeladores, sprays de cabelo, tinturas de cabelo, produtos de coloração de cabelo, desco- lorantes de cabelo, produtos cacheadores, alisantes de cabe- lo, produtos de manicure tais como esmaltes, removedores de esmalte, cremes para e loções as unhas, removedor de cutícu- la, cremes protetores tais como protetores solares, repelen- tes de insetos e produtos anti-idade, cosméticos de cor tais como batons, bases, pós faciais, delineadores para os óleos, sombras, blushes, maquiagem, máscaras e outras formulações de cuidado pessoal onde componentes de silicone têm sido convencionalmente adicionados, assim como sistemas de dis- tribuição de fármacos para aplicação tópica de composições medicinais que devem ser aplicadas à pele. [0035] Em uma modalidade preferida, a composição de cuidado pessoal da presente invenção ainda compreendem um ou mais ingredientes de cuidado pessoal. Adequados ingredientes de cuidado pessoal incluem, por exemplo, emolientes, hidra- tantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos perolados tais como, por exemplo, mica revestida com dióxido de titâ- nio e oxicloreto de bismuto, corantes, fragrâncias, bioci- das, conservantes, antioxidantes, agentes anti-microbianos, agentes anti-fúngicos, agentes antiperspirantes, esfolian- tes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de absorção pa- ra radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores de filme, agentes espessantes tais como, por exemplo, silica defumada ou silica hidratada, preenchedores particulados, tais como por exemplo, talco, caolim, amido, amido modifica- do, mica, nylon, argilas, tais como, por exemplo, bentonita e argilas organo-modifiçadas. [0036] Composições de cuidado pessoal adequadas são produzidas por combinação, de uma maneira conhecida na téc- nica, tais como, por exemplo, por mistura de um ou mais dos componentes acima com o tensoativo de disiloxano organomodi- fiçado. Composições de cuidado pessoal adequadas podem ser na forma de um fase única ou na forma de uma emulsão, inclu- indo emulsões anidras óleo-em-água, água-em-óleo e onde a fase de silicone podem ser tanto a fase descontínua ou a fa- se contínua, assim como emulsões múltiplas, tais como, por exemplo, emulsões óleo-em-água-em-óleo e emulsões água-em- óleo-em-água-. [0037] Em uma modalidade útil, uma composição anti- perspirante compreende o tensoativo de disiloxano organomo- dificado da presente invenção e um ou mais agentes ativos antiperspirantes. Agentes antiperspirantes adeguados inclu- em, por exemplo, os ingredientes de antiperspirantes ativos de categoria I listados em Monografia em produtos de fárma- cos antiperspirantes para uso humano que não necessitam de prescrição médica, U.S. Food e Drug Administration's de 10 de outubro de 1993 tais como, por exemplo, haletos de alumí- nio, hidroxialetos de alumínio, por exemplo, cloridrato de alumínio, e complexos ou misturas dos mesmos com oxialetos de zirconila e hidroxialetos de zirconila, tais como por exemplo, cloridrato de alumínio-zircônio, complexos de alu- mínio zircônio glicina, tais como, por exemplo, tetraclori- drex gli alumínio zircônio. [0038] Em outra modalidade útil, uma composição de cuidado com a pele compreende o tensoativo de disiloxano or- ganomodifiçado, e um veículo, tais como, por exemplo, um óleo de silicone ou um óleo orgânico. A composição para o cuidado com a pele pode, opcionalmente, ainda incluir emoli- entes, tais como, por exemplo, ésteres de triglicerídeo, és- teres de ceras, ésteres de alquila ou alquenila de ácido graxos ou ésteres de álcool poliídrico e um ou mais dos com- ponentes conhecidos convencionalmente usados em composições para o cuidado com a pele, tais como, por exemplo, pigmen- tos, vitaminas, tais como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, compostos de protetores solares ou bloquea- dores solares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzona, octilmetóxi cinamato, butilmetó- xi dibenzoilmetano, ácido p-aminobenzóico e ácido octil di- metil-p-aminobenzóico. Em outra modalidade útil, uma compo- sição cosmética de cor, tal como, por exemplo, uma composi- ção de batom, maquiagem ou máscara compreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçado, e um agente corante, tal co- mo um pigmento, uma tintura solúvel em água ou uma tintura lipossolúvel. [0039] Em outra modalidade útil, as composições da presente invenção são utilizadas em conjunção com materiais fragrantes. Esses materiais fragrantes podem ser compostos fragrantes, compostos fragrantes encapsulados, ou compostos liberadores de fragrância que tanto são os compostos puros ou são encapsulados. Particularmente compatíveis com as com- posições da presente invenção são o silicone liberador de fragrância contendo os compostos como divulgados nas Paten- tes US n° 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923; 6.083.901; e 6.153.578; todas as quais são aqui e por este meio especificamente incorporadas por referência. [0040] Os usos das composições da presente invenção não são restritos às composições de cuidado pessoal, outros produtos tais como ceras, lustradores e tecidos tratados com as composições da presente invenção são também contemplados. D. Cuidado Doméstico [0041] Aplicações no cuidado doméstico incluem de- tergente de lavanderia e amaciante de roupas, detergentes líquidos para louças, lustrador de madeira e móveis, lustra- dor de piso, limpadores de louças e azulejos, limpadores pa- ra vaso sanitário, limpadores de superfícies rígidas, limpa- dores de vidros, agentes antiembaçantes, limpadores de ralo, detergentes para máquina lava-louças e agentes de película, limpadores de carpete, removedores de manchas pré-lavagem, limpadores de ferrugem e removedores de escamas.

