DE2519720A1 - Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen - Google Patents

Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen

Info

Publication number
DE2519720A1
DE2519720A1 DE19752519720 DE2519720A DE2519720A1 DE 2519720 A1 DE2519720 A1 DE 2519720A1 DE 19752519720 DE19752519720 DE 19752519720 DE 2519720 A DE2519720 A DE 2519720A DE 2519720 A1 DE2519720 A1 DE 2519720A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
group
general formula
meaning
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19752519720
Other languages
English (en)
Other versions
DE2519720C2 (de
Inventor
Claus-Dietrich Dipl Che Seiler
Hans-Joachim Dipl Vahlensieck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Priority to DE19752519720 priority Critical patent/DE2519720A1/de
Priority to SE7602251A priority patent/SE7602251L/
Priority to FR7612628A priority patent/FR2309559A1/fr
Priority to CA251,385A priority patent/CA1080737A/en
Priority to NL7604612A priority patent/NL7604612A/xx
Priority to NO761496A priority patent/NO761496L/no
Priority to GB17599/76A priority patent/GB1538326A/en
Priority to IT49282/76A priority patent/IT1060483B/it
Priority to BE166616A priority patent/BE841336A/xx
Priority to ES447494A priority patent/ES447494A1/es
Priority to JP51051266A priority patent/JPS51138622A/ja
Priority to US05/683,160 priority patent/US4083861A/en
Publication of DE2519720A1 publication Critical patent/DE2519720A1/de
Priority to ES459714A priority patent/ES459714A1/es
Priority to ES459715A priority patent/ES459715A1/es
Application granted granted Critical
Publication of DE2519720C2 publication Critical patent/DE2519720C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F30/08Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Troisdorf, den 22« April 1975 OZ: 75 041 (24^3) Dr.Sk/Sch
25Ί9720
DYNAMIT 2TOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, Bez. Köln
Ketogruppen enthaltende ungesättigte sxlicitimorganische
Verbindungen
Die Erfindung betrifft neue Organosilicium-Verbindungen, die als Haftvermittler zwischen organischen und anorganischen Medien geeignet sind. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser Organosilicium-Verbindungen.
Gegenstand der Erfindung sind Organosilicium-Yerbindungen der allgemeinen Formel
'CD (R0)4nSi!R. -C -C = CR2. "]n,
: OR"
in der R eine C1-C^ Alkyl-, Cycloalkyl-, eine C1-8-
Alkyloxyalkyl-, Phenylgruppe bedeutetf
R1 eine Cj_Q Alkylen-," Cycloalkylen-, verzweigte Alkylengruppe ohne oder mit Doppelbzw. Dreifachbindungen, aber auch vorgenannte Gruppen in Verbindung mit Keton- oder Thioketongruppen bedeutet,
R" ein H-Atoai oder eine Alkylgruppe mit 1-4 609046/0972
/*.- 25Ί9720
C-Atomen bedeutet,
R1 f * · ein H-Atom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-
oder verzweigte Alkylgruppe mit keiner oder mindestens einer Doppel- oder Dreifachbindung bedeutet, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 1-6 C-Atome besitzen,
η die Werte 1 oder 2 besitzt.
I Die Erfindung betrifft außerdem die aus der Formel (1) durch
j Hydrolyse entstehenden Siloxane. Die neuen Organosilicium-Ver-
j bindungen der angegebenen Formal (1) erhält man, indem man die ■ entsprechenden Siliciuin-hydrogen-Verbindungen der allgemeinen
I Formel
(2) (RO)7 SiH ,
worin R und
η die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung besitzen,
ι mit Verbindungen der allgemeinen Formel
I *■ ^^ * ^jF
(3) R - 0 - C - CR 2,
I OR«
χ
worin R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, verzweigten
Alkylrest mit mindestens einer Doppeloder Dreifachbindung und 1-8 C-Atomen
609846/0972
j -3-
2513720
bedeutet.
R" und ·
R1'' die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung besitzen,
j in Gftgsnvfart yon Inhibitoren mit Pt-Verbindungen in An- oder
ι Abwesenheit inerter Lösungsmittel zur Umsetzung bringt, derart,
' daß die Si~H-Bindung an die im Rest Rx enthaltene Doppelbindung
■ unter Ausbildung einer Si-C-Bindung addiert wird.
' Typische, der Erfindung gemäße Alkoxy-Silane sind Trimethoxy- ; silan, Triäthoxysilan, Dirnethoxysilen und Diäthoxysilan.
i Typische, der Erfindung gemäße Alkenyl-Vinyl-Ketone sind Veγι
j bindungen der Formel
CH0 = CH ~ CH5 ·- CH0 - C - C = CH0 2 2 2 „ , 2
CH = CH - CH2 - CH0 - C - C = CH
O H
C - C = CH
Ii I -O
OH
Als Pt-Verbindungen kommen komplexe Pt (IY)-Verbindungen in
609848/0972
I -*- 251S720
j Frage- wie z.B. H0PCI-„ Platin-Olefin-Komplexe, Pt-Mesityloxid
■lexe (vgl. DBP 1,069.14S5 DBP 1.165.028, DBP 1.187.240, ο210,844, DAS 1,937*904).
j Als Polymerisationsinhibitoren sind Verbindungen wie Hydrochinon,
j Chinon, Aminophenole sowie kondensierte AnilinaTbkömmlinge ein- > s^tzbar»
Weiterhin erhält man die erfindungsgemäßen Organosilicium-Vsrbindungen auch, indem Alkoxysilane der allgemeinen Formel
! worin R und
i η die unter Formel (1) aufgeführte Be-
i deutung besitzen,
i mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
H R11' .
C - :
Rt It
! (5) R - C - C - C - X
0 R"
i X R'··
1 ι ι
!(6) Rx - C - C - C - H,
Il I R"·
0 R
worin Rn und
Rlt! die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung besitzen, Rx die unter Formel (3) aufgeführte Be-
S09846/0972
deutung hat,
X eine reaktive Gruppe, die
unter Abspaltung von HX aa X-ständigen C-Atom eine Doppelbindung ausbilden kann, bedeutet,
j in An- oder Abwesenheit von inerten Lösungsmitteln mit Pt-Ver- |! bindungen zur Reaktion gebracht werden, derart, daß dia Si-H- ; Bindung der Alkoxysilan-Verbindung an eine der im Rest Rx ent- ! haltenen Doppelbindungen unter Ausbildung einer Si-C-Bindung addiert, so daß Verbindungen der allgemeinen Formeln
(RO).
