BRPI0617385A2

BRPI0617385A2 - tensoativos de dissiloxano organomodificados resistentes À hidràlise

Info

Publication number: BRPI0617385A2
Application number: BRPI0617385-3A
Authority: BR
Inventors: Mark D Leatherman; George A Policello; Suresh K Rajaraman
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2005-10-13
Filing date: 2006-10-06
Publication date: 2011-07-26
Also published as: AU2006302363B2; ATE521613T1; BRPI0617385B1; WO2007044552A1; US20070086968A1; KR101406723B1; EP1951732A1; HK1122817A1; JP5854576B2; US7652072B2; NZ567429A; CA2625201A1; EP1951732B1; KR20080058386A; JP2009511710A; AU2006302363A1

Abstract

TENSOATIVOS DE DISSILOXANO ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES À HIDRàLISE Composições compreendendo uma composição tensoativa assimétrica de disiloxano compreendendo um composição de silicone compreendendo um silicone tendo a fórmula MM' onde M ou M' compreende um óxido de alquilpolialquileno carregan- do um substituinte selecionado a partir grupo consistindo em: R^ 13^(C~ 2~H~ 4~0)a(C~ 3~H~ 6~0)b (C~ 4~H~ 8~O)~R^ 14^ e R^ 12^SiR~ 5~R~ 6~(R^ 13^ (C~ 2~H~ 4~0)a(C~ 3~H~ 6~0)b (C~ 4~H~ 8~O)~ c~R^ 14^) que exibem resistência à hidrólise ao longo de um ampla faixa de pH

Description

"TENSOATIVOS DE DISSILOXANO ORGANOMODIFICADOS RE-SISTENTES À HIDRÓLISE"

Referência Cruzada com Pedidos Relacionados

Este pedido é uma Continuação-em-parte Pedido dePatente US n° de série 11/300.100 depositado em 13 de dezem-bro de 2005 que reivindica o beneficio Pedido de patenteProvisório US n° de série 60/726.409, depositado em 13 deoutubro de 2005.

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se as composições ten-

soativas de disiloxano que exibem resistência à hidrólise aolongo de uma ampla faixa de pH . Mais particularmente, apresente invenção refere-se a tais tensoativos de disiloxanoresistente à hidrólise tendo um resistência à hidrólise en-tre um pH de aproximadamente 3 a um pH de aproximadamente12.

Histórico da Invenção

A aplicação tópica de composições líquidas a su-perfícies tanto de objetos animados como inanimados paraproduzir uma mudança desejada envolve os processos de con-trolar a umidade, espalhamento, espumação, detergência, esimilares. Quando usados em soluções aquosas para melhorar adistribuição de ingredientes ativos à superfície sendo tra-tada, descobriu-se que os compostos tipo trisiloxano são ú-teis para permitir um controle destes processos para atingiro efeito desejado.·Entretanto, os compostos de trisiloxanopodem apenas ser usados em um estreita faixa de pH , varian-do de um pH levemente ácido de 6 a um pH muito suavementebásico de 7,5. Fora desta estreita faixa de pH , os compos-tos de trisiloxano não são estáveis à hidrólise submetendo-se a uma rápida decomposição.

Resumo da Invenção

A presente invenção fornece uma composição de si-

licone compreendendo um silicone tendo a fórmula:

MM'

onde

M = R1R2R3SiO1Z2;

M' = R4R5R6SiOiz2;

com R1 selecionado a partir do grupo consistindoem radical hidrocarboneto ramificado monovalente de 3 a 6átomos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir grupoconsistindo em

R8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12)

com R8, R9, e R10, cada um, independentemente sele-cionados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monova-lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar-bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto-mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalentetendo de 1 a 3 átomos de carbono,

R2 e R3 são, cada um, independentemente seleciona-dos a partir grupo de radicais hidrocarboneto monovalentesde 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquil-polialquileno carregando um substituinte selecionado a par-tir grupo consistindo em:

R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 e

R12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14)onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado di-valente linear ou tendo a estrutura:

-CH2-CH(R15) (R16)dO-

onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou1;

R14 é selecionado a partir do grupo consistindo emH, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos decarbono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero oupositivos e satisfazem as seguintes relações:

2≤a+b+c≤20 com um ≥ 2,

e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecio-nados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monovalen-tes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4.

Descrição Detalhada da Invenção

Como usado aqui, valores de números inteiros desubscritos estequiométricos referem-se a espécies molecula-res e valores de números não inteiros de subscritos estequi-ométricos referem-se a uma mistura de espécies molecularesem base de média de peso molecular, base de média numéricaou base de fração molar.

A presente invenção fornece um composto de disilo-xano ou composições mesmo úteis como um tensoativo tendo afórmula geral:

MM'

onde

M = R1R2R3SiO1/2;

M' = R4R5R6SiO1/2;com R1 um radical hidrocarboneto monovalente rami-ficado de 3 a 6 átomos de carbono ou R7, onde R7 é selecio-nado a partir grupo consistindo em

R8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12) com R8, R9, e R10, cada um, independentemente sele-cionados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monova-lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar-bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto-mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalentetendo de 1 a 3 átomos de carbono,

R2 e R3 são, cada um, independentemente seleciona-dos a partir grupo de 1 a 6 átomos de carbono radicais hi-drocarboneto monovalentes ou R1, com R4 um óxido de alquil-polialquileno carregando um substituinte selecionado a par-tir grupo consistindo em:

R13(C2H4O)a (C3H6O)b (C4H8O)cR14 e R12SiR5R6(R13 (C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14)

onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado oulinear divalente tendo a estrutura:

-CH2-CH(Ris) (R16)dO-onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquiladivalente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou1;

R14 é selecionado a partir do grupo consistindo emH, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos decarbono e acetila sujeita à limitação que os subscritos a, be c são zero ou positivos e satisfazem as seguintes rela-ções :2^a+b+c<20 com a ^ 2,

e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecio-nados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monovalen-tes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4. Quando o subs-crito a satisfaz a condição 2 ^ a ^ 4 é aconselhável utili-zar um co-tensoativo como determinado daqui por diante paraobter o beneficio das composições da presente invenção.