Experimentos [0042] Os intermediários hidreto para as composições tensoativas de disiloxano organomodifiçado da presente in- venção, assim como composições comparativas foram preparados como descrito nos seguintes exemplos.

Exemplo de Preparação 1 [0043] 1-(2-trimetilsililetil)-1,1,3,3- tetrametildisiloxano (Estrutura 1). Um balão de fundo redondo de 250 mL foi carregado com tetrametildisiloxano (51,6 g) e catalisador de Wilkinson ( (PPh3) 3RI1CI, 100 ppm) , agitado sob N2, e trazido a 60°C. Trimetilvinilsilano (25,6 g) foi car- regado em um funil de adição, adicionado por gotejamento a uma taxa para manter a temperatura reacional ^ 70°C com res- friamento (~ 1 g/min) . A reação foi mantida por 1 h 0 65°C, então amostrada para GC; encontrado tetrametildisiloxano re- sidual e 94:6 M'MR : MRMR) . Material resultante destilado fracionalmente sob vácuo (aprox. 30 mm Hg) para render 51,6 g do produto M'MR, pureza GC de 99,1 %. Encontrou-se que es- se produto tem um conteúdo de Si-H de 96 cc H2/g por titula- ção gasiométrica.

Estrutura 1 [0044] Exemplo de Preparação 2 [0045] 1- (3,3-diinetilbutilí -1, 1,3,3- tetrametiIdisiloxano (estrutura 2}. Um balão de fundo redon- do de 250 mL foi carregado com tetrametíidisiloxano (46,1 g), e agitado sob N2, Uma solução de catalisador de Karstedt (Pt(O) em diviníltetamet ildisiloxano, 10 ppm) em 3,3- dimetil-1-buteno (13,3 g} foi carregado em um funil de adi- ção, e adicionado por gotejamento a uma taxa para manter a temperatura reacional £ 40°C com resfriamento {- 0,5 g/min). A reação foi mantida por 1 h @ 50 °C, então amostrada para GC; encontrado tetrametíIdisiloxano residual, produto M'Mk, e sub-produto MP‘MB (32:53:9). Material resultante destilado fracionalmente sob vácuo (aprox. 30 mm Hg) usando uma coluna Vigreux de 25 cm para render 25,0 g de produto M'Mk, pureza GC de > 98,1 %. Encontrou-se que esse produto tem um conteú- do de Si-H de 100 cc H2/g por titulação gasiométrica.

Estrutura 2 [0046] Exemplo de Preparação 3 [0047] 1-(2-metilpropil)-1,1,3,3- tetrametildi siloxano (Estrutura 3). Um frasco de Fischer- Porter de alta-pressao de 80 mL foi carregado com tetrame- tildisiloxano (10,0 g), tolueno (10,0 g) e Catalisador de Wilkinson ((PPh3) 3Rh€l, 40 ppm), agitado e trazido a 60°C. O frasco foi conectado a um tubo e pressurizado com isobutile- no (25 psig) e mantido a 60-70°C por 8h, A pressão foi ven- tilada, e a reação foi amostrada para análise GC; encontrado tetramet ildisiloxano residual, produto Μ'ΜΛ e sub-produto ΜΛΜμ· (2:95:3). 0 material resultante foi descascado sob vá- cuo (aprox, 150 mm Hg) a 4G°C para remover olefina e M'M', então filtrado com Celite para render 21,3 g produto M'MR /solução de tolueno, pureza GC de 94 %. Encontrou-se que es- se produto tem um conteúdo de Si-H de 11 cc H;>/g por titula- ção gasiométrica.