4-n
Si I - R1 - - C -
π
t
- C -
J

C
I t
- X
Il
O
I
I
R1
t I
Si - C -
Il
"I" I 11
- H
Il
0
RM I
R!
I I
worin R
R'
R"
RIl
und η die unter Formel (
deutung haben,
die unter Formel (6) aufgeführte Bedeutung hat,
entstehen.
60984 6/0972
! Diese Verbindungen werden anschließend, je nach dem Charak-I ter der Gruppe X derart weiter umgesetzt, daß unter Abspaltung j der Verbindung H-X am X-ständigen C-Atom Doppelbindungsbildung I eintritt.
I Typische Alkoxysilane im Sinne der Erfindung sind wieder Ver-
: bindungen wie Trimethoxysilan und Triäthoxysilan,. sowie Di-I methoxydihydrogensilan oder Diäthoxydihydrogensilan.
s|
; Als olefinische Komponente sind Verbindungen der nachfolgend
! aufgeführten Formel im Sinne der Erfindung besonders geeignet:
H0C = CH - CH9 - CH0 - C - CH0 - CK0 - Cl(Er)
j . O
ι CH2 = CH - CH2 - C - CH2 - CK2 - Cl(Br)
j. CH2 β CH - CH2 - CH2-C- CH2 - CH2 - N(CH3 )2
ι H
i O
Der obengenannte Rest X kann demzufolge Halogen oder ein, bevor-ι zugt tertiäres, Amin sein. Er kann aber auch z.B. für eine I Acetylgruppe oder eine andere Gruppe stehen, die eine ß-Eli- : minierungsreaktion eingeht.
Als Pt-Verbindungen zur Durchführung der Additionsreaktionen
j (Si-H en -C=C) werden Pt-ChIorwasserstoffsäure in alkoholischer
! Lösung bevorzugt. Die Umsetzung wird im Temperaturbereich zwischen 45 bis 130 0C durchgeführt, vorwiegend aber im Temperaturbereich von 85 bis 105 0C.
609846/0972
Typische Reagenzien zur Abspaltung der Verbindung H-X unter Ausbildung der Doppelbindung em X-ständigsn C~Atom sind alkalische Stoffe, insbesondere Alkoholate, (z.B. Kalium-tert.-butanolat) Phenolate und Amine: von letzteren sind besonder« geeignet Verbindungen wie Dicyclohexyläthylamin, Dicyclohexj^lmethylamin, Diäthylanilin und Dimethylanilin. Die Abspaltung erfolgt auf an sich bekannte Weise bei normaler oder erhöhter Temperatur.
Die erfindungsgeiüäßen Verbindungen können auch dadurch hergestellt'werden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
~si LrIV Jn,
worin R
: η die unter Formel (1) aufgeführte Be-
! deutung haben,
! IV
• . R eine gradkettige oder verzweigte
: Alkenylgruppe mit 1-8 C-Atomen oder
; eine Cycloalkenylgruppe bedeutet
I
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R'··
(10) H-C-C»C
Il |R"·
0 Rn
in der R" und
R1!f die unter Formel (1) aufgeführte .deutung besitzen,
. 609846/0972
ungen des Ti
-Si [R' - C
j ttnbatzt.
! Als typische Verbindungen" vom Typ (9) im Sinne der Erfindung
ι sind Verbindungen -wie Vinyltrimethoxysilan^ Allyltrimethoxysilan,
i Buten (3)-yl-triisstti©xysilan, die nach bekannten Verfahren her-
! gestellt werden.
Typische Verbindungen im Sinne der Erfindung vom Typ (10) sind Acrolein und Methacrolein oder Crotonaldehyd.
j Als Radikale bildende Mittel können Peroxyde eingesetzt werden,
I insbesondere sind geeignet Verbindungen wie Dibenzoyl-peroxyd, j Di-acetyl-peroxyd, Di-tert-.-butylperoxyd. Die Reaktion kann i wieder in An- oäer Abwesenheit inerter Medien (wie Hexan oder Cyclohexan) durchgeführt werden, wobei besonders von Fall zu Fall streng auf die Einhaltung der spezifischen Reaktions-• temperatüren zu achten ist.
I In analoger Weise - wie in den vorhergehenden Absätzen bej schrieben - kommen die erfindungsgemäßen Verbindungen auch ' durch radikalische Addition "ion Verbindungen der allgemei- ! «er* Formeln
H ?'" H-C-C-C-X,
SI j ft! M
609843/0972
iff
2513720
K-C-
C-C-E
an Verbindungen des Typs (9) zustande.
Typische Verbindungen (12), (13) im Sinne der Erfindung sind Verbindungen wie 3-ChIorpropanal-l, 2-Chlorpropanal(l), 3-Chlor-2-methylpropanal(l).
Die als Reaktionsprodukte entstehenden Verbindungen vom allgemeinen Typ
Rf - C -
worin R,
K1, R", R1" und η
I! ο
9 Rfll~ c-c-x
I R"' R"
C-C-K
1 R«'· R"
die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung besitzen,
die unter Formel (6) aufgeführte Bedeutung hat,
werden anschließend in inertem Medium unter HX-Abspaltung in die erfindungsgeir.äßen Produkte überführt.
Als inerte Medien kommen Kohlenwasserstoffe wie Hexan oder Benzol in Frage, als Abspaltungsreagenzien werden Alkoholate wie Natrium-methylat, tertiäre Amine wie Triäthylarnin oder Diäthy!anilin benutzt.
609848/09
I Es empfiehlt sich, die umsetzung in Gegenwart von Polymerisations inhibitoren durchzuführen«, um die Polymerisation der ©rfindungs gemäß en Verbindungen zu reduzieren.
; Als-Inhibitoren haben sich Aminophenole und Hydrochinon be- ; währt«
: Di© Reindarstellung der Produkte erfolgt durch Vakuumdestil-
; latlon unter Zusatz von Polymerisationsinhibitoren. Das Vakuum
; soll dabei möglichst hoch, bevorzugt möglichst kleiner als
; 1sfj Torr sein, usa bei möglichst niedriger Temperatur ab-
ι destillieren zu können.
I Einfacher als in der vorhergehend beschriebenem Weise lassen ι sich, die erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen, indem man 1 nicht die aldehydgruppenhaltigen Verbindungen zur Reaktion ι bringts sondern Verbindungen der allgemeinen Formel
! Rfti
z< - c - c = c ,
Il ι ft...