Um método de produção da composição da presenteinvenção é a reagir uma molécula da seguinte fórmula:

MMh

onde Mh é um precursor hidreto à Unidade estrutu-ral M' em uma composição da presente invenção, onde as defi-nições e relações são posteriormente definidas e consisten-tes com aquelas definidas acima, sob condições de hidrólise,com um óxido de polialquileno olefinicamente modificado,tais como aliloxipolietilenoglicol, ou óxido de metaliloxi-polialquileno, que são incorporados aqui como exemplos, enão determinados para limitar outros possíveis componentesolefinicamente modificados de óxido de alquileno. Como usadoaqui a expressão "óxido de polialquileno olefinicamente mo-dificado" é definida como uma molécula que possui um ou maisgrupos de óxido de alquileno contendo um ou mais ligaçõesduplas carbono-carbono, terminais ou pendentes. O poliéter éum óxido de polialquileno olefinicamente modificado (daquipor diante referido como "poliéter") é descrito pela fórmulageral : CH2= CH(R15)(R16)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14

onde

R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila diva-lente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou 1;R14 é H, um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6carbonos, ou acetila. Quando o poliéter é composto de gruposmisturados de óxido de oxialquileno (ou seja, oxietileno,oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloquea-das, ou distribuídas aleatoriamente. Alguém versado na téc-nica compreenderá as vantagens de usar uma configuração blo-queada ou aleatória. Exemplos ilustrativos de configuraçõesbloqueadas são: - (oxietileno)a(oxipropileno)b-, -(oxibuti-leno)c(oxietileno)a-; e -(oxipropileno)b(oxietileno)a (oxibu-tileno)c-

Exemplos ilustrativos da poliéter são fornecidosabaixo, mas não são limitados a:

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8H)CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8CH3;

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5H;

CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)5H;

CH2=C(CH3)cH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5C(=O)CH3;

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2(CH2CH(CH2CH3)O)2H

Siloxanos de poliéter modificados são preparadosde uma maneira normal através uso de uma reação de hidroli-sação para enxertar o óxido de polialquileno olefinicamentemodificado (ou seja, vinila, alila ou metalila) em um hidre-to (SiH) intermediário de disiloxano da presente invenção.

Catalisadores de metais preciosos adequados paraproduzir siloxanos substituídos com poliéteres são tambémbem conhecidos na técnica e compreendem complexos de ródio,rutênio, paládio, ósmio, irídio, e/ou platina. Muitos tiposde catalisadores de platina para essa reação de adição deolefina SiH são conhecidos e tais catalisadores de platinapodem ser usados para gerar as composições da presente in-venção. 0 composto de platina pode ser selecionado daquelastendo a fórmula (PtCl2Olefina) e H(PtClsOlefina) como des-crito em Patente US n° 3.159.601, incorporados por este porreferência. Um material contendo platina adicional pode serum complexo de ácido cloroplatínico com até 2 moles por gra-ma de platina de um membro selecionado da classe consistindoem álcoois, éteres, aldeidos e misturas dos mesmos como des-crito na Patente US n° 3.220.972 incorporada por este porreferência. Ainda outro grupo de materiais contendo platinaúteis nessa presente invenção é descrito em Patente US n°3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Um históricoadicional referente à técnica pode ser encontrado em J.L.Spier, "Homogeneous Catalysis of Hidrolisação by TransitionMetals", em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17,páginas 407 a 447, F.G.A. Stone and R. West editors, publi-cado por Academic Press (Nova York, 1979). Aqueles versadosna técnica podem facilmente determinar uma quantidade eficazde catalisador de platina. Geralmente variações de uma quan-tidade eficaz de aproximadamente 0,1 a 50 partes por milhãoda composição de disiloxano organomodifiçado total.

As composições da presente invenção exibem uma me-lhor resistência à hidrólise fora um faixa de pH variando de6 a 7,5. Melhor resistência à hidrólise pode ser demonstradapor diversos testes mas, como usado aqui, melhor resistênciaà hidrólise significa que 50 moles por cento ou mais da com-posição resistente à hidrólise da presente invenção permane-ce inalterada ou não reagida após um período de uma exposi-ção de vinte e quatro horas a condições de um ácido aquosoonde a solução tem um pH menor que 6 ou após um período deuma exposição de vinte e quatro horas a condições de uma ba-se aquosa onde a solução tem um pH maior que 7,5. Sob condi-ções ácidas as composições da presente invenção apresentamuma sobrevivência de 50 moles por cento da concentração ori-ginal ou maior a um pH de 5 ou menos por um período de tempoem excesso de 48 horas; especificamente as composições dapresente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 molespor cento ou maior a um pH de 5 ou menos por um período detempo em excesso de 2 semanas; mais especificamente as com-posições da presente invenção apresentam uma sobrevivênciade 50 moles por cento ou maior a um pH de 5 ou menos por umperíodo de tempo em excesso de 1 mês; e o mais especifica-mente as composições da presente invenção apresentam uma so-brevivência de 50 moles por cento ou maior a um pH de 5 oumenos por um período de tempo em excesso de 6 meses. Sobcondições básicas as composições da presente invenção apre-sentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maior a umpH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 2 se-manas; especificamente as composições da presente invençãoapresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento ou maiora um pH de 8 ou mais por um período de tempo em excesso de 4semanas; mais especificamente as composições da presente in-venção apresentam uma sobrevivência de 50 moles por cento oumaior a um pH de 8 ou mais por um período de tempo em exces-so de 6 meses; e o mais especificamente as composições dapresente invenção apresentam uma sobrevivência de 50 molespor cento ou maior a um pH de 8 ou mais por um período detempo em excesso de 1 ano.

Usos Para as Composições da Presente Invenção:

A. Pesticida — Agricultura, Horticultura, Grama-dos, Ornamentação e Florestamento:

Muitas aplicações de pesticidas requerem a adiçãode um adjuvante à mistura de spray para fornecer umidade eespalhamento em superfícies foliares. Freqüentemente o adju-vante é um tensoativo, que pode desempenhar diversas fun-ções, tais como aumentar a retenção da gota de spray na di-ficuldade de se umedecer as superfícies foliares, melhorar oespalhamento para melhorar o espalhamento do spray, ou paraproporcionar a penetração herbicida na cutícula vegetal. Es-ses adjuvantes são fornecidos tanto como um aditivo na pro-porção tanque ou usado como um componente nas formulações depesticida.

Usos típicos para pesticidas incluem aplicações emagricultura, horticultura, gramados, ornamentação, casa ejardim, veterinária e florestamento.

A composições pesticidas da presente invenção tam-bém incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo dedisiloxano organomodifiçado da presente invenção está pre-sente a uma quantidade suficiente para distribuir entre0,005% e 2% à concentração final de uso, tanto como um con-centrado ou diluído em um tanque mistura. Opcionalmente acomposição pesticida podem incluem veículos, co-tensoativos,solventes, agentes de controle de espumação, adjuvantes dedeposição, retardantes de flutuação, substâncias biológicas,micronutrientes, fertilizantes e similares. O termo pestici-da significa qualquer composto usado para destruir pestes,por exemplo, rodenticidas, insecticidas, miticidas, fungici-das, e herbicidas. Exemplos ilustrativos de pesticidas quepode ser empregados incluem, mas são não limitados a, regu-ladores de crescimento, inibidores de fotossintese, inibido-res de pigmento, rompedores mitóticos, inibidores da bios-sintese de lipideos, inibidores de parede celular, e rompe-dores de membrana celular. A quantidade de pesticida empre-gada em composições da invenção varia com o tipo de pestici-da empregado. Exemplos mais específicos de compostos pesti-cidas que podem ser usados com as composições da invençãosão, mas não são limitados a, herbicidas e reguladores decrescimento, tais como: compostos de ácidos fenóxi acéticos,ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butíricos, ácidosbenzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, u-racilas, bentazona, desmedifam, metazol, fenmedifam, pirida-to, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroani-linas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina,trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas,cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, fluazifop-p-butila, haloxifop-metila, quizalofop, setoxidim, diclobeni-la, isoxabeno, e bipiridílio.

