JP2000109489A

JP2000109489A - 香気放出性オレフィン性シラン

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Publication number: JP2000109489A
Application number: JP11240689A
Authority: JP
Inventors: Robert J Perry; ロバート・ジェイムズ・ペリー
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1999-08-27
Publication date: 2000-04-18
Anticipated expiration: 2019-08-27
Also published as: DE69929659D1; DE69929659T2; EP0982313B1; EP0982313A3; US6046156A; EP0982313A2; US6153578A; JP4562224B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】香気性化合物から誘導される１以上の置換基と
オレフィン性末端部分とを含むシランであって、加水分
解反応によって香気性化合物が再生・放出されるシラン
を提供する。【解決手段】次式の香気性シラン。 (Ｒ¹Ｏ)_a(Ｒ²Ｏ)_b(Ｒ³Ｏ)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ Ｒ¹〜Ｒ³は香気性アルコールＲ¹ＯＨ、Ｒ²ＯＨ又はＲ³
ＯＨから誘導され、或いはＲ⁷−ＣＨ₂(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ⁸ の香気性エステル、ケトン又はアルデヒド反応条件下で
カルボニル部分がエノール形を呈することができるから
誘導され、Ｒ⁴とＲ⁵はＣ１〜４０の一価炭化水素又はア
ルコキシ基、Ｒ ⁶はオレフィン性又はアセチレン性末端
部分を含有するＣ２〜４０の一価不飽和炭化水素基、ａ
は１〜３、ｂ〜ｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３を条件とし
て０〜２の値を有し、Ｒ⁷とＲ⁸は水素又はＣ１〜１００
の一価炭化水素基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、香気性化合物から
誘導される１以上の置換基とオレフィン性末端部分とを
含むシランであって、加水分解反応によって香気性化合
物が再生・放出されるシランに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】多くのパーソナルケア製品におい
て香気性分子の徐放性は極めて望ましい特質である。か
かる目的を達成すべく幾多の手段が提案され、実行され
ている。そうした手段には、香気性化合物をパーソナル
ケアエマルジョン中に溶解もしくは懸濁させるもの（米
国特許第５５２５５８８号、同第５５２５５５５号、同
第５４９０９８２号及び同第５３７２８０６号）、香気
性化合物をカプセル化するもの（米国特許第５５００２
２３号、同第５３２４４４４号、同第５１８５１５５
号、同第５１７６９０３号及び同第５１３０１７１
号）、香気性化合物をシリコーンのような疎水性相中に
溶解させるもの（米国特許第５４４９５１２号、同第５
１６０４９４号及び同第５２３４６８９号）、香気性化
合物を架橋ポリマー中に組み込むもの（米国特許第５３
８７６２２号及び同第５３８７４１１号）、香気性化合
物を透過性ラミネート中に組み込むもの（米国特許第５
０７１７０４号及び同第５００８１１５号）、体温にて
軟化するマトリックス中に香気性化合物を組み込むもの
（米国特許第４９０８２０８号）、速度調節膜中に香気
性化合物を組み込むもの（米国特許第４４４５６４１
号）、及びシランを香気性アルコールで誘導体化してア
ルコキシシランを形成するもの（米国特許第４５２４０
１８号及び同第４５００７２５号）がある。これらいず
れのアプローチにおいても、１以上の香気性置換基を含
むオレフィン性置換シランが製造できること、或いは仮
に調製したとしてもパーソナルケア組成物の調製に有用
なものとなり得ることは教示も示唆もされていない。

【０００３】

【発明の概要】本発明は、香気性アルコールとオレフィ
ン性ハロシラン又はオレフィン性ケイ素アルコキシドと
の反応生成物を提供する。本発明は次式のケイ素化合物
も提供する。 (Ｒ¹Ｏ)_a(Ｒ²Ｏ)_b(Ｒ³Ｏ)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はＲ¹ＯＨ、Ｒ²ＯＨ及びＲ³ＯＨ
からなる香気性アルコールの群から誘導され、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原
子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択さ
れ、Ｒ⁶はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含
む原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、符号
ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅは
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２
の範囲の値を有する。