O R"
worin Z' ein Halogen-Atom bedeutet,
j R'1 und
i R"1 die unter Formel (1) aufgeführte
Bedeutung haben
ι mit Verbindungen des allgemeinen Typs I r
j (17) L
worin η die in Formel (1) aufgeführte Bedeutung hat,
IV
R die in Formel (9) aufgeführte Bedeutung besitzt und
Z ein Halogen-Atom oder eine Alkoxygruppe bedeutet.
!Die Addition der Carbonsäurehalogenide erfolgt in Gegenwart
609846/0972
von Frieael-Krafts-Katalysatoren und führt primär zu 8-Halcgen« ketonen oder zu ungesättigten Ketonen. Meist bilden sich jedoch untor dem Einfluß der Friedel-Krafts-Kaxalysatoren die ungesättigten Ketone aus. Bei vorsichtiger Aufarbeitung ist es aber möglich, die ß-Kalogenketone zu isolieren.
Als Katalysatoren werden Aluminiumchlorid, Zinn(lV)-chlorid, Zinkchlorid, Titan(lV)-chlorid verwendet; als Lösungsmittel eignen sich u.a. Dichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, Hexan, Heptan.
Die Umsetzungen werden zweckmäßig bei Temperaturen um O 0C ausgeführt; aber auch Temperaturbereiche über oder unter O 0C kommen in Betracht.
Die Aufarbeitung zu den erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt bei Verwendung von Chloralkenylsilanen als Ausgangsmaterial dadurch, daß man die ß-Halogenketone bzw. ungesättigten Ketene aus den katalysatorhaltigen MGdi\jsi abtrennt und anschließend einer an sich bekannten Veresterung unterwirft; es ist abar auch möglich, diese Veresterung gleich im katalysatorhaltigen Medium durchzuführen. Diese Verfahrensweise ermöglicht eine besonders leichte Abtrennung des Katalysators von den erfindungsgemäßen Verbindungen, da letztere in dem inerten organischen Lösungsmittel, in dem die Friede1-Kraft~Synthese durchgeführt wurde, konzentriert werden, während der Katalysator in der vorwiegend alkoholischen zweiten Phase der Veresterung zurückbleibt.
Eine besondere Variante der eben beschriebenen Verfahrensweise stellt die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel
worin η die in Formel (1) aufgeführte
Bedeutung hat,
609346/0972
1 R die in Formel (9) aufgeführte ' Bedeutung besitzt,
! Z 'die in Formel (17) genannte
' Bedeutung hat,
mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
H R'"
(19) Z1 -C-C-C-X,
O R" R'"
x ?llf
(20) Zf-C-C-C-H,
O R" Rftl
worin R",
R'' ' die unter Formel (1) aufgeführte
Bedeutung haben, X die unter Formel (6) aufgeführte
Bedeutung hat, Z1 die unter Formel (16) aufgeführte
Bedeutung hat,
Die Umsetzung erfolgt wiederum in'Gegenwart von Friedel-Krafts-Katalysatoren in An- oder Abwesenheit inerter Lösungsmittel. Als letztere kommen wiederum Verbindungen wie Dichloräthan, Tetrachloräthan in Frage.
' Hierbei bilden sich die α- oder 0-Halogenketone der allgemeinen Formeln
H R' ''
(«Γ z„.„-siRx· -ο -6 -c -χ
O R" R'" η
609846/0972
(22)
' Si
X R"1
" nit»
O R" R
worin R",
RlIl
und η
Z X
RX|
die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung besitzen,
die unter Formel (17) aufgeführte Bedeutung besitzt,
die unter Formel (6) aufgeführte Bedeutung hat,
eine halogenhaltige Alkylen-, Cycloalkylen-, verzweigte Alkylengruppe bedeutet, die keine, eine oder mehrere Doppel- oder Dreifachbindungen enthalten können.
Die überführung in die erfindungsgemäßen und beanspruchten Verbindungen erfolgt entweder durch Abtrennung der α- oder 3-Halogenketone aus dem Reaktionsmedium; je nach den eingesetzten Ausgangskomponenten (Z = Halogen) erfolgt anschliessend Veresterung der Verbindungen am Siliziumatom und daran anschließend Abspaltung der Komponenten HX- und HZ1 unter Zuhilfenahme von Alkalien, zu den Verbindungen der allgemeinen Formel
(23) (RO)11 -Si
worin R, R",
Rtlt
und η
R"1"
R» - C -" C = C
Il I R"f
0 R
die unter Formel (1) aufgeführte Bedeutung haben,
609846/0972
ι oder aber durch Veresterung der Halogenketone im Reaktionsmedium und dann anschließend ohne Abtrennung der Trialkoxisilylhalogenketone Abspaltung der Komponente KX und HZ' in einem Reaktionsschritt durch Umsetzung mit Alkalien.
} Alkalien kommen für diesen Schritt wiederum Verbindungen wie Na-methylat, Triäthylamin, Diäthylanilin, Dicyclohexylmethylamin in Frage.
Die Reaktion erfolgt je nach der Leichtigkeit der Abspaltung der Komponenten HX und HZ' bei Temperaturen zwischen 25 und 850C; um eine parallel verlaufende Polymerisation der erfindungsgemäßen Verbindungen zu verhindern, empfiehlt es sich, die Abspaltungsreaktionen in Gegenwart von Polymerisationsinhibitoren durchzuführen, von denen kondensierte Aniline. Aminophenole und Hydrochinon verwendbar sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Stoffe, die durch die Gruppierung
R"'
pt _ f1 _ P — f'
O R" R1 ·«
worin R1
..RM
und R1 ·' die unter Formel (1) aufgezeigte
Bedeutung besitzen,
\ charakterisiert sind und besonders geeignet sind, in andere ungesättigte Verbindungen einpolymerisiert zu werden. Als solche Verbindungen kommen Olefine aller Art, insbesondere ungesättigte Polyester, in Frage.