Composições fungicidas que podem ser usadas com apresente invenção incluem, mas são não limitadas a, aldi-morf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, azacona-zol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol,tebuconazol e similares; imazalil, tiofanato, benomil car-bendazim, clorotialonil, diclorano, trifloxistrobina, fluo-xistrobina, dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranila, pro-chloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb,dodicina, dodina, e metalaxila.

Compostos insecticidas, larvacidas, miticidas eovacidas que pode ser usado com a composição da presente in-venção, mas não são limitados a, Bacillus thuringiensis,spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas,carbarila, primicarb, aldicarb, metomila, amitraz, ácido bó-rico, clordimeforme, novaluron, bistriflurona, triflumurona,diflubenzurona, imidacloprida, diazinona, acefato, endosul-fano, kelevan, dimetoato, azinfos-etila, azinfos-metila, i-zoxationa, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrina,permetrina, bifentrina, cipermetrina e similares.

Fertilizantes e Micronutrientes:

Fertilizantes e micronutrientes incluem, mas nãosão limitados a, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfatode amônio, uréia, nitrogênio de uréia e amônio, tiosulfatode amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fos-fato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais de po-tássio e sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxidode magnésio, carbonato de manganês, polisulfeto de cálcio,sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro,sulfato de cálcio, molibdato de sódio, cloreto de cálcio. 0pesticida ou fertilizante pode ser um liquido ou um sólido.Se for um sólido, é preferível que seja solúvel em um sol-vente, ou os disiloxanos organomodifiçados da presente in-venção, antes da aplicação, e o silicone pode atuar como umsolvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativosadicionais podem desempenhar essa função.

Veículos para a Agricultura:

Tampões, conservantes e outros veículos padrão co-nhecidos na técnica também podem ser incluídos na composi-ção .

Os solventes podem também ser incluídos em compo-sições da presente invenção. Esses solventes são em um esta-do líquido à temperatura ambiente. Exemplos incluem água,álcoois, solventes aromáticos, óleos (ou seja, óleo mineral,óleo vegetal, óleo silicone, e assim por diante), ésteres dealquila menor de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas,glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assimpor diante. Solventes particulares seriam 2,2,4-trimetila,1-3-pentano diol e versões alcoxiladas (especialmente etoxi-ladas) mesmo como ilustrado em Patente US n° 5.674.832, aquiincorporada por referência, ou n-metil-pirrilidona.

Co-tensoativos:

Co-tensoativos úteis aqui incluem tensoativos não-iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwiteriônicos,poliméricos, ou qualquer mistura dos mesmos. Tensoativos sãotipicamente baseados em hidrocarboneto, baseados em siliconeou baseados em fluorcarboneto.

Além disso, outros co-tensoativos, que têm hidró-fobos de cadeia curta que não interferem com este tipo detensoativo capaz de formar uma película muito fina (em in-glês, "suprespreading" ou "superspreader") como descrito naPatente US n° 5.558.806, aqui incorporada por referência,são também úteis.

Tensoativos úteis incluem alcoxilados, especial-mente etoxilados, contendo copolimeros de bloco incluindocopolimeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxidode butileno, e misturas dos mesmos; alquilarilalcoxilados,especialmente etoxilados ou propoxilados e seus derivadosincluindo etoxilado de alquil fenol; arilarilalcoxilados,especialmente etoxilados ou propoxilados, e seus derivados;alcoxilados de amina, especialmente etoxilados de amina; al-coxilados de ácido graxo; alcoxilados de álcool graxo; sul-fonatos de alquila; sulfonatos de alquil benzeno e alquilnaftaleno; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas áci-das; ésteres de ácidos de isotionato de sódio; ésteres desulfosuccinato de sódio; ésteres de ácido graxo sulfatadosou sulfonados; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de N-acila; poliglicosideos de alquila; aminas etoxilatadas dealquila; e assim por diante.

Exemplos específicos incluem dióis acetilênicos dealquila (SURFONYL — Air Products), tensoativos baseados empirrilodona (por exemplo, SURFADONE - LP 100 - ISP), sulfatode 2-etil hexila, etoxilados de álcool isodecílico (por e-xemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), alcoxilados de etilenodiamina (TETRONICS - BASF), copolimeros de óxido de etile-no/óxido de propileno (PLURONICS - BASF), tensoativos do ti-po Gemini (Rhodia) e tensoativos do tipo Gemini de difeniléter (por exemplo, DOWFAX — Dow Chemical).

Tensoativos preferidos incluem copolimeros de óxi-do de etileno/óxido de propileno (EO/PO); etoxilados de ami-na; poliglicosídeos de alquila; etoxilados de álcool oxo-tridecílico, e assim por diante.

Em uma modalidade preferida, a composição agroquí-mica da presente invenção ainda compreende um ou mais ingre-dientes agroquímicos. Adequados ingredientes agroquímicosincluem, mas não são limitados a, herbicidas, insecticidas,reguladores de crescimento, fungicidas, miticidas, acarici-das, fertilizantes, substâncias biológicas, nutrientes vege-tais, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico,óleos de semente metilados (ou seja, óleo metilado de sojaou óleo metilado de canola), óleos vegetais (tais como óleode soja e óleo de canola) , agentes condicionantes de águatais como Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) e Quest(Helena Chemical, Collierville, TN) , argilas modificadastais como Surround® (Englehard Corp.,), agentes de controlede espumação, tensoativos, agentes umectantes, dispersantes,emulsificantes, adjuvantes de deposição, componentes anti-flutuação, e água.

Composições agroquímicas adequadas são produzidaspor combinação, em uma maneira conhecida na técnica, taiscomo, por mistura de um ou mais dos componentes acima com odisiloxano organomodifiçado da presente invenção, tanto comouma mistura no tanque, ou como uma formulação "no frasco". Otermo "mistura no tanque" significa a adição de pelo menosum agroquímico a um meio spray, tal como água ou óleo, aoponto de uso. O termo "no frasco" refere-se a uma formulaçãoou concentrado contendo pelo menos um componente agroquími-co. A formulação "no frasco" pode então ser diluída a con-centração de uso ao ponto de uso, tipicamente em um misturano tanque, ou pode ser usada sem diluição.

B. Revestimentos:

As formulações de revestimentos tipicamente neces-sitarão de um agente umectante ou tensoativo para fins deemulsificação, compatibilização de componentes, nivelamento,fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente,esses aditivos podem fornecer melhoras na película curada ouseca, tais como maior resistência a abrasão, antibloqueado-ra, propriedades hidrofílicas, e hidrofóbicas. As formula-ções de revestimentos podem existir como revestimentos car-regados em solvente, revestimentos carregados em água e re-vestimentos em pó.