【０００４】本発明は、さらに、香気性アルデヒド又は
ケトン又はエステルとオレフィン性ハロシラン又はオレ
フィン性ケイ素アルコキシドとの反応生成物、並びに次
式のケイ素化合物も提供する。 (Ｒ¹)_a(Ｒ²)_b(Ｒ³)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に次の構造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ を有しており、Ｒ⁷及びＲ⁸はＲ¹、Ｒ²及びＲ³の各々に
対して独立に選択され、Ｒ⁴及びＲ⁵は炭素原子数１〜４
０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アル
コキシ基からなる群から選択され、Ｒ⁶はオレフィン性
又はアセチレン性末端部分を含有する原子数２〜４０の
一価不飽和炭化水素基であり、符号ａは１〜３の範囲の
値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、
Ｒ⁷は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基
からなる群から選択され、Ｒ⁸は水素及び炭素原子数１
〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。

【０００５】

【発明の詳しい説明】本発明の化合物は香気性部分をオ
レフィン性シラン分子内に導入する。このオレフィン性
シラン分子はヒドロシリル化条件下でさらに反応させる
ことができ、同じく香気性部分を有する各種シロキサン
を形成する。これらのシロキサン分子は様々なパーソナ
ルケア組成物に有用である。本発明は新規組成物に関す
るが、当該組成物は後の化学反応に際して香気性のアル
コール、エステル、ケトン又はアルデヒドを放出するシ
ランである。通例、後で香気性アルコールを放出する化
学反応は加水分解反応である。さらに、これらのシラン
を反応させるとシロキサンを形成することができるが、
このシロキサンは、オレフィン性シラン前駆体が香気性
アルコール、エステル、ケトン又はアルデヒドを放出す
るのと同じ後の化学反応に際して香気性アルコールを放
出する。

【０００６】本発明の化合物は次式で表わされる。

【０００７】 (Ｒ¹Ｏ)_a(Ｒ²Ｏ)_b(Ｒ³Ｏ)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は香気性アルコールであるＲ¹Ｏ
Ｈ、Ｒ²ＯＨ及びＲ³ＯＨからなるアルコールの群から選
択（又は誘導）されるか、或いは次の構造を有する香気
性エステル、ケトン又はアルデヒドの群から誘導され
る。

【０００８】Ｒ⁷−ＣＨ₂(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ⁸ ここで、上記香気性エステル、ケトン又はアルデヒドは
以下に示す通り反応条件下でカルボニル部分がエノール
形を呈することができ、Ｒ⁷−ＣＨ₂(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ⁸ → Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(ＯＨ)−Ｒ⁸ しかもエノールヒドロキシル基を介して反応して、炭素
−酸素−ケイ素結合、すなわちＲ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−
Ｒ⁸を形成する。ここで、式中の酸素の後の記号−は、
この化学種が一価基であることを示す。Ｒ⁴及びＲ⁵は炭
素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜
４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ⁶
はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含む原子数
２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、符号ａは１〜
３までの範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範
囲の値を有する。Ｒ⁷は水素及び炭素原子数１〜１００
の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ⁸は水素
及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群
から選択される。なお、次の構造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ は、次のエノラート構造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(ＯＨ)−Ｒ⁸ に対応する共役構造であるが、ヒドロキシル水素がない
点に留意されたい。Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ という構造において、酸素原子の後の記号−は一価結合
部位を示しており、この構造は一価基であって、該結合
部位を介して置換基として結合する。そこで、香気性部
分がアルデヒド、ケトン又はエステルから誘導される場
合、香気性ケイ素化合物は次式を有する。 (Ｒ¹)_a(Ｒ²)_b(Ｒ³)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は各々独立に次の構造：Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ を有しており、記号及び符号はすべて既に定義した通り
である。本明細書中で用いる炭素原子数１〜１００とい
う記載は、利用できる香気性エステル、ケトン及びアル
デヒドの種類が式Ｒ⁷−ＣＨ₂(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ⁸で定まる場
合に選択される。本明細書中で用いる一価炭化水素基と
いう用語は、脂肪族一価炭化水素基及び芳香族一価炭化
水素基をいずれも包含し、酸素、窒素、イオウ及びハロ
ゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）のようなヘテロ原
子を含んでいてもよい。

