CN101555255B - 三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物及其制备方法，在硅氢加成条件下，双氢封端的二硅氧烷与乙烯基硅烷依摩尔比1∶1在威尔金森催化剂催化下合成硅氧烷氢化物中间体，威尔金森催化剂的用量为反应物双氢封端的二硅氧烷质量的200ppm；硅氧烷氢化物中间体与含炔基的炔醇依摩尔比1∶1在斯拜尔催化剂催化下合成炔烯醇封端的二硅氧烷化合物，斯拜尔催化剂的用量为反应物总质量的50～1000ppm；本发明的二硅氧烷化成物是炔醇改性的硅氧烷，对酸碱分解的抵抗范围表现在pH值2～12范围之内，其摩尔分数≥50％的保持率均远远超过24小时，其中有20％的发明物同等条件下其摩尔分数≥50％的保持率超出1年。

Description

三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及硅氧烷化合物及其制备方法，具体涉及三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物及其制备方法。

发明背景

在特种表面活性剂的诸多应用领域，三硅氧烷类化合物是目前最具代表性的种类之一，它在一个极低浓度下可相对显著地控制水溶液体系的润湿、扩展、渗透、发泡、去污等进程，从而达到预期效果。然而，三硅氧烷类化合物，仅可用于在pH值为6～8的狭窄范围内，pH值超出此范围，三硅氧烷类化合物并不稳定，易于快速分解。

发明内容

本发明的目的在于：提供三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物及其制备方法，该二硅氧烷化合物适用于酸碱环境的农药组分、个人护理组分、涂料组分、家庭日用品组分中，其在很宽的PH值范围内具有良好的抗分解稳定性。

本发明的技术解决方案是：该二硅氧烷化合物具有以下分子结构通式：

其中，R¹、R²和R³选自1～6个碳原子之间的单价烃基，包含直链、支链、环烷烃、芳烃，R¹、R²和R³相同或不同；R⁴、R⁵是甲基、乙基、丙基或苯基，R⁴、R⁵相同或不同；R⁶是由炔醇转化成的一元或二元烯醇(本发明中称为炔烯醇)基，其通式如下：-C_nH_2nO(一元醇)或-C_nH_2nO₂(二元醇)，式中n是正整数，且3≤n ≤12。

本发明中，整数值计量是针对单个分子或原子种类，非整数值的计量是在平均分子量或摩尔分数基础上针对混合分子或原子种类。

本发明中，该二硅氧烷化合物含有三个硅原子，前二个硅原子之间的连接基是一个二价乙撑基，是硅原子之间乙撑和氧间隔互嵌的构成。

本发明的制备方法是：1)、在硅氢加成条件下，双氢封端的二硅氧烷与乙烯基硅烷依摩尔比1∶1在威尔金森催化剂((PPh₃)₃RhCl)催化下合成硅氧烷氢化物中间体；其中，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60～70℃，温度≤80℃以速率1克/分滴加乙烯基硅烷，温度65-90℃维持反应1-2h；其中，威尔金森催化剂的用量为双氢封端的二硅氧烷质量的200ppm；其中，硅氧烷氢化物中间体分子通式：

2)、以上结构的硅氧烷氢化物中间体进一步与含炔基的炔醇依摩尔比1∶1在斯拜尔催化剂(氯铂酸的异丙醇溶液)催化下合成得本发明物质炔烯醇封端的二硅氧烷化合物；其中，回流冷凝下通氮气搅拌并升温，温度50-160℃反应1-8h；其中，斯拜尔催化剂的用量为反应物总质量的50～1000ppm。

本发明中，含炔基的炔醇是在分子主链的链端或中间含有一个炔基，并且在分子主链的链端或其侧链上含有一个或两个醇羟基，为CH□C-CH₂OH；CH₃-C□C-CH₂OH；HOCH₂CH₂CH₂-C□C-CH₂CH₂CH₂OH；HOCH₂-C□C-CH₂OH；HC□C-CH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃；HC□C-C(OH)(CH₃)CH₂CH₃；HC□C-C(CH₃)₂OH。