Os componentes de revestimentos podem ser emprega-dos como: revestimentos de arquitetura; revestimentos deprodutos OEM tais como revestimentos automotivos e revesti-mentos de bobina; revestimentos para fins especiais tais co-mo revestimentos de manutenção industrial e revestimentosmarinhos;

Tipos de resina típica incluem: Poliésteres, al-quidas, acrílicos, epóxis.

C. Cuidado Pessoal

Em uma modalidade preferida, o tensoativo de disi-loxano organomodifiçado da presente invenção compreende, por100 partes por peso ("ppp") da composição de cuidado pesso-al, de 0,1 a 99 ppp, mais preferivelmente de 0,5 ppp a 30ppp e ainda mais preferivelmente de 1 a 15 ppp de tensoativode disiloxano organomodifiçado e de 1 ppp a 99, 9 ppp, maispreferivelmente de 70 ppp a 99,5 ppp, e ainda mais preferi-velmente de 85 ppp a 99 ppp da composição de cuidado pesso-al.

As composições organomodifiçadas tensoativas dedisiloxano da presente invenção podem ser utilizadas em e-mulsões para o cuidado pessoal, tais como loções, e cremes.Como é geralmente sabido, as emulsões compreendem pelo menosduas fases imisciveis uma das quais é continua e a outra dasquais é descontínua. Ainda, as emulsões podem ser líquidascom viscosidades variáveis ou sólidas. Adicionalmente, umtamanho de partícula das emulsões pode fazer delas microe-mulsões e, quando suficientemente pequenas, as microemulsõespodem ser transparentes. Ainda é também possível prepararemulsões de emulsões e essas são geralmente conhecidas comoemulsões múltiplas. Essas emulsões podem ser: emulsões aquo-sas onde a fase descontínua compreende água e a fase contí-nua compreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçadoda presente invenção;

emulsões aquosas onde a fase discontínua compreen-de o tensoativo de disiloxano organomodifiçado da presenteinvenção e a fase contínua compreende água;

emulsões não-aquosas onde a fase discontínua com-preende um solvente hidroxílico não-aquosa e a fase contínuacompreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçado dapresente invenção; e

emulsões não-aquosas onde a fase contínua compre-ende um solvente orgânico hidroxílico não-aquoso e a fasedescontínua compreende o tensoativo de disiloxano organomo-difiçado da presente invenção.

Emulsões não-aquosas compreendendo uma fase de si-licone são descritas em Patente US 6.060.546 e Patente US6.271.295 cujas divulgações são especificamente incorporadaspor referência por este meio.

Como usado aqui, o termo "composto orgânico hidro-xílico não-aquoso" significa hidroxila contendo compostosorgânicos exemplificados por álcoois, glicóis, álcoois poli-ídricos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que sãolíquidas à temperatura ambiente, por exemplo, aproximadamen-te 25°C, e aproximadamente uma pressão atmosférica. Os sol-ventes orgânicos hidroxílicos não-aquosos são selecionado apartir do grupo consistindo em hidroxila contendo compostoorgânicos compreendendo álcoois, glicóis, álcoois poliídri-cos e glicóis poliméricos e misturas dos mesmos que são lí-quidas à temperatura ambiente, por exemplo, aproximadamente25°C, e aproximadamente uma pressão atmosférica. Preferivel-mente o solvente orgânico hidroxílico não-aquoso é selecio-nado a partir do grupo consistindo em etileno glicol, eta-nol, álcool propílico, álcool iso-propílico, propileno gli-col, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno gli-col, iso-butileno glicol, metila propano diol, glicerina,sorbitol, polietileno glicol, polipropileno glicol mono al-quil éteres, polioxialquileno copolímeros e misturas dosmesmos. Uma vez que a forma desejada é obtida tanto como umafase de silicone apenas, uma mistura anidra compreendendo afase de silicone, uma mistura hidratada compreendendo a fasede silicone, uma emulsão água-em-óleo, uma emulsão óleo-em-água, ou tanto das duas emulsões não-aquosas ou variaçõesnas mesmas, o material resultante é geralmente um creme ouloção com melhores propriedades de deposição e boas caracte-risticas de tato. É capaz de ser misturada em formulaçõespara cuidado com o cabelo, cuidado com a pele, antiperspi-rantes, protetores solares, cosméticos, cosméticos de cor,repelentes de insetos, veículos de vitamina e hormônios, ve-ículos de fragrância e similares.

As aplicações de cuidado pessoal onde o tensoativode disiloxano organomodifiçado da presente invenção e ascomposições de silicone derivadas dos mesmos da presente in-venção podem ser empregadas incluem, mas são não limitadasa, desodorantes, antiperspirantes, antiperspirante/ desodo-rantes, produtos de barbear, loções para a pele, hidratan-tes, tonalizantes, produtos de banho, produtos de limpeza,produtos de cuidado com o cabelo tais como xampus, condicio-nadores, musses, géis modeladores, sprays de cabelo, tintu-ras de cabelo, produtos de coloração de cabelo, descoloran-tes de cabelo, produtos cacheadores, alisantes de cabelo,produtos de manicure tais como esmaltes, removedores de es-malte, cremes para e loções as unhas, removedor de cutícula,cremes protetores tais como protetores solares, repelentesde insetos e produtos anti-idade, cosméticos de cor tais co-mo batons, bases, pós faciais, delineadores para os óleos,sombras, blushes, maquiagem, máscaras e outras formulaçõesde cuidado pessoal onde componentes de silicone têm sidoconventionalmente adicionados, assim como sistemas de dis-tribuição de fármacos para aplicação tópica de composiçõesmedicinais que devem ser aplicadas à pele.

Em uma modalidade preferida, a composição de cui-dado pessoal da presente invenção ainda compreendem um oumais ingredientes de cuidado pessoal. Adequados ingredientesde cuidado pessoal incluem, por exemplo, emolientes, hidra-tantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos peroladostais como, por exemplo, mica revestida com dióxido de titâ-nio e oxicloreto de bismuto, corantes, fragrâncias, bioci-das, conservantes, antioxidantes, agentes anti-microbianos,agentes anti-fúngicos, agentes antiperspirantes, esfolian-tes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas,sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de absorção pa-ra radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos,óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores defilme, agentes espessantes tais como, por exemplo, silicadefumada ou silica hidratada, preenchedores particulados,tais como por exemplo, talco, caolim, amido, amido modifica-do, mica, nylon, argilas, tais como, por exemplo, bentonitae argilas organo-modifiçadas.