Da die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine Trialkoxysilyl- ! bzw, Dialkoxysilyl-Gruppierung enthalten, sind sie auch geeignet, zu den oxydischen Oberflächen anorganischer Medien Verbindungen einzugehen. Als entsprechende anorganische Medien
609846/0972
seien beispielsweise Glasfasern, Glaskugeln, Sande, 'ALyQ^jS oder Calciumcarbonat genannt.
i Die Bindung an anorganischen Medien kann erfolgen, indem roan
i die erfindungsgamäßen Verbindungen hydrolysiert und die Hy-
' drolysate auf die anorganischen Oberflächen aufbringt, oder
' aber dadurch, daß man die erfindungsgemäßen Verbindungen als
solche oder gelöst in anderen Medien (Alkoholen) auf die j anorganische Substanz aufbringt und anschließend die Hydrolyse • bei gleichzeitiger Abbindung auf dem anorganischen Medium j vollzieht. Die so präparierten anorganischen Medien können ! in organische Harze diverser Art eingebettet werden und ergeben
nach entsprechenden Manipulationen, wie Polymerisationen, i Stoffe mit stark erhöhter Festigkeit im Vergleich zu unpräi parierten oder mit konventionellen Mitteln wie Kethacryl-
oxypropyltriaikoxysilanen präparierten Materialien. Die eri findungsgemäßen Silane eignen sich demzufolge besonders &;ut ; zur Herstellung von Gießereisanden, bei denen die genannten Polyadditions- oder -kondensationsprodukte als Bindemittel eingesetzt sind.
So wurden im Vergleich zu Produkten wie ^-Methacryloxypropyl- ]- trimethoxysiian mit den erfiadungsgemäßen Verbindungen bei
Präparierung von Glasfasern und Zumischung zu Kunststoffen ι (Polyester-Harzen) Steigerungen der Biegefestigkeit bis zu ', 60 % nach 72stündiger Kochzeit erhalten. Dieser Effekt zeigt die Besonderheit der erfiiidungsgemäßen Verbindungen.
Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen direkt den organischen Harzen zuzusetzen und nach Einarbeitung von anorganischen Medien die Polymerisation durchzuführen. j Die erzielten Effekte sind den vorher beschriebenen gleich.
; Die nachfolgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäßen Verbindungen in ihrer Herstellung und Verwendung erläutern.'
609846/0972
eispiel 1
(CHxO),SiK + CH0 = CII - CH0 - C - CH = CH0 3 3 2 2 „ 2
ί O
In einem doppelwandigen 2-Liter-Dreihalskolben, der über einen regelbaren Thermostaten beheizt wird und mit einem Rührer, einem. Rückflußkühler und Tropftrichter ausgestattet ist, werden im Verlauf von 25 Minuten 233 g eines Gemisches, bestehend aus 122 g (1 mol) Trimethoxisilan, 96 g (1 mol) Allylvinylketon, 10 g Hydrochinon und 5 ml eines Platinkatalysators (19 ml Isopropanol +Ig H2PtCIg · 6 HgO), bei einer Temperatur von 75 - 800C unter starkem j Rühren einfließen gelassen. Nachdem das Gemisch noch 15 j Min. nachreagiert hat, wird anschließend im Vakuum das j Reaktionsgemisch aufdestilliert.
Bei einer Temperatur von 800C und einem Druck von 1,5 Torr geht eine farblose Flüssigkeit (62 g) über, deren Molekulargewicht zu 217 ermittelt wird, einen Brechungsindex von besitzt. Die IR-Analyse ergibt die Struktur
(CHxO)xSiCH9 - CH0 - CH0 - C - C = CH0
O H
Beispiel 2
(CHxO)xSiH + CH2 = CH'- CH2 - C - C = CH2
0 CHx
In die unter Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden im Verlauf von 30 Min. 2^7 g eines Gemisches, das aus 122 g (1 mol) TMOS, 110 g (1 mol) Allyl-a-methylvinylketon, 10 g Hydrochinon und 5 ml des in Beispiel 1 beschriebenen
Tom
- 17 Katalysators besteht, bei einer Temperatur von ca. 73 75°C unter starkem Rühren einfließen gelassen. Bei 8O°C läßt man 30 Min. nachreagieren und destilliert anschlies-
I send im Vakuum auf.
i Be,i 820C und einen Druck von 1,0 Torr geht eine farblose
j Flüssigkeit über (101 g), deren Molekulargewicht zu 231 !bestimmt wird, einen Brechungsindex von 1,423O/25°C bej sitzt. Die IR-Analyse ergibt die Struktur
S (CHxO), - Si - CH0 - CH0 - CH0 - C - C = CH9
& U3 .
theoret. gefunden
C ,7 H 6 0 ,6 Si 05
51 8, 4 27 ,8 12, 15
51 8, 27 12,
!Beispiel
j (CH3O)7SiH +C=C- CH2 -C-C= CH2 I CH, 0 CH,
In der unter Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden im Verlauf von 35 Min. 261 g eines Gemisches, bestehend aus ; 122 g (1 mol) Trimethoxisilan, 124 g (1 mol) o-Kethylvinylj γ-inethylallylketon, 10 g Hydrochinon, 5 ml des unter Bei-I spiel l' beschriebenen Katalysators bei einer Temperatur I von 85 - 900C zur Umsetzung gebracht. Man läßt 10 - 15 Min. i nachreagieren und destilliert anschließend auf.
.'■ Bei einer Temperatur von 860C und einem Druck von 1,0 Torr ; geht eine farblose Flüssigkeit (85 g) über, deren Molekulargewicht zu 246 bestimmt wird und die einen Brechungsindex
609846/0972
/ - 18 -
von 1,^200/250C besitzt. Die IR-Analyse der Verbindung ergibt die Struktur
j HHH
! / (CH,O), -Si -C-C-C-C-C= CH0 ,' 3 3 I H H 1 I 2
CH3 0 CH3
j Element aranaljrse:
CHOSl.
theoret. · 53,6 8,9*1 26,0 11,70
gefunden 53,3 8,71I 25,7 11,80
Beispiel
H H (CH,O),SiH + CH.. = CH - CH0 -C-C-C-Cl
I 3 3 2 . 2 j) H H · ·
a) In der unter Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden im Verlauf von HO Minuten 259,5 g eines Gemisches, das aus 122 g (1 mol) Trimethoxisilan, 132,5 g (1 mol) Allyl-ß-chloräthylketon, 10 g Ditertiär-para-kresol,
j 5 nil des unter Beispiel 1 beschriebenen Katalysators
ι besteht, unter starkem Rühren bei 70 - 750C zur Umset-
1 zung gebracht. Man läßt 15 Min. nachreagieren und arbeitet dann das Reaktionsgemisch destillativ unter Vakuum auf. t
j Bei einer Temperatur von 92°C und einem Druck von 1,0
Torr gehen ISO g einer farblosen Flüssigkeit über, deren j Molekulargewicht zu 254 ermittelt wird und deren IR- ! Analyse die Struktur
(CH3O)3 - Si - CH2 - CH2 - CH2 - C - CH2 - CH2 - Cl
0 ergibt.