本发明具有以下优点：1、二硅氧烷化合物是炔醇改性的硅氧烷，对酸碱分解的抵抗范围表现在PH值2～12范围之内，胜任相当宽PH值范围的酸碱环境，不仅限于水体系，也包含固体的如路易斯酸碱环境；用不同的方法对硅氧烷的抗分解能力进行测试，本发明的抗分解测试使用PH值5以下和PH值8以上的盐酸和氢氧化钠溶液，结果表明在上述条件下其摩尔分数≥50％的保持率均远远超过24小时，而普通的三硅氧烷表面活性剂在此条件下不超过24小时，其中有20％左右的发明物同等条件下其摩尔分数≥50％的保持率超出1年；

2、本发明的二硅氧烷可以以多种形式应用于不同行业或领域，如溶液体系、固体在液体的分散体系、乳液体系、固体混合物体系及其它的固液组合体系，以下举例说明其具体应用：

A.杀虫剂、杀菌剂、除草剂用于农作物、园艺、草皮和林业等植物保护：

许多农药要求事先或使用时加入助剂以保障喷雾药液在植物叶片上能润湿和扩展传播，通常的助剂是表面活性剂，它可以执行各种各样的作用，例如在很难润湿叶面增加喷雾液滴保留，加速扩展传播以提高喷雾覆盖面，或者提高除草药的渗透以进入植物表皮里，这些表面活性剂是作为桶混助剂或农药制剂添加剂提供使用的；不管是在农药制剂或农药稀释后的桶混助剂中，至少一个农药可以使用本发明的构成，本发明的有机硅氧烷表面活性剂提供0.005％-2％的最终使用浓度便足以达到农药润湿、扩散、渗透的性能要求；可选杀虫成分包括辅形剂，助剂，溶剂，泡沫控制剂，抗沉积剂，防漂移剂，生物制剂，微量营养素，化肥等；这里的杀虫农药是指任何用来摧毁害虫的复合农药，例如，杀鼠剂，杀虫剂，杀螨剂，杀菌剂和除草剂等皆可使用本发明的构成；更具体的农药例如：苯氧乙酸，苯氧丙酸类，苯氧丁酸酸，苯甲酸，三嗪和S-三嗪，取代脲，尿嘧啶，苯达松，二氨基甲酸酯，灭草定，百草枯，杀草强，广灭灵，达草灭，二硝基苯胺，异乐灵，黄草消，乐施苯，氟乐灵，草甘膦，磺酰脲类，咪唑啉酮衍生物，烯草酮，禾草灵，稳禾草，二氯苯腈；

杀菌剂、杀螨剂成分可使用本发明的构成，包括：烯酰吗啉，氟环唑，戊唑醇，甲基托布津，灭菌灵、多菌灵，嘧菌酯，卡普坦，代森锰锌，多果定和甲霜灵，苏云金芽孢杆菌，多杀菌素，阿维菌素，多拉菌素，除虫菊酯，甲萘威，涕灭威，灭多威，双甲脒，硼酸酸，杀虫脒，除虫脲，吡虫啉，二嗪磷，乙酰甲胺磷，硫丹，克来范，乐果，谷硫磷，毒死蜱，四螨嗪，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，联苯菊酯，氯氰菊酯等；

肥料和微量元素可使用本发明的构成，包括：硫酸锌，硫酸亚铁，硫酸铵，尿素，尿素铵态氮，铵海波，硫酸钾，磷酸铵，磷酸脲，硝酸钙，硼酸，钾，钠硼酸盐，磷酸，氢氧化镁，碳酸锰，钙聚硫，硫酸铜，硫酸锰，硫酸亚铁，硫酸钙，钼酸钠，氯化钙；

本发明之前的其它农药助剂包括水溶性或油溶性液体溶剂、固体载体或助剂、其它表面活性剂如碳氧系列的非离子，阳离子，阴离子，两性离子，其它硅或氟碳等，也可复配本发明的构成起到增加扩展、渗透或表面协同效能，具体例如：水，乙醇，芳香族溶剂，油即矿物油、植物油、硅油等等，低烷基酯植物油，不饱和脂肪酸，酮，乙二醇，聚乙二醇，嵌段共聚物的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其衍生物包括烷基酚乙氧基化物及其衍生物，胺醚；不饱和脂肪酸烷氧基化物，脂肪醇烷氧基化物，烷基磺酸盐，烷基苯和烷基萘磺酸盐，硫酸脂肪醇，胺或酸酰胺，琥珀酸酯磺酸钠，硫酸或磺化脂肪酸酯，石油磺酸盐，烷基多苷，烷基乙氧基胺等等；至少有一种农药的使用方式可以使用本发明的构成，这里的使用方式是指田间直接桶混现配现用或事先加到农药制剂中，桶混的方式适合农民，而添加到制剂的方式由农药或制剂制造商完成；