Composições de cuidado pessoal adequadas são pro-duzidas por combinação, de uma maneira conhecida na técnica,tais como, por exemplo, por mistura de um ou mais dos compo-nentes acima com o tensoativo de disiloxano organomodifica-do. Composições de cuidado pessoal adequadas podem ser naforma de um fase única ou na forma de uma emulsão, incluindoemulsões anidras óleo-em-água, água-em-óleo e onde a fase desilicone podem ser tanto a fase descontínua ou a fase contí-nua, assim como emulsões múltiplas, tais como, por exemplo,emulsões óleo-em-água-em-óleo e emulsões água-em-óleo-em-água-.

Em uma modalidade útil, uma composição antiperspi-rante compreende o tensoativo de disiloxano organomodifiçadoda presente invenção e um ou mais agentes ativos antiperspi-rantes. Agentes antiperspirantes adequados incluem, por e-xemplo, os ingredientes de antiperspirantes ativos de cate-goria I listados em Monografia em produtos de fármacos anti-perspirantes para uso humano que não necessitam de prescri-ção médica, U.S. Food e Drug Administration's de 10 de outu-bro de 1993 tais como, por exemplo, haletos de alumínio, hi-droxialetos de alumínio, por exemplo, cloridrato de alumí-nio, e complexos ou misturas dos mesmos com oxialetos dezirconila e hidroxialetos de zirconila, tais como por exem-plo, cloridrato de alumínio-zircônio, complexos de alumíniozircônio glicina, tais como, por exemplo, tetracloridrex glialumínio zircônio.

Em outra modalidade útil, uma composição de cuida-do com a pele compreende o tensoativo de disiloxano organo-modificado, e um veículo, tais como, por exemplo, um óleo desilicone ou um óleo orgânico. A composição para o cuidadocom a pele pode, opcionalmente, ainda incluir emolientes,tais como, por exemplo, ésteres de triglicerídeo, ésteres deceras, ésteres de alquila ou alquenila de ácido graxos ouésteres de álcool poliídrico e um ou mais dos componentesconhecidos conventionalmente usados em composições para ocuidado com a pele, tais como, por exemplo, pigmentos, vita-minas, tais como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vi-tamina E, compostos de protetores solares ou bloqueadoressolares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxidode zinco, oxibenzona, octilmetóxi cinamato, butilmetóxi di-benzoilmetano, ácido p-aminobenzóico e ácido octil dimetil-p-aminobenzóico. Em outra modalidade útil, uma composiçãocosmética de cor, tal como, por exemplo, uma composição debatom, maquiagem ou máscara compreende o tensoativo de disi-loxano organomodifiçado, e um agente corante, tal como umpigmento, uma tintura solúvel em água ou uma tintura lipos-solúvel.

Em outra modalidade útil, as composições da pre-sente invenção são utilizadas em conjunção com materiaisfragrantes. Esses materiais fragrantes podem ser compostosfragrantes, compostos fragrantes encapsulados, ou compostosliberadores de fragrância que tanto são os compostos purosóu são encapsulados. Particularmente compatíveis com as com-posições da presente invenção são o silicone liberador defragrância contendo os compostos como divulgados nas Paten-tes US n° 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923;6.083.901; e 6.153.578; todas as quais são aqui e por estemeio especificamente incorporadas por referência.

Os usos das composições da presente invenção nãosão restritos às composições de cuidado pessoal, outros pro-dutos tais como ceras, lustradores e tecidos tratados com ascomposições da presente invenção são também contemplados.

D. Cuidado Doméstico

Aplicações no cuidado doméstico incluem detergentede lavanderia e amaciante de roupas, detergentes líquidospara louças, lustrador de madeira e móveis, lustrador de pi-so, limpadores de louças e azulejos, limpadores para vasosanitário, limpadores de superfícies rígidas, limpadores devidros, agentes antiembaçantes, limpadores de ralo, deter-gentes para máquina lava-louças e agentes de película, lim-padores de carpete, removedores de manchas pré-lavagem, lim-padores de ferrugem e removedores de escamas.

Experimentos

Os intermediários hidreto para as composições ten-soativas de disiloxano organomodifiçado da presente inven-ção, assim como composições comparativas foram preparadoscomo descrito nos seguintes exemplos.

Exemplo de Preparação 1

1-(2-trimetilsililetil)-1,1,3,3-tetrametildisiloxano(Estrutura 1) . Um balão de fundo redondo de 250 mL foi car-regado com tetrametildisiloxano (51,6 g) e catalisador deWilkinson ((PPh3)3RhCl, 100 ppm) , agitado sob N2, e trazido a60°C. Trimetilvinilsilano (25,6 g) foi carregado em um funilde adição, adicionado por gotejamento a uma taxa para mantera temperatura reacional ^ 70°C com resfriamento 1 g/min).A reação foi mantida por 1 h @ 65°C, então amostrada paraGC; encontrado tetrametildisiloxano residual e 94:6 M'Mr :MrMr) . Material resultante destilado fracionalmente sob vá-cuo (aprox. 30 mm Hg) para render 51,6 g do produto M'MR,pureza GC de 99,1 %. Encontrou-se que esse produto tem umconteúdo de Si-H de 96 cc H2/g por titulação gasiométrica.

Estrutura 1<formula>formula see original document page 24</formula>

Exemplo de Preparação 2

1-(3,3-dimetilbutil)-1,1,3,3-tetrametildisiloxano(estrutura 2) . Um balão de fundo redondo de 250 mL foi car-regado com tetrametildisiloxano (46,1 g) , e agitado sob N2.

Uma solução de catalisador de Karstedt (Pt(O) em divinilte-tametildisiloxano, 10 ppm) em 3,3-dimetil-l-buteno (19,3 g)foi carregado em um funil de adição, e adicionado por gote-jamento a uma taxa para manter a temperatura reacional ^40°C com resfriamento 0,5 g/min). A reação foi mantida

por 1 h @ 50°C, então amostrada para GC; encontrado tetrame-tildisiloxano residual, produto M'Mr, e sub-produto MrMr(32:53:9). Material resultante destilado fracionalmente sobvácuo (aprox. 30 mm Hg) usando uma coluna Vigreux de 25 cmpara render 25,0 g de produto M'Mr, pureza GC de > 98,1 %.Encontrou-se que esse produto tem um conteúdo de Si-H de 100cc H2/g por titulação gasiométrica.

Estrutura 2

<formula>formula see original document page 24</formula>Exemplo de Preparação 3

1-(2-metilpropil)-1,1,3,3-tetrametildisiloxano(Estrutura 3). Um frasco de Fischer-Porter de alta-pressãode 80 mL foi carregado com tetrametildisiloxano (10,0 g),tolueno (10,0 g) e Catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 40ppm), agitado e trazido a 60°C. O frasco foi conectado a umtubo e pressurizado com isobutileno (25 psig) e mantido a60-70°C por 8h. A pressão foi ventilada, e a reação foi a-mostrada para análise GC; encontrado tetrametildisiloxanoresidual, produto M'MR e sub-produto M^RM^R (2:95:3). O materi-al resultante foi descascado sob vácuo (aprox. 150 mm Hg) a40°C para remover olefina e M'M', então filtrado com Celitepara render 21,3 g produto M'M^R /solução de tolueno, purezaGC de 94 %. Encontrou-se que esse produto tem um conteúdo deSi-H de 11 cc H2/g por titulação gasiométrica.