Estrutura 3 [0048] Exemplo de Preparação 4 [0049] 1-propil-l,1,3,3-tetrametildisiloxano (Estrutu- ra 4). Um frasco de Fischer-Porter de alta-pressão de 80 mL foi carregado com tetrametildisiloxano (10,0 g) , tolueno (10,0 g) e Catalisador de Wilkinson ( (PPhi) jRhCl, 40 ppm) , agitado e trazido a 50°C. 0 frasco foi conectado a um tubo e pressurizado com propileno (40 psig) e mantida a 50°C para h. A pressão foi ventilada, e a reação foi amostrada para análise GC; encontrado produto e sub-produto MRM"' (40:60), A mistura resultante de materiais foi usada sem pu- rificaçao adicional/ rendimento 14,1 g.

Estrutura 4 [0050] Exemplo de Preparação 5 [0051] 1-terc-butila-l,1,3,3-tetrametildisiloxano (Estrutura 5). Um balão de fundo redondo de 1L foi carregado com água (95 g) e diisopropl1 éter (50 g} e agitado. Uma so- lução de cloreto de terc-butildimetilsilil (39,5 g) em iso- propil éter (50 g) foi carregada em um funil de adição, e adicionado por gotejamento à mistura ãgua/IPE a uma taxa pa- ra manter a temperatura reacional entre 30-35*0. Após adição completa, a temperatura reacional foi trazida a 40°C e man- tida por lh. Uma solução de dimetilclorosilano (24,8 g) em isopropil éter (50 g] foi então carregada ao funil de adi- ção, e essa solução foi adicionada por gotejamento a 40- 45°C. Após adição completa, a mistura reacional foi aquecida a refluxo por lh e deixada resfriar. Após execução aquosa (lavagem com água e NaHCOj aquoso, e secagem das frações or- gânicas sobre MgSO^), a produto foi isolado por destilação fracionada sob vácuo para render 39,2 g M(R)M' produto/ so- lução de isopropil éter (701/20% por análise GC). Encontrou- se que esse produto tem um conteúdo de Si-H de 79 cc H2/g por titulação gasíométrica.

Estrutura 5 [0052] Exemplo de Preparação 6 [0053] 1—(diciclopentadienil)-1, 1, 3, 3- tetrametildisilGxa.no (Estrutura 6). Um balão de fundo redondo de 250 mL foi carregado com tetrametildisiloxano (45,3 g) , agitado sob N;;, e trazido a 4Q°C. Uma solução de catalisador de Karstedt (Pt(0) em diviniltetametildisiloxano, 40 ppm) em diciclolpentadieno (29,8 g) foi carregado em um funil de adição, e adicionado por gotejamento a uma taxa para manter a temperatura reacional í 60°C com resfriamento (~ 0,5 g/min). Após adição completa, a reação foi mantida por 1 h @ 60°C. A mistura reacional foi descascado em vácuo (—30 mm Hg) a 100°C para render 41, 1 g de produto pureza GC de > 96 %. Encontrou-se que esse produto tem um conteúdo de Si- H de 81 cc H2/g por titulação gasi©métrica.