【０００９】以下に示す合成例は、本発明の化合物を製
造するのにシリコーン化学の当業者が通例使用するであ
ろう一般的な合成反応経路を例示するためのものであ
る。従って、これらの反応経路は単なる例示にすぎず、
本発明の化合物を製造し得る唯一の合成経路を表すもの
ではない。

【００１０】出発物質がフェネタノールのような香気性
アルコールの場合、オレフィン性ハロシラン又はオレフ
ィン性ケイ素アルコキシドを出発物質として使用して本
発明の香気放出性シランを製造することができる。本明
細書中において、オレフィン性ケイ素アルコキシドとい
う用語は、１つのケイ素原子が４つの一価有機置換基で
置換されていて、その１つがオレフィンで１つがアルコ
キシドであるような単量体型ケイ素化合物であると定義
される。反応経路Ｉ

【００１１】

【化１】

【００１２】反応経路ＩＩ

【００１３】

【化２】

【００１４】反応経路ＩＩＩ

【００１５】

【化３】

【００１６】ここで、反応ＩＩＩのＲ基はＥｔ（Ｃ₂Ｈ₅
−）又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅とし得る。同様に、３−メ
チル−５−(２，２，３−トリメチル−３−シクロペン
テン−１−イル)−４−ペンテン−２−オールはクロロ
メチルビニルシランと同様に次の反応経路ＩＶで反応す
る。

【００１７】

【化４】

【００１８】また、アリルジメチルクロロシランもシト
ロネロールと同様に次の反応経路Ｖで反応する。

【００１９】

【化５】

【００２０】香気性カルボニル含有部分である２−メチ
ル−３−(４−ｔ−ブチルフェニル)プロパナールを用い
た反応経路の一例を次に示す。反応ＶＩ

【００２１】

【化６】

【００２２】なお、ＤＭＦはジメチルホルムアミドであ
る。反応経路ＶＩは、３−メチル−３−(３−(１−メチ
ルエチルフェニル))プロパナール誘導体の製造にも使用
し得る。

【００２３】

【化７】

【００２４】香気性含カルボニル化学種、すなわちエス
テル、ケトン及びアルデヒドの反応には、トリエチルア
ミンのような塩基で補助される前述のケト−エノール互
変異性平衡が成立することが必要とされる。

【００２５】互変異性は、２以上の構造の異なる化合物
間で平衡が成り立つ化学的現象である。ほとんどすべて
のケースで、平衡化合物の一の互変異性形と他の形との
差異は水素原子の位置異性である。互変異性の主たる形
態は、カルボニル基に対してα位に水素原子（すなわ
ち、α水素）を有するカルボニル化合物（すなわち、カ
ルボニル基を含有するもの）で成立する互変異性平衡で
ある。

【００２６】

【化８】

【００２７】一般に平衡定数はケト形が優勢であり、平
衡は左に偏る。エノール化の程度は溶媒、濃度及び温度
によって大きく左右される。強塩基が存在すると、エノ
ール形もケト形も水素イオン（プロトン）を失ってエノ
ラートアニオンを形成することができる。