Estrutura 3

<formula>formula see original document page 25</formula>

Exemplo de Preparação 4

1-propil-l,1,3,3-tetrametildisiloxano (Estrutura 4).Um frasco de Fischer-Porter de alta-pressão de 80 mL foicarregado com tetrametildisiloxano (10,0 g) , tolueno (10,0g) e Catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 40 ppm), agitadoe trazido a 50°C. O frasco foi conectado a um tubo e pressu-rizado com propileno (40 psig) e mantida a 50°C para h. Apressão foi ventilada, e a reação foi amostrada para análiseGC; encontrado produto M'MR e sub-produto MrMr (40:60). Amistura resultante de materiais foi usada sem purificaçãoadicional, rendimento 14,1 g.

Estrutura 4

<formula>formula see original document page 26</formula>

Exemplo de Preparação 51-terc-butila-l,1,3,3-tetrametildisiloxano (Estru-tura 5) . Um balão de fundo redondo de IL foi carregado comágua (95 g) e diisopropil éter (50 g) e agitado. Uma soluçãode cloreto de terc-butildimetilsilil (39,5 g) em isopropiléter (50 g) foi carregada em um funil de adição, e adiciona-do por gotejamento à mistura água/IPE a uma taxa para mantera temperatura reacional entre 30-35°C. Após adição completa,a temperatura reacional foi trazida a 40°C e mantida por lh.Uma solução de dimetilclorosilano (24,8 g) em isopropil éter(50 g) foi então carregada ao funil de adição, e essa solu-ção foi adicionada por gotejamento a 40-45°C. Após adiçãocompleta, a mistura reacional foi aquecida a refluxo por Ihe deixada resfriar. Após execução aquosa (lavagem com água eNaHCO3 aquoso, e secagem das frações orgânicas sobre MgSO4) ,a produto foi isolado por destilação fracionada sob vácuopara render 39,2 g M(R)M' produto/ solução de isopropil éter(70%/20% por análise GC). Encontrou-se que esse produto temum conteúdo de Si-H de 79 cc H2/g por titulação gasiométri-ca.

Estrutura 5

<formula>formula see original document page 27</formula>

Exemplo de Preparação 6

1-(diciclopentadienil)-1,1,3,3-tetrametildisiloxano(Estrutura 6) . Um balão de fundo redondo de 250 mL foi car-regado com tetrametildisiloxano (45,3 g), agitado sob N2, etrazido a 40°C. Uma solução de catalisador de Karstedt(Pt(O) em diviniltetametildisiloxano, 40 ppm) em diciclol-pentadieno (29,8 g) foi carregado em um funil de adição, eadicionado por gotejamento a uma taxa para manter a tempera-tura reacional ^ 60°C com resfriamento (~ 0,5 g/min). Apósadição completa, a reação foi mantida por 1 h @ 60°C. A mis-tura reacional foi descascado em vácuo (~30 mm Hg) a 100°Cpara render 41,1 g de produto M'MR, pureza GC de > 96 %. En-controu-se que esse produto tem um conteúdo de Si-H de 81 ccH2/g por titulação gasiométrica.

Estrutura 6

<formula>formula see original document page 27</formula>Exemplo de Preparação 7

Os intermediários hidreto dos Exemplos 1-6 foramainda modificado com diversos óxidos de alilpolialquilenopara render as composições de disiloxano modificado dessapresente invenção (dos Exemplos 1, 2, 3 e 5) , assim como atensoativos de disiloxano comparativos (dos Exemplos 4 e 6) .

Adicionalmente trisiloxanos alcoxilados comparati-vos foram preparados por métodos convencionais de hidrolisa-ção mediada por platina, como descrito em Bailey, Patente US3.299.112, aqui incorporada por referência.

A tabela 1 fornece uma descrição das composiçõesda presente invenção. Essas composições são descritas pelaestrutura geral:

M*M"

onde M* = R1Si(CH3)2O0f5; M" = O0il5Si(CH3)2Q

onde R1 é descrito na Tabela 2;

Q = -CH2CH2CH2O (CH2CH2O) a (CH2CH (CH3 ) 0) bR2

Tabela 1 -Descrição de Composições Tensoativas deDisiloxano Organomodificadas

<table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table>

A Tabela 2 fornece uma descrição da disiloxanoscomparativos baseados em tensoativos.

Tabela 2 - Tensoativos Comparativos Baseados em

Siloxano

<table>table see original document page 29</column></row><table>

A Tabela 3 fornece uma descrição de tensoativos

baseados em poliéter de organosilicone comparativos de es-trutura geral:

<formula>formula see original document page 29</formula>onde Z = -CH2CH2CH2O(CH2CH2O)a(CH2CH(CH3)O)bR2

Tabela 3 - Composição de Tensoativos de Poliéterde Organosilicone Comparativos

<table>table see original document page 30</column></row><table>

Adicionalmente, amostras de OPE comparativas (Oc-tilfenoletoxilato, contendo 10 unidades de polioxietileno) éum tensoativo orgânico não-silicone. Esse produto está dis-ponível como Triton® X-1OO de Dow Chemical Company, Midland,MI.

Exemplo 8

Esse exemplo demonstra a capacidade da composiçãode disiloxano organomodifiçado da presente invenção de redu-zir a tensão superficial aquosa assim apresentando utilidadecomo tensoativos. A tensão superficial foi medida usando umtensiômetro de superfície de Kruss, com uma lâmina de plati-na tratada com jato de areia como o sensor. Soluções da di-versos componentes foram preparadas a 0,1 em peso % em NaCl0,005M em água (Deionizada), como um adjuvante de equilí-brio.

A Tabela 4 mostra que soluções dessas composiçõesúnicas fornecem uma redução significativa em tensão superfi-cial relativa ao tensoativo convencional.As composições da presente invenção também forne-cem propriedades de espalhamento similares às TSAs (E e F) ,e tensoativos de disiloxano comparativos (A, B, C, DeH).Adicionalmente, os tensoativos de disiloxano organomodifica-dos da presente invenção fornecem melhor espalhamento rela-tivo ao poliéter de silicone convencional (G) e produto ten-soativo orgânico convencional OPE (Tabela 4).

O espalhamento foi determinada pela aplicação deuma gota de 10 yL, de solução tensoativa para filme de poli-acetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medição dodiâmetro de espalhamento (mm) após 30 segundos, a uma umida-de relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi a-plicada com uma pipeta automática para fornecer gotas de vo-lume reprodutivel. Água deionizada que foi ainda purificadacom um sistema de filtragem Millipore foi usada para prepa-rar as soluções de tensoativo.