B、涂料：

通常涂料配方需要添加润湿剂或表面活性剂起到乳化、增溶、流平、减少表面缺陷的作用，这些添加剂可改进成膜后的耐磨性、平滑性、亲水性或疏水性，涂料为溶剂型涂料，水性涂料和粉末涂料，涂料的应用包括：建筑涂料；OEM产品涂料如汽车涂料和卷材涂料；专用涂料，如工业维护涂料和海洋涂料；典型的树脂类型包括：聚酯，醇酸树脂，丙烯酸树脂，环氧树脂和聚氨酯；本发明的合成物至少有一种适于上述涂料起到显著的流平、润湿、平滑效果；

C、个人护理用品或化妆品：

本发明的有机改性硅氧烷表面活性剂在个人护理用品组成的添加量比例是0.1％～99％(重量比)，更好的比例是1～15％，本发明的有机改性硅氧烷表面活性剂可用于个人护理乳液和膏霜，这其中包括连续相和间断相乳剂体系，这些乳剂是：水乳剂如油包水膏霜剂，水包油香波、奶液、透明微乳液护理品，非水乳剂如非水羟基有机化合物体系，包括酒精，乙二醇，丙醇，异丙醇，丙二醇，二丙二醇，三甘醇，丁烯乙二醇，异丁烯乙二醇，甲基丙烷二醇，山梨醇，聚乙二醇，聚丙二醇单烷基醚等溶剂或共聚物及其混合物体系，由此产生的护理品有护发、护肤品，止汗剂，防晒油，化妆品，彩妆，防虫剂，维生素和香水等；个人护理品中可应用本发明的有机改性硅氧烷表面活性剂更具体包括：除臭剂、止汗剂，剃须产品，护肤乳液，保湿剂，爽身粉，浴室产品，清洁产品，护发产品如洗发水，摩丝，定型胶，发胶，染发剂，头发漂白剂，使头发飞舞或拉直的产品，美容产品如指甲、指甲油卸妆、面霜和乳液，角质层软化剂，防护药膏如防晒霜，驱蚊剂和抗衰老产品，彩色化妆品如口红，眼影膏，睫毛液和其它已经添加常规硅组份的个人护理配方，以及适用于皮肤给药配方体系的外用药；

个人护理的组成中可以和本发明物质配伍的化学物质包括：二氧化钛、云母、色素、香料、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、抗微生物药物、抗真菌剂、荷尔蒙、酵素、无机盐电解质、醇、紫外线辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、有机硅油、挥发性有机硅、有机油、蜡，，气相法白炭黑或水合二氧化硅、滑石、高岭土、淀粉、变性淀粉、膨润土和有机改性粘土、甘油三酯、蜡酯、烷基或烯基酯的不饱和脂肪酸或多元醇酯、维生素A、维生素C和维生素E，肉桂酸及其酯、对氨基苯甲酸及其衍生物、水溶性染料或脂溶性染料等等；

C、家庭护理品或家庭日用品

家庭护理的应用包括洗衣粉和柔软剂，洗碗液，木材和家具上光剂，地板腊，浴缸和瓷砖清洁剂，马桶清洁剂，硬表面清洗剂，窗户清洁剂，防雾剂，清洁剂，自动洗碗剂和地毯清洁剂等等；

具体实施方式

以下是本发明的改性硅氧烷化合物的制备实施例，其中例1至例4是硅氧烷氢化物的制备实施例，这些实施例仅用于说明本发明而非限制本发明的技术方案。

实施1：

三甲基硅乙基四甲基氢二硅氧烷(中间体1)的制备：

在一个500毫升底部带电加热的四口圆底烧瓶中加入四甲基二硅氧烷103.2g，威尔金森催化剂((PPh₃)₃RhCl)200ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60℃，通过滴加漏斗以速率1g/min在反应温度≤70℃下滴加三甲基乙烯基硅烷51.2g，加完后在65℃维持反应1小时，反应结束后将产物在真空条件下减压蒸馏(30mmHg)，得目的物100g。

中间体1的分子结构：

实施例2：

叔丁基二甲基硅乙基四甲基氢二硅氧烷(中间体2)的制备：

在一个500毫升底部带电加热的四口圆底烧瓶中加入四甲基二硅氧烷134g，威尔金森催化剂((PPh₃)₃RhCl)200ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60℃，通过滴加漏斗以速率1g/min在反应温度≤70℃下滴加叔丁基二甲基乙烯基硅烷142g，加完后在65℃维持反应2小时，反应结束后将产物在真空条件下减压蒸馏(30mmHg)，得目的物140g。