609846/0972
b) Zu 254 g (1 raol) der unter 4a) gewonnenen Verbindung werden 150 g (i mol) Ν,Ν-Diäthyianilin, 20 g Hydrochinon und 1 Liter Benzol zugesetzt und anschließend wird 3 Stunden aa Rückfluß gekocht (80 0C). Nach Abkühlen wird vom Hydrochlorid abfiltriert, das Filtrat mit 5 g eines Antioxydationsmittels auf der Basis von Diphenyl-phenylendiamin (im Handel untor der Bezeichnung Nonox DPPD als Verkaufsprodukt der ICI erhältlich) versetzt und destillativ aufgearbeitet.
Bei einer Temperatur von 8O0C und einem Druck von 1,5 Torr geht eine farblose Flüssigkeit über (130 g), deren Molekulargewicht zu 218 bestimmt v;ird und deren Brechungsindex den Wert 1,4285/250C besitzt. Die IR-Analyse . der Substanz ergibt die Struktur
(CH,0K - Si - CH0 - CH0 - CH0 - C - C = CH0 3 3 2 2 2 2
0 H
und ist identisch mit der in Beispiel 1 erhaltenen Substanz.
Beispiel
(CKxO),SiH + CH0 = CH - CH0 - C - C - C - Cl
JJ C- >- Il I I
H H C-C
I I
0 CH, H
a) In die unter Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden im.Verlauf von ko Min. 284 g eines Gemisches, das aus 122 g (1 mol) Trimethoxisilan, 147 g (1 mol) Allyl-Ofc-rnethy 1-ß-chloräthy 1)-keton, 10 g Hydrochinon und 5 ml des unter Beispiel 1 genannten Katalysators besteht, unter starkem Rühren bei 68 - 73°C zur Umsetzung gebracht. Das Reaktionsgemisch wird anschließend destillativ aufgearbeitet.
609846/0972
:519720
Bei einer Temperatur von 920C und einem Druck von 1,5 Torr gehen 200 g einer farblosen Flüssigkeit über, deren Molekulargewicht zu 268 ermittelt wird. Die IR-Analyse bestätigt folgende Struktur für die vorliegende Verbindung:
H H
(CHxO), -Si-CH0-CH0-CH0-C-C-C-Cl 3 3 2 2 2 ,j (|
0 CH5 H
Elementaranal^se^
C HO SJ. Cl
theoret. MH,S 7,8 23,8 10,H 13,2
gefunden: A11,3 7,6 24,2 10,3 13,2
to) Zu der unter 5a) erhaltenen Verbindung (269 g, 1 mol) werden 150 g (1 mol) Ν,Ν-diäthyl-anIlin, 20 g Hydrochinon und 1 Liter Benzol zugegeben. Anschließend wird 3 Stunden am Rückfluß gekocht (ca. 80°C). Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches und Abfiltrierung des Hydrochloride wird das Piitrat mit 5 g Nonox versetzt und destillativ unter Vakuum aufgearbeitet.
Bei, einer Temperatur von 850C und einem Druck von 1-2 Torr geht eine farblose Flüssigkeit (139 g) über, deren Molekulargewicht zu 232 bestimmt wird und deren IR-Analyse folgende Struktur bestätigt:
(CH,O), - Si - CH0 - CH0 - CH0 - C - C = CH0
JJ d d d Jl I d
0 CH5
Elementaranalyse:
C H 0 Si
theoret. 51,8 8,65 27,5 12,1
gefunden . 51,6 8,55 27,7 11,9
609846/0972
- 21 Beispiel^
(CIt,O)- - SiH + CK0 = ÖH - CH0 - CH0 - C - C = CH5 .3 > 2 2 2 u j *
: O CH3
In die unter Beispiel l beschriebene Apparatur werden 26l g eines Gemisches, bestehend aus 122 g Trimethoxisilan, 12k g (u-Methylvinyl)-(n-buten(3)-yl)-keton, 10 g Hydrochinon, 5 ml des unter Beispiel 1 erwähnten Katalysators, bei einer Temperatur von 75 - 78°C unter starkem Rühren im Verlauf von 35 Min. einlaufen gelassen. Man läßt 10 12 Min. nachreagieren und arbeitet dann das Reaktionsgemisch destillativ auf.
Bei 850C und einem Druck von 1 Torr geht eine farblose Flüssigkeit (121 g) über, deren Molekulargewicht zu 2^6 bestimmt wird. Die IR-Analyse ergibt für das Produkt die Struktur:
(CHxO), - SiCH0 - CH0 - CH0 - CH0 - C - C .= CH9
JJ C. C. C. Chi C.
0 CH,
Elementaranalyse
— — 1— — — — 14. — — .
theoret. gefunden
Si
53,6 8,9 26,1 11,1 53,1I 8,9 26,3 11,5
,Beispiel f
(CH3O)3Si - CH2 - CH = CH2 + H - \ - C - C -
OHH
Cl
CH3 H
609846/0972
2513720
a) In die unter Beispiel 1 beschriebene Appai'atur, zusätzlich mit einer UV-Lampe ausgestattet, legt man bei einer Temperatur von 20 0C ein Gemisch, bestehend aus 318 g (3 niol) ei -Methyl- |3-chlor-propanal (1) und 172 g Allyltrimethoxy« silan vor. Die UV-Bestrahlung wird über einen Zeitraum von 35 Stunden aufrechterhalten. Danach wird die Reaktionsflüssigkeit destillativ aufgearbeitet.
Bei einer 'Temperatur von 95°C und einem Druck von 2-3 Torr geht eine farblose Flüssigkeit über, deren Molekulargewicht zu 280 bestimmt wird. Die IR-Analyse ergibt die Struktur
H H
! I I
(CH,O), -Si-CH9-CH9-CH5-C-C-C-Cl 3 3 2 2 i. j, , ,
O CH3 H
Eleraentaranalyse:
CHSiClO
theoret. 44,6 7,8 10,4 13,2 23,9 gefunden 41,3 7,7 10,5 13,3 24,1
H H ι 1 b)(CH7O)3 - Si - CH2 - CH2 - CH2 - C - C - C - Cl
0 CH3 H
- HCl .