Estrutura 6 [0054] Exemplo de Preparação 7 [0055] Os intermediários hidreto dos Exemplos 1-6 foram ainda modificado com diversos óxidos de aiilpolialqui- leno para render as composições de disiloxano modificado dessa presente invenção (dos Exemplos 1, 2, 3 e 5), assim como a tensoativos de disiloxano comparativos (dos Exemplos 4 e 6) . [0056] Adicionalmente trisiloxanos alcoxilados com- parativos foram preparados por métodos convencionais de bi- drolisação mediada por platina, como descrito em Bailey, Pa- tente US 3.299.112, aqui incorporada por referência. [0057] A tabela 1 fornece uma descrição das composi- ções da presente invenção. Essas composições são descritas pela estrutura geral: onde M* = FTSi ÍC.H3)2Go,5; M" = O0,.5SÍ (CH3) zQ onde R1 é descrito na Tabela 2; Q = -CHaCHaCH20(CHaCH20)a(CHaCH (CH3) O) t:,R2 [0058] Tabela 1 -Descrição de Composições Tensoati- vas de Dísíloxano Organomodificadas_________________________ [0059] A Tabela 2 fornece uma descrição da disiloxa- nos comparativos baseados em tensoativos. [0060] Tabela 2 - Tensoativos Comparativos Baseados em Siloxano_______________________________________________ [0061] A Tabela 3 fornece uma descrição de tensoati- vos baseados em poliéter de organosilicone comparativos de estrutura geral; onde Z = -CH2CH2CH2O (CH2CH2O) a (CH2CH (CH3) O) bR2 [0052] Tabela 3 - Composição de Tensoativos de Po~ liéter de Organosilicone Comparativos_____________________ [0063] Adicionalmente, amostras de OPE comparativas (Gctilfenoletoxilato, contendo 10 unidades de polioxietíle- no) é um tensoativo orgânico não-silicone. Esse produto está disponível como Triton® X-100 de Dow Chemical Company, Mi- dland, ΜΙ. [0064] Exemplo 8 [0065] Esse exemplo demonstra a capacidade da compo- sição de disiloxano organomodifiçado da presente invenção de reduzir a tensão superficial aquosa assim apresentando uti- lidade como tensoativos. A tensão superficial foi medida usando um tensiômetro de superfície de Kruss, com uma lâmina de platina tratada com jato de areia como o sensor. Soluções da diversos componentes foram preparadas a 0,1 em peso % em NaCl 0,005M em água (Deionizada), como um adjuvante de equi- líbrio . [0066] A Tabela 4 mostra que soluções dessas compo- sições únicas fornecem uma redução significativa em tensão superficial relativa ao tensoativo convencional. [0067] As composições da presente invenção também fornecem propriedades de espalhamento similares às TSAs (E e F), e tensoativos de disiloxano comparativos (A, B, C, D e H). Adicionalmente, os tensoativos de disiloxano organomodi- ficados da presente invenção fornecem melhor espalhamento relativo ao poliéter de silicone convencional (G) e produto tensoativo orgânico convencional OPE (Tabela 4). [0068] O espalhamento foi determinada pela aplicação de uma gota de 10 pL, de solução tensoativa para filme de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medição do diâmetro de espalhamento (mm) após 3 0 segundos, a uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para fornecer gotas de volume reprodutível. Água deionizada que foi ainda purifica- da cora um sistema de filtragem Millipore foi usada para pre- parar as soluções de tensoativo. [0069] Tabela 4 - Tensão superficial e Propriedades do espalhamento [0070] Exemplo 9 [ 0071] A estabilidade hidrolítica foi determinada para as composições representativas da presente invenção usando HPLC. Soluções das diversas composições foram prepa- rados a 0,5 em peso % ao longo de um faixa de pH de pH 4 a pH 12, e monitoradas por HPLC para decomposição como uma função de tempo. [0072] Método Analítico: [0073] As amostras foram analisadas por uma técnica de cromatografia de fase reversa usando as condições experi- mentais listadas na Tabela 5. [0074] Tabela 5 - Gradiente de Solvente para Método HPLC [0075] Detector: ELSD/LTA (Espalhamento de Luz por Evaporação com Adaptador de Baixa Temperatura) [0076] Condições: 30°C, 1,95 SLPM N2 [0077] Coluna: Phenomenex LONA Cl 8 end cap, 5 mi- cron, 75x4,6 mm [0078] Taxa de Fluxo: 1,0 mL/min. [0079] Volume Inj.: 10 microlitros [0080] Amostra: 