中间体2的分子结构：

实施例3：

异丙基二甲基硅乙基四乙基氢二硅氧烷(中间体3)的制备：

在一个500毫升底部带电加热的四口圆底烧瓶中加入四乙基氢二硅氧烷190g，威尔金森催化剂((PPh₃)₃RhCl)200ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至70℃，通过滴加漏斗以速率1g/min在反应温度≤80℃下滴加异丙基二甲基乙烯基硅烷128g，加完后在90℃维持反应1小时，反应结束后将产物在真空条件下减压蒸馏(30mmHg)，得目的物150g。

中间体3的分子结构：

实施例4：

三甲基硅乙基二苯基二甲基氢二硅氧烷(中间体4)的制备：

在一个500毫升底部带电加热的四口圆底烧瓶中加入二苯基二甲基氢二硅氧烷124g，威尔金森催化剂((PPh₃)₃RhCl)200ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60℃，通过滴加漏斗以速率1g/min在反应温度≤70℃下滴加三甲基乙烯基硅烷51g，加完后在65℃维持反应2小时，反应结束后将产物在真空条件下减压蒸馏(30mmHg)，得目的物155g。

中间体4的分子结构：

实施例1至例4的氢化物中间体进一步在催化剂作用下接枝炔醇反应生成改性二硅氧烷化合物构成本发明的物质。

本发明物质成分描述的总体结构如下：

R⁶是由炔醇转化成的一元或二元烯醇(本发明中称为炔烯醇)基，其通式如下：

-C_nH_2nO(一元醇)，或-C_nH_2nO₂(二元醇)式中n是正整数，且3≤n≤12。

实施例5：

在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HOCH₂CH₂CH₂-C□C-CH₂CH₂CH₂OH炔醇150g，实施例1中的中间体234g，斯拜尔催化剂50ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至80℃，维持反应8小时，得下述样1结构成分的本发明物质：

实施例6：

在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HOCH₂-C□C-CH₂OH炔醇86g，实施例1中的中间体234g，斯拜尔催化剂100ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至100℃后，维持反应6小时，得下述样2结构成分的本发明物质：

实施例7：

在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HOCH₂CH₂CH₂-C□C-CH₂CH₂CH₂OH炔醇150g，实施例2中的中间体272g，斯拜尔催化剂500ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至120℃，维持反应4小时，得下述样3结构成分的本发明物质：

实施例8：

在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HC□C-C(CH₃)₂OH炔醇85g，实施例3中的中间体234g，斯拜尔催化剂1000ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至160℃，维持反应2小时，得下述样4结构成分的本发明物质：

实施例9：

在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HC□C-CH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃炔醇126g，实施例4中的中间体358g，斯拜尔催化剂300ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至140℃，维持反应6小时，得下述样5结构成分的本发明物质：

实施例10：在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HC□C-CH₂OH炔醇56g，实施例1中的中间体234g，斯拜尔催化剂800ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至50℃，维持反应5小时，得下述样6结构成分的本发明物质：

实施例11：在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入CH₃-C□C-CH₂OH炔醇70g，实施例2中的中间体272g，斯拜尔催化剂80ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60℃，维持反应8小时，得下述样7结构成分的本发明物质：

实施例12：在一个1000毫升底部带电加热的三口圆底烧瓶中分别加入HC□C-C(OH)(CH₃)CH₂CH₃炔醇98g，实施例1中的中间体234g，斯拜尔催化剂1000ppm，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至140℃，维持反应1小时，得下述样8结构成分的本发明物质：

比较例13～17：

为说明本发明构成的优点，以下采用比较的方法说明本发明的部分典型物质同普通二硅氧烷和普通侧链改性硅氧烷(含普通三硅氧烷)及典型非硅表面活性剂的性能区别，为了表述清楚，采用列表方式。

表1普通二硅氧烷有机硅表面活性剂的成分说明，普通二硅氧烷用下式表示：M^*M″

此处，M^*＝R¹Si(CH₃)₂O_0.5；M″＝O_0.5Si(CH₃)₂Q，其中：R¹是表1所描述的基团；Q＝-CH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_a(CH₂CH(CH₃)O)_bR²