+ (CH7O)3 - Si - CH2 - CH9 - CH2 -C-C =
0 CH3
Zu der unter 7a) erhaltenen Substanz (278 g, 1 mol) werden 150 g (1 mol) Ν,ΪΙ-Diäthyl-anilin, 5 g Nonox und 1 Liter Benzol zugegeben. Anschließend wird 3 Stunden am Rückfluß gekocht (= 80°C). Nach Abkühlen der Mischung und Abfiltrieren von entstandenem Hydrochlorid wird das Filtrat im Vakuum destillativ aufgearbeitet.
609846/0972
2;
Bei einer Temperatur von 8l°C und einem Druck von Torr gehen 150 g einer farblosen Flüssigkeit über, deren Molekulargewicht zu 231 bestimmt wird und deren IR-Analyse die Struktur ergibt;
1 (CH^O)^ - Si - CH0 - CH0 - CH0 -C-C= CH0 3 3 2 2 2 j, 2
0 CH,
Elementaranalyse:
C 0 H Si
theoret. 51,7 27,6 8,6 12,1
gefunden 52,1I 27,8 8,5 12,3
Beispiel 8
Cl, - Si - CH0 - C = CH0 + C - CH0 - CH0 Cl -»■ ! t> 11
j H Cl
ir
2 j 2 jj 2
HO
2 j 2 jj 2
a) In einem doppelwandigen 3-Liter-Dreihalskolben, ausgerüstet mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter, werden zu 1,3 Mol Al(III)Cl-, in 200 ml Diehlormethan bei O0C 127 g (1 mol) 3-Chlorpropansäurechlorid zugegeben. Anschließend werden im Verlauf von 2 Stunden 175,5 g (1 rcol) Axlyitrichlorsilan zugetropft, wobei die Temperatur bis l8°C ansteigt.
Nach Beendigung der Umsetzung werden in den Tropftrichter 500 ml Methanol eingefüllt und diese im Verlauf von 4'Stunden zugetropft. Ist die HCl-Entwicklung beendet, wird noch Stunden bei 70 0C nachgekocht.
60 9 846/0972
25Ί9720
• - 24 V
Die RestaeidiUit wird mit Ammoniak beseitigt; das dabei ausfallende Ammoniumchlor-id wird ab filtriert. Die Reaktionsmischung trennt sich beim Stehen in zwei Phasen; die untere wird zur Weiterverarbeitung benutzt.
Die Lösung wird in einen 2-Liter-Kolben mit Destillations· aufsatz gegeben und unter Wasserstrahl-Vakuum (ca. 30 Torr} das Dichlormethan destillativ entfernt. In das zurückbleibende Produkt werden 750 ml Benzol, 2*12 g (2 mol) Dimethyl-anilin und 10 g Hydrochinon gegeben. Nach vierstündigem Kochen am Rückfluß wird abgekühlt, vom Dimethyl·
j; anilin Hydrochlorid ab filtriert und das Filtrat im Vakuum
! destillativ aufgearbeitet. Bei 780C und einem Druck von 1 Torr destilliert eine farblose Flüssigkeit über, die ein Molekulargewicht von 216, einen Brechungsindex von
j 1,'!227/250C besitzt und deren IR-Analyse der vorliegenden Substanz die Struktur
(CHxO),Si - CH0 - CH0 = CH - C - C = CH0
3 3 2 2 Il I 2
0 H zuordnet.
Elementaranalese^
£ H 0 Si
theoret. 50,0 7,2I 29,6 12,95
gefunden. 50,3 7,3 29,4 12,7
Beispiel 9
Styrol wird mit 0,5 Gew.-# des Silanes der Formel H0C = C - C - CH5 - CH0 - CH0 - Si(OCH,),
C. I I! C. C. C. JJ
CH, 0 ·
609146/0972
sowie mit .0,3 Gew.~%. Diacetylperoxyd versetzt und auf eine entfettete Glasplatte durch Einlagerung In einem Trockenschrank bei Temperaturen von 100°C im Verlauf von 15 Stunden aufpolymerisiert.
Das so erhaltene Polymer haftet fester als ein Polymer, dem kein Silan zugesetzt wurde. Auch nach einer Wasserlagerung von 6 Stunden bei 500C bleibt der Verbund erhalten.
1I ■
j Beispiel 10
j Ungeschlichtete Glasfäden werden in eine 0,25 #ige methaj nolische Lösung eines Silans der Formel
i (CHxO), - Si - CH0 - CH0 - CH0 - CH0 - C - C = CH0 j ϊ Ί> .2 2 2 2 j j 2 .
! 0 CH3
i eingetaucht,und anschließend 25 Min. bei 125°C in einem ! Trockenschrank getrocknet. Die vorbehandelten Fäden wer-I den mit einem ungesättigten Polyesterharz kräftig benetzt, j in H mm starke Glasrohre eingezogen, dann bei 1.10°C zwei-I einhalb Stunden gehärtet. Nach Herauslösen der Rundstäbe I werden diese noch 12 Stunden bei 1350C nachgehärtet und die Biegefestigkeit nach DIN 53 *»52 ermittelt.
Gleichzeitig werden die Biegefestigkeiten von Proben ermittelt, die 72 Stunden in siedendem Wasser eingelagert waren.
! Die gleichen Prüfungen werden unter Verwendung von γ- : Methacryioxipropyltrimethoxisilan als Silankomponente 1 vorgenommen.