Tabela 4 - Tensão superficial e Propriedades doespalhamento

<table>formula see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table>

Exemplo 9

A estabilidade hidrolitica foi determinada para ascomposições representativas da presente invenção usando H-PLC. Soluções das diversas composições foram preparados a0,5 em peso % ao longo de um faixa de pH de pH 4 a pH 12, emonitoradas por HPLC para decomposição como uma função detempo.

Método Analítico:

As amostras foram analisadas por uma técnica decromatografia de fase reversa usando as condições experimen-tais listadas na Tabela 5.Tabela 5 - Gradiente de Solvente para Método HPLC

<table>formula see original document page 33</column></row><table>

Detector: ELSD/LTA (Espalhamento de Luz por Evapo-ração com Adaptador de Baixa Temperatura)

Condições: 30°C, 1,95 SLPM N2

Coluna: Phenomenex LUNA Cl 8 end cap, 5 micron,

75x4,6 mm

Taxa de Fluxo: 1,0 mL/min.

Volume Inj.: 10 microlitros

Amostra: 0,050 g/mL em metanol

As Tabelas 6-16 demonstram que as composições dapresente invenção fornecem melhor resistência a decomposiçãohidrolitica relativa aos tensoativos baseados em siloxanocomparativos padrão siloxanos BeE sob condições de pH si-milares .

Os siloxanos BeE comparativos apresentam rápidahidrólise a ^ pH 5 e > pH 7, enquanto o tensoativo de disi-loxano organomodifiçado da presente invenção demonstra umamaior resistência à hidrólise sob as mesmas condições.

Apesar de comparativo D mostrar resistência simi-lar à hidrólise, não fornece as melhores propriedades de es-palhamento associadas com o tensoativo de disiloxano organo-modifiçado da presente invenção. Por exemplo comparativos Ddeu um diâmetro de espalhamento de apenas 6 mm (0,4%) e teve82 % de produto remanescente por HPLC, após 48h a pH 4, en-quanto o produto 10 de tensoativo de disiloxano organomodi-ficado deu um diâmetro de espalhamento de 34 mm e manteve75% de produto após 1 semana, sob as mesmas condições (Tabe-las 4, 11 e 16).

Tabela 6 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoativos

Baseados em Siloxano por HPLC

<table>formula see original document page 34</column></row><table>

Tabela 7 - Estabilidade hidrolitica de TensoativosBaseados em Siloxano por HPLC

<table>formula see original document page 34</column></row><table><table>table see original document page 35</column></row><table>

Tabela 8 - Estabilidade Hidrolitica de TensoativosBaseados em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Tabela 9 - Estabilidade Hidrolitica de TensoativosBaseados em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Tabela 10 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC<table>formula see original document page 36</column></row><table>

Tabela 11 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC

<table>formula see original document page 36</column></row><table>

Tabela 12 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 37</column></row><table>

OBS: Solução de Estoque 2,5 em peso %

Tabela 13 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 14 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Tabela 15 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC<table>formula see original document page 38</column></row><table>

Tabela 16 - Estabilidade Hidrolitica de Tensoati-vos Baseados em Siloxano por HPLC

<table>formula see original document page 38</column></row><table>

Exemplos 10-12

Diferente de tensoativos tradicionais baseados emsiloxano, que são sujeitos à rápida hidrólise sob condiçõesácidas e básicas pH 5 e ^ pH 9) o tensoativo de disiloxa-no organomodifiçado da presente invenção fornece maior re-sistência à hidrólise relativa a alcoxilados de trisiloxanotradicionais (Comparativos EeF), assim como os tensoativosde disiloxano terminados em trimetilsilila comparativos, re-presentados por Comparativo B. Um artefato de hidrólise éobservado como uma redução em propriedades do superspreadingao longo do tempo. Portanto, soluções de tensoativo de disi-loxano organomodifiçado da presente invenção, assim comotensoativos comparativos foram preparadas a níveis desejadosde uso e pH. Espalhamento foi determinada como uma função detempo para ilustrar a resistência à hidrólise.Exemplo 10

A Tabela 17 é um exemplo ilustrativo da tensoativode disiloxano organomodifiçado, onde o produto n° 10, temmaior resistência à hidrólise, a pH 3, relativa a um tensoa-tivo superspreading tradicional de etoxilato de trisiloxano(Produto E). Como mencionado acima, a resistência à hidróli-se foi observada pela monitoração das propriedades de espa-lhamento ao longo do tempo. Aqui um 0,4 em peso % soluçãofoi preparados a pH 3, e espalhamento determinado de acordocom o procedimento no Exemplo 8,

Tabela 17 - Propriedades de Espalhamento a pH 3 vs

Tempo (h)

<table>formula see original document page 39</column></row><table>

Em outro exemplo o tensoativo de disiloxano orga-nomodificado da presente invenção representado por produtosNos. 6 e 11, demonstra maior resistência à hidrólise relati-va ao produto F, um superspreader de etoxilato de trisiloxa-no (Tabela 18). Soluções (0,4 em peso %) de tensoativos fo-ram preparadas a pH 4 e pH 5 e as propriedades de espalha-mento foram observadas ao longo do tempo. As condições testesão definidas no Exemplo 8.

Tabela 18- Propriedades de espalhamento a pH 4 epH 5 Vs Tempo

<table>formula see original document page 40</column></row><table>

Exemplo 12

Em outro exemplo o tensoativo de disiloxano orga-nomodificado da presente invenção, representado por produton° 5, mostra maior resistência à hidrólise relativa a produ-to comparativo E. As soluções de tensoativo aqui (0,1 em pe-so %) foram preparadas a pH 4, pH 5, pH 8, pH 9 e pH 10, eas propriedades de espalhamento ao longo do tempo foram ob-servadas como descrito no Exemplo 8.

A Tabela 19 demonstra que o silicone E comparativomostra uma perda mais rápida de propriedades de espalhamentoa pH 4, pH 5, pH 9 e pH 10, do que o produto n° 5.

Tabela 19 - Propriedades de Espalhamento vs. Tempo<table>formula see original document page 41</column></row><table>

Exemplo 13

0 impacto de outros ingredientes no espalhamentofoi determinado pela mistura de tensoativo de disiloxanoorganosilicone da presente invenção, com um co-tensoativobaseados em orgânicos convencional. Os co-tensoativos sãodescritos na Tabela 20.

As misturas foram preparadas como misturas físicasonde o silicone de fração de peso é representado por α (al-fa), indicando que o co-tensoativo cria um equilíbrio da ra-zão de mistura. Por exemplo quando α = 0, isto indica que acomposição contém 0% de componente de silicone e 100% de co-tensoativo, enquanto um a = 1,0 indica que a composição con-tém 100% de silicone, e nenhum (0%) co-tensoativo. As mistu-ras dos dois componentes são representadas pela fração depeso a, onde as variações a como segue: 0 ^ α ^ 1,0. Por e-xemplo quando α = 0,25, isto indica que a mistura de tensoa-tivo é composta de 25% de silicone e 75% de co-tensoativo.