【００２８】

【化９】

【００２９】これらの構造が異なるのは電子の配置だけ
であるので、これらは互変異性体というよりは同一イオ
ンの別の極限形(canonical form)である。酸素は炭素よ
り電気陰性度が高いので、優勢な極限形はイオン電荷が
酸素原子に局在化したものである。エノールとケトン又
はアルデヒドとの互変異性平衡は通常は予備反応ではな
いが、本発明の化合物の製造でもそうであるようにケト
ンとアルデヒドはそれらのエノール形を介して反応する
ことが多いので平衡が生起しなければならない。この化
学のさらに詳しい説明については、Ｊ．Ｍａｒｃｈ著，
ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ（１９８５），６６〜６８頁及び５２７〜５２
９頁並びにその参考文献を参照されたい。

【００３０】本発明のシランの前駆体である香気性アル
コールは、３−メチル−５−(２，２，３−トリメチル
−３−シクロペンテン−１−イル)−４−ペンテン−２
−オール、２−メチルブタノール、３−ペンタノール、
ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、２−メチルペンタノール、１−デカノール、サンデ
ラ(sandela)、ノナジル、ジメトール(dimetol)、チモー
ル、１−ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バ
ニラン、ｏ−バニラン、４−(ｐ−ヒドロキシフェニル)
−２−ブタノン、シリンガアルデヒド、プレノール、ｃ
ｉｓ−３−ヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキサノー
ル、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｔｒａｎｓ−２−オク
テノール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノー
ル、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、クロチ
ルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α−
テルピネオール、β−フェネチルアルコール、シンナミ
ルアルコール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジ
ルアルコール、ノニルアルコール、１−オクタノール、
３−オクタノール、サリチル酸フェネチル、ヒドロシン
ナミルアルコール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、
ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、サリチル酸メチ
ル、ｃｉｓ−３−オクテノール、アニシルアルコール、
カルバクロール、ジヒドロカルベオール、サリチル酸ベ
ンジル、テトラヒドロゲラニオール、サリチル酸エチ
ル、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴー
ル、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール、及
び２−フェノキシエタノールからなる群から選択され
る。

【００３１】香気性含カルボニル化学種は、３−メチル
−３−(３−(１−メチルエチルフェニル))プロパナー
ル、２−メチル−３−(４−ｔ−ブチルフェニル)プロパ
ナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプ
ロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−
メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナ
ナール、デカナール、３，７−ジメチル−１−アール、
ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、４−(３)(４−メチル−３−ペンテニル)−３−シク
ロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−
ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエ
ナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアル
デヒド、４−(ｐ−メトキシフェニル)−２−ブタノン、
アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ブタノン、２−
ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペン
テン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オ
ン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イ
オノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フ
ェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタ
ニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナ
リル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエ
ート、及び酢酸ブチルからなる群から選択される。

【００３２】本発明の香気放出性化合物は、パーソナル
ケア製品に配合して該製品に望ましい長期持続性の香気
を賦与するのに特に適している。好適な用途には、特に
限定されないが、デオドラント、制汗剤、スキンクリー
ム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、例えばシャ
ンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム、
シェービングクリーム、アフターシェーブ、オーデコロ
ン、香水、カラーコスメチック、例えば口紅、ファンデ
ーション、頬紅、メーキャップ及びマスカラのほか、別
の含ケイ素成分が添加されていてかつ賦香が望まれる化
粧品がある。シェービングローション、オーデコロン、
化粧水及び香水等の賦香製品に本発明の組成物を少量配
合すると、これらの製品に望ましい長期持続性の香気を
賦与することができる。さらに、本発明のシランは、不
快な臭いを快適な香りでマスクするのが望まれる他の製
品、例えば、ワックスや磨き剤のような家庭用洗浄用
品、ワックスや磨き剤のような自動車洗浄用品、洗浄
剤、衣料用コーティング剤、ペイント、ワニス等にも配
合し得る。ただし、本発明のシランが、該シランの配合
される製品と相溶性であるか或いは相溶性とすることが
できることが条件となる。