609846/0972
Silan in Schlichte
Biegefestigkeit von GFK-ÜP-Harzrundstaben in kp/cm^ trocken
feucht
0,25 % γ-Methacryloxipropyltriniethoxi· silan
0,25 % e-MethylvInyl-
6-butenyltrimethoxisilyl-keton
11000
12700
7300
9500
Beispiel 11
• Entsprechend den in Beispiel 10 angegebenen Vorschriften werden GFK-UP-Harzrundstäbe unter Verwendung von 0,5 #igen Lösungen eines Silans der folgenden Formel
(CH3O)3 - Sl - CH2 - CH2 - CH2 - C ~ C = CH2
O CH,
hergestellt und Biegefestigkeiten gernessen:
trocken:
j naß:
11900 kp/cm2 10100 kp/cni2
j B e i s ρ i e 1 ' 12
1 Wassergeschlichtete Glasfasern v/erden wie in. Beispiel 11 ; mit UP-Harzen, denen ö,5 t des Silans der Formel
(CH5O)3 - Si - CH2 - CH2 - CH2 -C-C= CH2
0 CH3
zugesetzt werden, benetzt und zu GFK-UP-HarzrundstSben verarbeitet. Die Biegefestigkeiten betragen:
609846/0972
I - 27 -
strecken r 12000 kp/cm
9900 kp/cm2,
Troisdorf, den 22. April 1975 j OZ:75 041 (2448) Dr.Sk/Sch
609846/0972

Claims (5)

  1. Patentanspruch
    ί1.^Ketogruppen enthaltende Silane der allgemeinen formel
    R· - C - C = CR
    Il I
    0 R" t I I
    in der R R«
    R"
    RlIt
    eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkyloxyalkyl- und Phenylgruppe bedeutet, eine gradkettige oder verzweigte Aikylen- oder Alkenyl- Cycloalkylen oder Cycloalkenylgruppe mit 1-8 C-Atomen, aber auch vorgenannte Gruppen in Verbindung mit Keto- oder Thio-Keto-Gruppen bedeutet,
    ein Η-Atom oder eine Aikylgruppe mit 1-4 C-Atonen
    ein Η-Atom, eine gradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe Qiit 1-6 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe bedeutet,
    die Werte 1 und 2 besitzt,
    und die von diesen Verbindungen ableitbaren Kondensations-» produkte.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
    (RO)4_nSi
    R' - C - C = CR'
    Il I 0 R" I t
    gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrogenalkoxysilane der allgemeinen Formel
    Hß Si (OR)a , in der R und η die obengenannte Bedeutung
    besitzen,
    609846/0972
    entweder mit olefinisch ungesättigten Verbindungen der allgemeinen Formel 2519720
    a)Rx -C-C-CR5'" 0 R"
    oder
    If H R" I X I X I b)Rx - Il
    0
    -C-
    j
    C -
    I
    RIl oder .C
    Il
    0
    X
    1
    R"
    c)Rx - -C- C -
    ι
    R" I
    R11
    in denen R" und R1'* die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und Rx einen Alkenyl- oder Cycloalkenylrest mit mindestens einer Doppelbindung bedeutet und X eine reaktive Gruppe, die unter Ausbildung einor Doppelbindung am Χ-εtändigen C-Atoin HX abspalten kann, bedeutet, in Gegenwart von Piatin-Verbindungen als Katalysatoren auf an sich bekannte Yfeise umsetzt und im Falle des Einsatzes der Verbindungen b) und c) das entstehende Reaktionsprodukt einer (3 -EIiiüinierungsreaktion unter Bildung einer Doppelbindung unterwirft.
  3. 3« Verfahren zur Herstellung von Ketogruppen enthaltenden ungesättigten Silanen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkenylalkoxysilane der allgemeinen Formel
    • (R0)4_n Si
    IV
    in der R und η die obengenannte Be-
    TV
    deutung besitzen und R für einen gradkettigen oder verzweigten Alkenyl oder Cycloalkenylrest mit 1-8 C-Atomen steht
    mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
    609846/0972
    a) HC - C - C =
    oder
    H R1 ·»
    b) HC - C -.4 - C-- X
    Il ί I
    O R" Rlft
    oder
    j XR"1
    ,j c) HC - C - C - CH , in denen R", R1" und X die oben-
    0 R" R1'· genannte Bedeutung besitzen,
    j in Anwesenheit von Radikalbildnern auf an sich bekannte Weise ! umsetzt und im Falle des Einsatzes der Verbindungen b) und c) j das entstehende Reaktionsprodukt einer ß-Eliminierungsreak-
    j tion unter Bildung einer Doppelbindung unterwirft.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Ketogruppen enthaltenden ungesättigten Silanen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkcnylsilane der allgemeinen Formel
    \ ^4-n^"M ^n ,in der Z ein Hal'ogenatom oder ι " eine Alkoxygruppe bedeuten, η und
    I R die in Anspruch 3 genannte
    Bedeutung besitzen,
    mit Säurehalogeniden der allgemeinen Formeln
    a) Y - C - C =
    (I I
    0 R"
    oder
    H R".
    b) Y-C-C-C-X (Y = Halogen)
    0 R" RIff
    oder
    609846/0972
    -Zi-
    X R« «'
    c) Y » C - C - CK (Y = Kalogen)
    ι! ' I
    0 R" R1 « !
    in Anwesenheit von Lewis-Säuren in an sich bekannter Weise
    IV unter Ausbildung einer C-C-Bindung zwischen dem Rest R und dem C-Atorn der Säurehalogenid-Gruppe miteinander reagiere-n läßt und das Reaktionsprodukt gegebenenfalls vere&tert und/oder einer ^-Eliminierungsreaktion unter Abspaltung von H X unterwirft.
  5. 5. Vervendung von Ketogruppen enthaltenden ungesättigten Silaiien gamäß Anspruch 1 als Haftvermittler in Bindemitteln aus Polyadditions-oder Polykondensationsprodukten zwischen diesen Polymeren und anorganischen oxydischen Füllstoffen.
    Troisdorf, den 22. April 1975
    OZ? 75 041(2448) Dr.ßk/Sch
    ORIGINAL INSPECTED
    609846/097?
DE19752519720 1975-05-02 1975-05-02 Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen Granted DE2519720A1 (de)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752519720 DE2519720A1 (de) 1975-05-02 1975-05-02 Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen
SE7602251A SE7602251L (sv) 1975-05-02 1976-02-24 Omettade organiska kiselforeningar innehallande ketogrupper
FR7612628A FR2309559A1 (fr) 1975-05-02 1976-04-28 Composes organosiliciques insatures contenant des groupes cetoniques et leurs applications comme promoteurs d'adherence entre des polymeres et des charges minerales
NL7604612A NL7604612A (nl) 1975-05-02 1976-04-29 Werkwijze voor het bereiden van ketogroepen bevattende onverzadigde silicium-organische verbindingen.
CA251,385A CA1080737A (en) 1975-05-02 1976-04-29 Unsaturated organosilicon compounds containing keto groups
GB17599/76A GB1538326A (en) 1975-05-02 1976-04-30 Organosilicon compounds
NO761496A NO761496L (de) 1975-05-02 1976-04-30
IT49282/76A IT1060483B (it) 1975-05-02 1976-04-30 Composti silicio organici insaturi contenenti gruppi chetoinci e procedimento per la loro produzione
BE166616A BE841336A (fr) 1975-05-02 1976-04-30 Composes organosiliciques insatures contenant des groupes cetoniques
ES447494A ES447494A1 (es) 1975-05-02 1976-04-30 Procedimiento para la preparacion de silanos que contienen grupos ceto.