Essas misturas são então diluídas em água à concentração de-sejada para a avaliação do espalhamento.

O espalhamento foi determinado como descrito noExemplo 8, tanto a 0,1 em peso % ou 0,2 em peso % de tensoa-tivo total.

A Tabela 21 demonstra que exemplos representativosde co-tensoativos da presente invenção fornecem resultadosde espalhamento favoráveis, e em alguns casos fornecem ummelhora sinérgica inesperada, onde o diâmetro de espalhamen-to da mistura excede aquela dos componentes individuais.

Tabela 20 - Descrição de Co-tensoativos Convencio-nais

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>formula see original document page 43</column></row><table>

Tabela 21 - Efeito de Co-tensoativos nas Proprie-dades de Espalhamento da Mistura

<table>formula see original document page 43</column></row><table>a = 0,2 em peso % de tensoativo total

b = 0,1 em peso % de tensoativo total

Os exemplos acima são meramente ilustrativos dainvenção, servindo apenas para ilustrar algumas das caracte-risticas da presente invenção. As reivindicações anexas pre-tendem reivindicar a invenção tão amplamente como tem sidoconcebido e os exemplos aqui apresentados são ilustrativosde modalidades selecionadas de um múltiplo de todas as moda-lidades possíveis, mesmo modo é a intenção Requerente que asreivindicações anexas não devam ser limitadas pela escolhados Exemplos utilizada para ilustrar a características dapresente invenção. Como usado nas reivindicações, a palavra"compreende" e suas variantes gramaticais logicamente tambémsubtendem e incluem expressões de extensão variável e dife-rente tais como por exemplo, mas não limitado a, "consistin-do essencialmente em" e "consistindo em". Onde necessário,as variações foram fornecidas; aquelas variações são inclu-sive de todas as subvariações entre as mesmas. Tais varia-ções podem ser vistas como um grupo de Markush ou gruposconsistindo em limitações numéricas pareadas diferentes cujogrupo ou grupos é ou são totalmente definidos por suas limi-tações inferiores e superiores, aumentando numericamente demodo regular de limitações inferiores a limitações superio-res. Espera-se que as variações nestas variações sugerirãoelas próprias a um técnico versado na técnica e onde não jádedicado a público, aquelas variações deveriam ser onde pos-sível elaboradas para serem cobertas pelas reivindicaçõesanexas. É também previsto que os avanços na ciência e tecno-logia criarão equivalentes e substituições possíveis que nãosão agora contempladas por razão da imprecisão de linguageme essas variações deveriam ser também elaboradas onde possí-vel para serem cobertas pelas reivindicações anexas. Todasas patentes US (e pedidos de patente) referidos aqui são poreste meio especificamente incorporadas por referência em su-as integridades como se determinadas em completo.

Claims

1. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fatode que compreende um silicone tendo a fórmula:MM'ondeM = R1R2R3SiOi/2;M' = R4R5R6SiO1/2;com R1 selecionado a partir do grupo consistindoem radical hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6átomos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir grupoconsistindo emR8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12)com R8, R9, e R10, cada um, independentemente sele-cionados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monova-lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar-bonetos arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 áto-mos de carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalentetendo de 1 a 3 átomos de carbono,R2 e R3 são, cada um, independentemente seleciona-dos a partir grupo de radicais hidrocarboneto monovalentestendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido dealquilpolialquileno carregando um substituinte selecionado apartir grupo consistindo em:R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 eR12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14)onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado oulinear divalente tendo a estrutura:-CH2-CH(R15)(R16)dO-onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou1;R14 é selecionado a partir do grupo consistindo emH, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos decarbono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero oupositivos e satisfazem as seguintes relações:<formula>formula see original document page 47</formula>e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecio-nados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monovalen-tes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-propila.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-butila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é terc-butila.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é R7 onde R7 tem a fórmula:R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10, cada um, metila e R12é um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 átomos de car-bono .

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

16. Composição de silicone, CARACTERIZADA pelo fa-to de que compreende um silicone tendo a fórmula:MM'ondeM = R1R2R3SiOiz2;M' = R4R5R6SiOi72;com R1 selecionado a partir do grupo consistindoem radical hidrocarboneto monovalente ramificado de 3 a 6átomos de carbono e R7, onde R7 é selecionado a partir grupoconsistindo emR8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12)com R8, R9, e R10, cada um, independentemente sele-cionados a partir grupo de radicais hidrocarboneto monova-lentes tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais hidrocar-boneto arila ou alcarila monovalentes tendo de 6 a 13 átomosde carbono e R12 é um radical hidrocarboneto divalente tendode 1 a 3 átomos de carbono,R2 e R3 são, cada um, independentemente seleciona-dos a partir grupo de radicais hidrocarboneto monovalentesde 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 um óxido de alquil-polialquileno carregando um substituinte selecionado a par-tir grupo consistindo em:R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14 eR12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14)onde R13 é um radical hidrocarboneto ramificado oulinear divalente tendo a estrutura:-CH2-CH(Ris) (R16)dO-onde R15 é H ou metila; R16 é um radical alquila di-valente de 1 a 6 carbonos onde o d subscrito pode ser 0 ou1;R14 é selecionado a partir do grupo consistindo emH, radicais hidrocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos decarbono e acetila onde os subscritos a, b e c são zero oupositivos e satisfazem as seguintes relações:2<a+b+c<20 com a > 2,e R5 e R6 são, cada um, independentemente selecio-nados a partir grupo de radicais hidrocarbonetos monovalen-tes tendo de 1 a 6 átomos de carbono ou R4 onde a referidacomposição de silicone tem uma melhor resistência à hidróli-se.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-propila.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é iso-butila.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é terc-butila.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R1 é R7 onde R7 tem a fórmula:R8R9R10SiR12 com R8, R9, e R10, cada um, metila e R12é um radical hidrocarboneto divalente tendo 2 átomos de car-bono.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

22. Composição, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 18,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 18,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADA pelo fato de que R15 é hidrogênio.

30. Composição, de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADA pelo fato de que R2 é metila.

31. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase descontínua compreende água e a fase contínua compre-ende a composição da reivindicação 1.

32. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase descontínua compreende água e a fase contínua compre-ende a composição da reivindicação 16.

33. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase contínua compreende água e a fase descontínua compre-ende a composição da reivindicação 1.

34. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de quea fase contínua compreende água e a fase descontínua compre-ende a composição da reivindicação 16.

35. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase descontínua compreende um solvente hidroxíliconão-aquoso e a fase contínua compreende a composição da rei-vindicação 1.

36. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase descontínua compreende um solvente hidroxíliconão-aquoso e a fase contínua compreende a composição da rei-vindicação 16.

37. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a composição da rei-vindicação 1.

38. Emulsão não-aquosa, CARACTERIZADA pelo fato deque a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não-aquoso e a fase descontínua compreende a composição da rei-vindicação 16.