表1：普通二硅氧烷有机硅表面活性剂的成分说明

表2烯丙基聚醚侧链改性的普通硅氧烷(含普通三硅氧烷)表面活性剂的成分说明，常规对应的有机硅表面活性剂的结构如下：

上式中的Z＝-CH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_a(CH₂CH(CH₃)O)_bR²

表2：常规对应的有机硅表面活性剂的结构及成分说明

例13：表面张力和扩展直径比较

本例通过比较测得的比较样和发明样的表面张力和扩展传播直径或面积的数据来说明本发明的物质减少水的表面张力和在基材表面扩展程度的能力，表面张力测量使用带铂金环和传感器的表面张力计，测量时各个成分的水溶液(去离子)浓度取0.1％，作为平衡，溶液中的氯化钠浓度为0.005_mol/L，为使部分发明样可均匀在水中分散，部分采用了助溶剂(例如醇或其它非硅表面活性剂)，扩散性的测定选用了10ul标准浓度配制液，用移液枪滴在聚烯烃薄膜上测定其30s后的扩展传播直径(mm)，测定时相对湿度50～70％(22～25摄氏度)，作为比较，表3同时列举了具有传播扩展和明显降低表面张力的三硅氧烷(E和F)和相对传统的二硅氧烷表面活性剂(A，B，C，D和H)的成分及特性，表3显示了本发明物质比传统的有机硅聚醚(G)和传统的非硅表面活性剂OPE(Tx-10)，具有更好的扩展传播特性。

表3-表面张力和传播扩展性

例14：抗酸碱分解的稳定性比较

本发明典型物质的抗酸碱分解稳定性用高效液相色谱法测定，用试样对不同酸碱环境耐受时间的长短说明其抗分解稳定性好坏，测试样是一个PH值范围为4～12质量浓度为0.5％的溶液，溶液中的溶剂种类和含量如表4。

表4：高效液相色谱溶剂

本发明中采用的色谱仪及检测条件如下：

检测器：蒸发光散射检测器/LTA(Evaporative Light Scattering with Low TemperatureAdapter)

条件：30℃，1.95SLPM N₂

色谱柱：Phenomenex LUNA C18 end cap，5micron，75x4.6mm

流速：1.0ml/min。

给样体积：10ul

样品：0.050g/mL甲醇溶液

表5-11显示出本发明的构成相对于普通硅氧烷表面活剂B和E在相似的酸碱度情况下具有更突出的抗分解性。

B和E在PH≤5和PH≥7的酸碱环境下显示迅速分解，而本发明物质在同样条件下展示对分解具有更高的抵抗性，虽然比较样D显示对分解的相似的抵抗，但它不具备同本发明物质具有的突出传播扩展性，例如比较样D只显示PH4的环境中，48h后HPLD检测有82％的剩余D未水解，其扩展直径仅6mm，而本发明物质中的样1则显示PH4的环境中，一星期以后保留了75％的未水解原成分，且扩展直径34mm(表3，5和12)。

表5-HPLC检测发明样1抗酸碱分解稳定性

注^＊：not detected以下同。

表6-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂的抗酸碱分解稳定性

表7-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

表8-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

表9-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

表10-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

表11-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

表12-HPLC检测的硅氧烷表面活性剂抗酸碱分解稳定性

本发明物质不同于传统的有机三硅氧烷硅表面活性剂(比较样E和F)和三甲基硅烷基封端的二硅氧烷表面活性剂(比较样B)，它们虽然具有强的扩展性，但同时也在PH≤5和PH≥9的酸碱条件下迅速分解，比较的方法是测试不同PH值条件下发明物质同比较样的扩展直径随时间的变化值，以确定它们的抗分解程度。

例15：强酸环境下和普通三硅氧烷同比扩展直径随时间的变化情况

表13是一个比较例，说明了本发明中的物质如4号样品和传统的三硅氧烷表面活性剂(比较样E)在pH值为2的环境下扩展直径随时间的变化情况，这里取样品溶液的质量浓度为0.4％，扩展直径的测试方法同上述的例10。

表13-在pH 2下扩展直径随时间的变化

例16：不同的酸环境下长时间和普通三硅氧烷的扩展性比较

表14是本发明物质(样1和样3)和传统的三硅氧烷乙氧基化物(样品F)在pH 4和pH值5时扩展直径经过一段长时间的变化情况，这里取样品溶液的质量浓度为0.4％，扩展直径的测试方法同上述的例10。