0,050 g/mL em metanol [0081] As Tabelas 6-16 demonstram que as composições da presente invenção fornecem melhor resistência a decompo- sição hidrolitica relativa aos tensoativos baseados em siloxano comparativos padrão siloxanos B e E sob condições de pH similares. [0082] Os siloxanos B e E comparativos apresentam rápida hidrólise a í pH 5 e > pH 7, enquanto o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presente invenção demonstra uma maior resistência à hidrólise sob as mesmas condições. [0083] Apesar de comparativo D mostrar resistência similar à hidrólise, não fornece as melhores propriedades de espalhamento associadas com o tensoativo de disiloxano orga- nomodif içado da presente invenção. Por exemplo comparativos D deu um diâmetro de espalhamento de apenas 6 mm (0,4%) e teve 82 % de produto remanescente por HPLC, após 48h a pH 4, enquanto o produto 10 de tensoativo de disiloxano organomo- difiçado deu um diâmetro de espalhamento de 34 mm e manteve 75% de produto após 1 semana, sob as mesmas condições (Tabe- las 4, 11 e 16). [0084] Tabela 6 - Estabi1 idade Hidrolítica de Tenso- ativos Baseados em Siloxano por HPLC [0085] Tabela 7 - Establ1 idade hidrolítica de Tenso- ativos Baseados em Si 1oxano por HPLC [0086] Tabela 8 - Estabilidade Hidrolítica de Tenso- ativos Baseados em $iloxano por HPLC [ 0087] Tabela 9 - Estabilidade Hidrolít ica de Tenso- ativos Baseados em Siloxano por HPLC [0088] Tabela 10 - Estabilidade Bidrolítica de Ten- soativos Baseados em Síloxano por HPLC____________________ [0089] Tabela 11 - Estabilidade Bidrolítica de Ten- soativos Baseados em Síloxano por HPLC__________________ [0090] Tabela 12 - Estabilidade Bidrolítica de Ten- soativos Baseados em Siloxano por HPLC [0091] OBS: Solução de Estoque 2,5 em peso % [0092] Tabela 13 - Estabilidade Bidrolítica de Ten- so a^vos^^s^ado^enr^SjJx^xano^o^JiPLC______________________ [0093] Tabela 14 - Estabilidade Bidrolítica de Ten- soativos Baseados em Siloxano por HPLC [0094] Tabela 15 - Estabilidade Hidrolítica de Ten- soativos Baseados em Siloxano por HPLC [0095] Tabela 16 - Estabilidade Hidrolítica de Ten- so aXj1VOS_^a_s^ados_ení^^J1oxcino_po^JlPLC__________ [0036] Exemplos 10-12 [0097] Diferente de tensoatívos tradicionais basea- dos em siloxano, que são sujeitos à rápida hidrólise sob condições ácidas e básicas (5 pH 5 e 5 pH 9} o tensoativo de disiloxano organomodificado da presente invenção fornece maior resistência à hidrólise relativa a alcoxilados de tri- siloxano tradicionais (Comparativos E e F), assim como os tensoativos de disiloxano terminados em trimetilsilila com- parativos, representados por Comparativo B, Um artefato de hidrólise é observado como uma redução em propriedades do superspreading ao longo do tempo. Portanto, soluções de ten- soativo de disiloxano organomodificado da presente invenção, assim como tensoatívos comparativos foram, preparadas a ní- veis desejados de uso e pH. Espalhamento foi determinada co- mo uma função· de tempo para ilustrar a resistência à hidró- lise . [0098] Exemplo 10 [0099] A Tabela 17 é um exemplo ilustrativo da ten- soativo de disiloxano organomodificado, onde o produto n° 10, tem maior resistência à hidrólise, a pH 3, relativa a um tensoativo superspreading tradicional de etoxilato de trisi- loxano (Produto E) . Como mencionado acima, a resistência à hidrólise foi observada pela monitoração das propriedades de espalhamento ao longo do tempo. Aqui um 0,4 em peso % solu- çâo foi preparados a pH 3, e espalhamento determinado de acordo com o procedimento no Exemplo 8, [00100] Tabela 1? - Propriedades de Espalhamento a pH 3 vs Tempo (h) [00101] Exemplo 11 [00102] Em outro exemplo o tensoativo de disiloxano organomodificado da presente invenção representado por pro- dutos 'Nos. 6 & 11, demonstra maior resistência à hidrólise relativa ao produto F, um superspreader de etoxilato de tri- siloxano (Tabela 18). Soluções (0,4 em peso %) de tensoati- vos foram preparadas a pH 4 e pH 5 e as propriedades de es- palhamento foram observadas ao longo do tempo. As condições teste são definidas no Exemplo 8.