【００３３】

【実施例】ジメチルビニルフェネチルオキシシランの製
造フェネチルアルコール（１２４．５ｍｌ、１．０４２モ
ル）とトリエチルアミン（ＴＥＡ、１５５ｍｌ、１．１
１２モル）とトルエン（３００ｍｌ）の溶液を攪拌しな
がら、ジメチルビニルクロロシラン（１５０ｍｌ、１．
０９９モル）を１．５時間にわたって添加した。添加
後、反応混合物を６５℃に０．５時間加熱し、次いで室
温に冷却し、濾過し、濾過ケークをトルエン（２００ｍ
ｌ）で洗浄し、濾液を減圧濃縮した後、減圧蒸留して
（８１〜８５℃／４mmＨｇ）、生成物を得た（１８０．
５ｇ、８４％）。

【００３４】ビス(フェネチルオキシ)メチルビニルシラ
ンフェネチルアルコール（１４０ｇ、１１４モル）とトリ
エチルアミン（ＴＥＡ、１２１ｇ、１．２モル）とアイ
ソパーＣ(Isopar C)（７００ｍｌ）の溶液を攪拌しなが
ら、ジクロロメチルビニルシラン（８０ｇ、０．５６７
モル）を１時間にわたって添加し、この間反応混合物を
７０℃に加熱した。さらに１時間経過した後、反応混合
物を室温に冷却し、濾過し、減圧濃縮した後、高真空下
蒸留（１１０℃、４mmＨｇ）でストリッピングして、生
成物を得た（１６６ｇ、９４％）。

【００３５】フェネチルオキシジエトキシメチルビニル
シラントリエトキシビニルシラン（２００ｇ、１．０５モル）
とフェネチルアルコール（１２８ｇ、１．０５モル）と
フィルトロール２０(Filtrol-20)（５ｇ）を一緒に加
え、９０℃に加熱した。生成するエタノール（ＥｔＯ
Ｈ）は蒸留によって除去し、フェネチルアルコールの大
半が消費されたところで反応を止めた。反応混合物を次
いで９０℃／４mmＨｇでストリッピングして生成物の混
合物を得たが、これらの生成物のうち４５％は両方のＯ
ＲがＯＥｔのもので、３９％は一方のＯＲがＯＥｔで一
方のＯＲがフェネチルオキシであるもので、８％が両方
のＯＲがフェネチルオキシであるものであった。

【００３６】ジメチル(３−メチル−５−(２，２，３−
トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル)−４−ペ
ンテン−２−オキシ)ビニルシラン３−メチル−５−(２，２，３−トリメチル−３−シク
ロペンテン−１−イル)−４−ペンテン−２−オール
（１６．４０ｇ、０．０７７モル）とトリエチルアミン
（ＴＥＡ、７．８ｇ、０．０７７モル）とトルエン（１
００ｍｌ）の溶液を攪拌しながら、トルエン（２５ｍ
ｌ）で希釈したジメチルクロロビニルシラン（１０．０
ｍｌ、０．０７３モル）を２０分にわたって添加した。
次いで、この混合物を６０℃に加熱した。６時間後、反
応混合物を室温に冷却し、濾過し、減圧濃縮した後スト
リッピングし、高真空下で蒸留して（７５〜７７℃／
０．３mmＨｇ）、生成物を得た（１６６ｇ、９４％）。

【００３７】ジメチルビニル(２−メチル−３−(４−ｔ
−ブチルフェニル)プロペノキシ)シラン攪拌棒、温度計、凝縮器及び窒素導入口を備えた１００
ｍｌ三首丸底フラスコに、ジメチルビニルクロロシラン
（４．１ｍｌ、０．０３０モル）、２−メチル−３−
(４−ｔ−ブチルフェニル)プロパナール（５．０ｇ、
０．０２４モル）、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ、２０ｍｌ）を入れて２２時
間８０℃に加熱し、混合物を１００ｍｌのアイソパーＣ
で希釈し、この混合物を冷重炭酸ナトリウム飽和水溶液
で三回、次いで冷１ＮＨＣｌ、次いで重炭酸溶液で洗
浄した後、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ストリッピングして
６．４ｇ（９０％）の生成物を得た。