表14-长时间下在PH4和PH5时扩展直径的变化情况

例17：

为进一步显示发明物质的抗酸碱分解性，表15列举了本发明物质(样品3)和传统三硅氧烷表面活性剂(样品E)分别在PH 4、PH5、PH8、PH9和PH10环境下扩展直径随时间变化的另一些比较例，这里的样品浓度为0.1％，扩展直径的测试方法同例10。

表15表明，比较样E与发明样3在PH4、PH5、PH8、PH9和pH 10环境下随着水解的加剧，显示扩展直径迅速降低。

表15-扩展直径随时间变化

例13～17显示，含炔醇改性的发明物质，具有更好的抗酸碱分解性，有的在PH2的环境下也具有相当好的稳定性。

应用例18：与其它辅助表面活性剂的复配协同效应

表17描述了本发明物质与其它辅助表面活性剂(如表16所列举)混合复配后扩展性的相互影响情况。

复配混合物中本发明物质的质量分数用□表示，□＝0表明组成中包含的本发明物质的质量分数为0％，□＝1.0表明组成中包含的本发明物质的质量分数为100％，0≤□≤1.0，例□＝0.25，这表明混合物组成中的25％是辅助表面活性剂，75％是本发明物质，这些复配混合物用水稀释至一定的浓度如0.1％或0.2％，对其进行扩展性评价，扩展直径的测试评价方法同例13。

表17表明，某些代表性的辅助表面活性剂同本发明物质复配后产生了有利的扩展效果，而且在某些情况下产生了意想不到的协同增强效果，扩展直径超过了复配混合物中的任何一个组分。

表16一某些常规辅助表面活性剂

表17-发明物质同辅助表面活性剂复配物的扩展传播特性

注^＊：a＝0.2％的总表面活性剂质量浓度.

上述例子只是本发明的部分特征性说明，申请人主张的不应该受到上述例子限制的本发明的所有可能涉及方面；所表述的词语如“主要的组成”和“组成”，由于语法理解程度差别的原因，实际不仅限于表述的对象，而是“包括”的意思，表述本发明的范围所指不仅包括所有分范围，这种范围可能会被误看作是一个聚合度或基团数组成的不同具体数值限制，而实际上是指聚合度和基团数的上限和下限之间的所有可预见的变化，这些可以预见的范围内的变化也在本发明的权利要求之内；另外，由于科技进步的原因，表述本发明的科技术语可能发生语法或名称上的变化，这些变化也被视为可能保留的附加权利声明。

Claims (2)

1.三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物，其特征在于：该二硅氧烷化合物具有以下分子结构通式：

其中，R¹、R²和R³选自1～6个碳原子之间的单价直链或支链的烃基，R¹、R²和R³相同或不相同；R⁴和R⁵是甲基、乙基、苯基中的任选一种；R⁶是由炔醇转化成的一元或二元烯醇基，其通式为:-C_nH_2nO或-C_nH_2nO₂，式中n是正整数，且3 ≤ n≤ 12；所述的炔醇是在分子主链的链端或中间含有一个炔基，并且在分子主链的链端或其侧链上含有一个或两个醇羟基，包括以下炔醇中的任选一种：

；

所述的炔烯醇是由炔醇转化成的一元或二元烯醇。

2.如权利要求1所述的三烷基硅乙基和炔烯醇封端的二硅氧烷化合物的制备方法，其特征在于：

1)、在硅氢加成条件下，双氢封端的二硅氧烷与乙烯基硅烷依摩尔比1: 1在威尔金森催化剂((PPh3) 3RhCl)催化下合成硅氧烷氢化物中间体；其中，回流冷凝下通氮气搅拌并升温至60-70℃，温度≤80℃以速率1克/分滴加乙烯基硅烷，温度65-90℃维持反应1-2 h；其中，威尔金森催化剂的用量为双氢封端的二硅氧烷质量的200ppm；其中，硅氧烷氢化物中间体分子通式为:

 2)、以上结构的硅氧烷氢化物中间体进一步与含炔基的炔醇依摩尔比1: 1在斯拜尔催化剂(氯铂酸的异丙醇溶液)催化下合成炔烯醇封端的二硅氧烷化合物；其中，回流冷凝下通氮气搅拌并升温，温度50-160℃反应1-8 h；其中，斯拜尔催化剂的用量为反应物总质量的50-1000ppm。