[00103] Tabela 18- Propriedades de espalhamento a pH 4 e pH 5 Vs Tempo_________________________________________ [00104] Exemplo 12 [00105] Em outro exemplo o tensoativo de disiloxano organomodificado da presente invenção, representado por pro- duto n° 5, mostra maior resistência à hidrólise relativa a produto comparativo E. As soluções de tensoat ivo aqui (0,1 em peso %) foram preparadas a pH 4, pH 5, pH 8, pH 9 e pH 10, e as propriedades de espalhamento ao longo do tempo fo- ram observadas como descrito no Exemplo 8. [00106] A Tabela 19 demonstra que o silicone E compa- rativo mostra uma perda mais rápida de propriedades de espa- lhamento a pH 4, pH 5, pH 9 e pH 10, do que o produto n° 5. [00107] Tabela 19 - Propriedades de Espalhamento vs.

Tempo [00108] Exemplo 13 [00109] O impacto de outros ingredientes no espalha- mento foi determinado pela mistura de tensoat ivo de di- siloxano de organosilicone da presente invenção, com um co- tensoativo baseados em orgânicos convencional. Os co- tensoativos são descritos na Tabela 20. [00110] As misturas foram preparadas como misturas físicas onde o silicone de fração de peso é representado por et {alfa) , indicando que o co-tensoativo cria um equilíbrio da razão de mistura. Por exemplo quando a = 0, isto indica que a composição contém 0% de componente de silicone e 100% de co-tensoat ivo, enquanto um a = 1,0 indica que a composi- ção contém 10 0% de silicone, e nenhum < 0%) co-tensoativo. As misturas dos dois componentes são representadas pela fração de peso a, onde as variações a como segue: 0 £ ot £ 1,0. Por exemplo quando α = 0,25, isto indica que a mistura de tenso- ativo é composta de 251 de silicone e 75% de co-tensoativo.

Essas misturas são então diluídas em água à concentração de- sejada para a avaliação do espalhamento. [00111] 0 espalhamento foi determinado como descrito no Exemplo 8, tanto a 0,1 em peso % ou 0,2 em peso % de ten- soativo total. [00112] A Tabela 21 demonstra que exemplos represen- tativos de co-tensoativos da presente invenção fornecem re- sultados de espalhamento favoráveis, e em alguns casos for- necem um melhora sinérgica inesperada, onde o diâmetro de espalhamento da mistura excede aquela dos componentes indi- viduais . [00113] Tabela 20 - Descrição de Co-tensoativos Con- vencionais [00114] Tabela 21 - Efeito de Co-tensoativos nas Pro- priedades de Espalhamento da Mistura â = 0,2 em peso % de tensoativo total b = 0,1 em peso % de tensoativo total [00115] Os exemplos acima são meramente ilustrativos da invenção, servindo apenas para ilustrar algumas das ca- racterísticas da presente invenção. As reivindicações anexas pretendem reivindicar a invenção tão amplamente como tem si- do concebido e os exemplos aqui apresentados são ilustrati- vos de modalidades selecionadas de um múltiplo de todas as modalidades possíveis, mesmo modo é a intenção Requerente que as reivindicações anexas não devam ser limitadas pela escolha dos Exemplos utilizada para ilustrar a característi- cas da presente invenção. Como usado nas reivindicações, a palavra ‘"compreende" e suas variantes gramaticais logicamen- te também subtendem e incluem expressões de extensão variá- vel e diferente tais como por exemplo, mas não limitado a, "consistindo essencialmente em" e "consistindo em". Onde ne- cessário, as variações foram fornecidas; aquelas variações são inclusive de todas as subvariações entre as mesmas. Tais variações podem ser vistas como um grupo de Markush ou gru- pos consistindo em limitações numéricas pareadas diferentes cujo grupo ou grupos é ou são totalmente definidos por suas limitações inferiores e superiores, aumentando numericamente de modo regular de limitações inferiores a limitações supe- riores. Espera-se que as variações nestas variações sugeri- rão elas próprias a um técnico versado na técnica e onde não já dedicado a público, aquelas variações deveríam ser onde possível elaboradas para serem cobertas pelas reivindicações anexas. É também previsto que os avanços na ciência e tecno- logia criarão equivalentes e substituições possíveis que não são agora contempladas por razão da imprecisão de linguagem e essas variações deveríam ser também elaboradas onde possí- vel para serem cobertas pelas reivindicações anexas. Todas as patentes US (e pedidos de patente) referidos aqui são por este meio especificamente incorporadas por referência em su- as integridades como se determinadas em completo.