【００３８】ジメチル(３−メチル−３−(１−メチルエ
チルフェニル)プロペノキシ)ビニルシラン攪拌棒、温度計、凝縮器及び窒素導入口を備えた５００
ｍｌの三首丸底フラスコに、ジメチルビニルクロロシラ
ン（４４ｍｌ、０．３２２モル）、３−メチル−３−
(３−(１−メチルエチルフェニル)プロパナール（５０
ｇ、０．２６３モル）、トリエチルアミン（９０ｍｌ、
０．６４４モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ、２００ｍｌ）を入れ、２２時間８０℃に加熱
した。混合物を２００ｍｌのアイソパーＣで希釈し、こ
の混合物を冷重炭酸ナトリウム飽和水溶液で三回、次い
で冷１ＮＨＣｌ、次いで重炭酸溶液で洗浄した後、Ｍ
ｇＳＯ ₄で乾燥し、ストリッピングし、蒸留して（８５
〜９５℃／０．０７mmＨｇ）、４０．７ｇ（６１％）の
生成物を得た。

【００３９】ジメチル(４−メチル−２−ペンテン−２
−オキシ)ビニルシラン攪拌棒、温度計、凝縮器及び窒素導入口を備えた５００
ｍｌの三首丸底フラスコに、ジメチルビニルクロロシラ
ン（１４．５ｇ、０．１２モル）、４−メチル−２−ペ
ンタノン（１０ｇ、０．１０モル）、トリエチルアミン
（２４．３ｇ、０．２４モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ、７５ｍｌ）を入れ、４０時間８０
℃に加熱した。混合物を濾過して固体を除き、１００ｍ
ｌの水で希釈した後、ヘキサンで抽出した（３×１００
ｍｌ）。抽出液を合わせ、水で洗浄し（２×５０ｍ
ｌ）、次いでＭｇＳＯ₄で乾燥し、ストリッピングし、
蒸留して（１６０〜１６２℃）、１０．１ｇ（５５％）
の生成物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】香気性アルコールとオレフィン性ハロシ
ラン又はオレフィン性ケイ素アルコキシドとの反応生成
物。
【請求項２】次式のケイ素化合物。 (Ｒ¹Ｏ)_a(Ｒ²Ｏ)_b(Ｒ³Ｏ)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はＲ¹ＯＨ、Ｒ²ＯＨ及びＲ³ＯＨ
からなる香気性アルコールの群から誘導され、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原
子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択さ
れ、Ｒ⁶はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含
む原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、符号
ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅは
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２
の範囲の値を有する。
【請求項３】ａが２の値を有する、請求項２記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項４】ａが３の値を有する、請求項２記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項５】次式のケイ素化合物を含んでなる組成
物。 (Ｒ¹Ｏ)_a(Ｒ²Ｏ)_b(Ｒ³Ｏ)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はＲ¹ＯＨ、Ｒ²ＯＨ及びＲ³ＯＨ
からなる香気性アルコールの群から誘導され、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原
子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択さ
れ、Ｒ⁶はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含
む原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、符号
ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅは
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２
の範囲の値を有する。
【請求項６】ａが２の値を有する、請求項５記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項７】ａが３の値を有する、請求項５記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項８】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が、３−メチル−５−
(２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル)−４−ペンテン−２−オール、２−メチルブタノ
ール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペン
タノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノー
ル、１−デカノール、サンデラ、ノナジル、ジメトー
ル、チモール、１−ヘプタノール、メントール、オイゲ
ノール、バニラン、ｏ−バニラン、４−(ｐ−ヒドロキ
シフェニル)−２−ブタノン、シリンガアルデヒド、プ
レノール、ｃｉｓ−３−ヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３
−ヘキサノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｔｒａｎ
ｓ−２−オクテノール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−
ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロ
ール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナ
ロール、α−テルピネオール、β−フェネチルアルコー
ル、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α−
メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１−オ
クタノール、３−オクタノール、サリチル酸フェネチ
ル、ヒドロシンナミルアルコール、ｃｉｓ−６−ノネン
−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、
サリチル酸メチル、ｃｉｓ−３−オクテノール、アニシ
ルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオー
ル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロゲラニオール、
サリチル酸エチル、エチルバニリン、イソオイゲノー
ル、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒド
ロリナロール及び２−フェノキシエタノールからなる香
気性アルコールの群から誘導される、請求項５記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項９】ａが２の値を有する、請求項８記載の香
気放出性シロキサン。
【請求項１０】ａが３の値を有する、請求項８記載の
香気放出性シロキサン。
【請求項１１】香気性アルデヒド又はケトン又はエス
テルとオレフィン性ハロシラン又はオレフィン性ケイ素
アルコキシドとの反応生成物。
【請求項１２】次式のケイ素化合物 (Ｒ¹)_a(Ｒ²)_b(Ｒ³)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に次の構造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ を有しており、Ｒ⁷及びＲ⁸はＲ¹、Ｒ²及びＲ³の各々に
対して独立に選択され、Ｒ⁴及びＲ⁵は炭素原子数１〜４
０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アル
コキシ基からなる群から選択され、Ｒ⁶はオレフィン性
又はアセチレン性末端部分を含有する原子数２〜４０の
一価不飽和炭化水素基であり、符号ａは１〜３の範囲の
値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、
Ｒ⁷は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基
からなる群から選択され、Ｒ⁸は水素及び炭素原子数１
〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項１３】ａが２の値を有する、請求項１２記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項１４】ａが３の値を有する、請求項１２記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項１５】次式のケイ素化合物を含んでなる組成
物。 (Ｒ¹)_a(Ｒ²)_b(Ｒ³)_c(Ｒ⁴)_d(Ｒ⁵)_eＳｉＲ⁶ 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に次の構造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ を有しており、Ｒ⁷及びＲ⁸はＲ¹、Ｒ²及びＲ³の各々に
対して独立に選択され、Ｒ⁴及びＲ⁵は炭素原子数１〜４
０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アル
コキシ基からなる群から選択され、Ｒ⁶はオレフィン性
又はアセチレン性末端部分を含有する原子数２〜４０の
一価不飽和炭化水素基であり、符号ａは１〜３の範囲の
値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、
Ｒ⁷は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基
からなる群から選択され、Ｒ⁸は水素及び炭素原子数１
〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項１６】ａが２の値を有する、請求項１５記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項１７】ａが３の値を有する、請求項１５記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項１８】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が各々独立に次の構
造Ｒ⁷−ＣＨ＝Ｃ(Ｏ−)−Ｒ⁸ を有していて、しかも３−メチル−３−(３−(１−メチ
ルエチルフェニル))プロパナール、２−メチル−３−
(４−ｔ−ブチルフェニル)プロパナール、３−フェニル
プロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピ
オナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘ
キサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、
３，７−ジメチル−１−アール、ｐ−トリルアセトアル
デヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−(３)(４−メ
チル−３−ペンテニル)−３−シクロヘキセン−カルバ
ルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，
７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ
−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−(ｐ−
メトキシフェニル)−２−ブタノン、アセトフェノン、
２−ペンタノン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−
ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、
６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセト
ン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセト
ナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２
−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェ
ニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸
フェネチル、フェネチルヘキサノエート、及び酢酸ブチ
ルからなる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群
から誘導される、請求項１５記載の香気放出性シロキサ
ン。
【請求項１９】ａが２の値を有する、請求項１８記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項２０】ａが３の値を有する、請求項１８記載
の香気放出性シロキサン。
【請求項２１】請求項５記載の組成物を含む化粧品組
成物。
【請求項２２】請求項１５記載の組成物を含む化粧品
組成物。