Claims (12)

1. Composição de silicone CARACTERIZADA por compreen- der um silicone tendo a fórmula: MM' onde M = R1R2R3SiOi/2; M' = R4R5R6SiOi/2; com R1 selecionado a partir do grupo consistindo em radical hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6 áto- mos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir do grupo consistindo em r8r9riosír12 e (r4r5r6) siR12) com R8, R9, e R10, cada um, independentemente selecio- nados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monova- lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar- bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto- mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono, R2 e R3 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 sendo um oxi- do de alquilpolialguileno carregando um substituinte seleci- onado a partir do grupo consistindo em: R13 (C2H40) a (C3H60) b (C4HaO) CR14 e R12SiR5R6 (R13 (c2h40) a (c3h60) b (C4H80) cR14) onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado ou li- near divalente tendo a estrutura: -CH2-CH(R15) (R16) d0- onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila diva- lente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1; R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, onde os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2^a+b+c^20 com a ^ 2, e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARAC- TERIZADA pelo fato de que: (i) R1 é isopropila; ou (ii) R1 é isobutila; ou (iii) R1 é terc-butila; ou (iv) R1 é R7, onde R7 tem a fórmula: R8R9R10SiR12 com R8, R9 e R10 sendo, cada um, metila e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 átomos de car- bono ; ou (v) R15 é hidrogênio; ou (vi) R2 é metila; ou (vii) uma emulsão aquosa, em que a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende a composição; ou (viii) uma emulsão aquosa, em que a fase continua com- preende água e a fase descontínua compreende a composição; ou (ix) uma emulsão não-aquosa, em que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase con- tínua compreende a composição; ou (x) uma emulsão não-aquosa, em que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase des- contínua compreende a composição.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARAC- TERIZADA pelo fato de que quando R1 é isopropila, R15 é hi- drogênio ou R2 é metila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARAC- TERIZADA pelo fato de que quando R1 é isobutila, R15 é hidro- gênio ou R2 é metila.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARAC- TERIZADA pelo fato de que quando R1 é terc-butila, R15 é hi- drogênio ou R2 é metila.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARAC- TERIZADA pelo fato de que quando R1 é R7, onde R7 tem a fór- mula: R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10 sendo, cada um, metila e R12 sendo um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 átomos de carbono, R15 é hidrogênio ou R2 é metila.

7. Composição de silicone CARACTERIZADA por compreen- der um silicone tendo a fórmula: MM' onde M = R1R2R3SiOi/2; M' = R4R5R6SiOi/2; com R1 selecionado a partir do grupo consistindo em radical hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6 áto- mos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir do grupo consistindo em r8r9riosír12 e (r4r5r6) siR12) com R8, R9 e R10 sendo, cada um, independentemente se- lecionado a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos mo- novalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hi- drocarbonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 átomos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalen- te tendo de 1 a 3 átomos de carbono, R2 e R3 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 sendo um oxi- do de alguilpolialguileno carregando um substituinte seleci- onado a partir do grupo consistindo em: R13 (C2H40) a (C3H60) b (C4HgO) 0R14 e R12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H60) b (C4H80) cR14) onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado ou li- near divalente tendo a estrutura: -CH2-CH(R15) (R16) d0- onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alguila diva- lente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1; R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, onde os subscritos a, b e c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações: 2^a+b+c^20 com a á 2, e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo de radicais hidrocarbonetos monovalentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4, em gue a referida composição de silicone possui uma resistência aprimorada à hidrólise.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, CARAC- TERIZADA pelo fato de que: (i) R1 é isopropila; ou (ii) R1 é isobutila; ou (iii) R1 é terc-butila; ou (iv) R1 é R7, onde R7 tem a fórmula: R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10 sendo, cada um, metila e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 átomos de carbono; ou (v) R15 é hidrogênio; ou (vi) R2 é metila; ou (vii) uma emulsão aquosa, em que a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende a composição; ou (viii) uma emulsão aquosa, em que a fase contínua com- preende água e a fase descontínua compreende a composição; ou (ix) uma emulsão não-aquosa, em que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase con- tínua compreende a composição; ou (x) uma emulsão não-aquosa, em que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase des- contínua compreende a composição.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARAC- TERIZADA pelo fato de que quando R1 é isopropila, R15 é hi- drogênio ou R2 é metila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CA- RACTERIZADA pelo fato de que quando R1 é isobutil, R15 é hi- drogênio ou R2 é metila.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CA- RACTERIZADA pelo fato de que quando R1 é terc-butila, R15 é hidrogênio ou R2 é metila.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CA- RACTERIZADA pelo fato de que quando R1 é R7, onde R7 tem a fórmula: R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10 sendo, cada um, metila e R12 sendo um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 áto- mos de carbono, R15 é hidrogênio ou R2 é metila.