JP51051266A JPS51138622A (en) 1975-05-02 1976-05-04 Ketoogrouppcontaining silane* manufacturing process thereof and binder containing this silane as adhesives
US05/683,160 US4083861A (en) 1975-05-02 1976-05-04 Unsaturated silicon organic compounds containing keto groups
ES459714A ES459714A1 (es) 1975-05-02 1977-06-11 Procedimiento para la preparacion de silanos insaturados quecontienen grupos ceto.
ES459715A ES459715A1 (es) 1975-05-02 1977-06-16 Procedimiento para la preparacion de silanos instaurados quecontienen grupos ceto.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752519720 DE2519720A1 (de) 1975-05-02 1975-05-02 Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2519720A1 true DE2519720A1 (de) 1976-11-11
DE2519720C2 DE2519720C2 (de) 1988-09-22

Family

ID=5945664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752519720 Granted DE2519720A1 (de) 1975-05-02 1975-05-02 Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4083861A (de)
JP (1) JPS51138622A (de)
BE (1) BE841336A (de)
CA (1) CA1080737A (de)
DE (1) DE2519720A1 (de)
ES (3) ES447494A1 (de)
FR (1) FR2309559A1 (de)
GB (1) GB1538326A (de)
IT (1) IT1060483B (de)
NL (1) NL7604612A (de)
NO (1) NO761496L (de)
SE (1) SE7602251L (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3631678A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-24 Basf Ag Tetrachlorperylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimidpigment und dessen verwendung

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5648185A (en) * 1993-04-19 1997-07-15 Valence Technology, Inc. Allyl silane monomers and solid electrolytes derived by polymerization thereof
US5300375A (en) * 1993-04-19 1994-04-05 Valence Technology, Inc. Acrylic alkoxy silane monomer and solid electrolyte derived by the polymerization thereof
US6046156A (en) * 1998-08-28 2000-04-04 General Electric Company Fragrance releasing olefinic silanes
JP5201331B2 (ja) * 2007-04-20 2013-06-05 信越化学工業株式会社 架橋性オルガノポリシロキサン組成物
GB201121133D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB201121128D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of filler with silane
GB201121124D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB2503189A (en) * 2011-12-08 2013-12-25 Dow Corning Hydrolysable silanes and polymeric materials modified by silanes
GB201121122D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2416149A1 (de) * 1973-04-04 1974-10-24 Humes Ltd Harzgebundenes rohr und verfahren zu dessen herstellung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE27281E (en) 1966-11-01 1972-02-15 Aryl ketone containing organosilicon materials
BE794485A (fr) * 1972-02-04 1973-05-16 Gen Electric Acryloxy et methacryloxy silanes et procede de fabrication

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2416149A1 (de) * 1973-04-04 1974-10-24 Humes Ltd Harzgebundenes rohr und verfahren zu dessen herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3631678A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-24 Basf Ag Tetrachlorperylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimidpigment und dessen verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CA1080737A (en) 1980-07-01
IT1060483B (it) 1982-08-20
NL7604612A (nl) 1976-11-04
FR2309559A1 (fr) 1976-11-26
GB1538326A (en) 1979-01-17
ES447494A1 (es) 1977-11-01
US4083861A (en) 1978-04-11
ES459714A1 (es) 1978-03-16
NO761496L (de) 1976-11-03
ES459715A1 (es) 1978-03-16
BE841336A (fr) 1976-08-16
JPS51138622A (en) 1976-11-30
SE7602251L (sv) 1976-11-03
DE2519720C2 (de) 1988-09-22
FR2309559B1 (de) 1981-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0682033B1 (de) Hydrolisierbare und polymerisierbare Silane
DE3782079T2 (de) Organosilizium-verbindungen.
DE69807822T2 (de) Silantranderivate, Verfahren zu deren Herstellung, Haftvermittler, und Siliconzusammensetzungen
DE1495918A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organ?siliciumverbindungen mit organischem Rhodiumkomplex als Katalysator
DE1270716C2 (de) Mittel zur Verbesserung der Haftung von Polymerisaten auf Unterlagen
DE69215042T2 (de) Organosiliziumverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102007063284A1 (de) Spiroverbindungen
DE2444529A1 (de) Verfahren zur herstellung von silikonharzen
DE10159859C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Styryl-funktionalisierten Silanen
DE2519720A1 (de) Ketogruppen enthaltende ungesaettigte siliciumorganische verbindungen
DE2305097A1 (de) Acrylat- oder methacrylatsilane
CH451933A (de) Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Verbindungen
EP2838936B1 (de) Neue, einfach herstellbare, voc reduzierte, umweltfreundliche (meth)acrylamido-funktionelle siloxan-systeme, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung
DE1669947B2 (de) Herstellen von verbundstoffen
DE2241014A1 (de) Polyaminoalkyl-thioalkyl-silane
DE3023620C2 (de) Organosilane
DE2050467A1 (en) Amino functional unsatd cationic coupler
DE2852778C2 (de) Verfahren zur Herstellung von aufgepfropfte Peroxidgruppen enthaltenden mineralischen Füllstoffen für Polymere
DE2852780C2 (de) Verfahren zur Herstellung von aufgepfropfte Hydroperoxidgruppen enthaltenden mineralischen Füllstoffen für Polymere
DE69110839T2 (de) Silanverbindung und Verfahren zu deren Herstellung.
CH635108A5 (de) Verfahren zur herstellung von reaktionsgemischen, die sich als initiatoren fuer radikalisch initiierbare polymerisationsreaktionen eignen.
DE2032649A1 (de) Siliciumhaltiger Carbokettenk autschuk und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69423954T2 (de) Hartbäres Silizium-enthaltendes Polymer und härtbare Zusammensetzung auf Basis dieses Polymeres
DE69126294T2 (de) 3-(Vinylbenzyloxy)propylsilan-Verbindungen und ihre Herstellung
DE2730008A1 (de) Vinyltrialkoxisilan/maleinsaeureester-copolymerisate

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HUELS TROISDORF AG, 5210 TROISDORF, DE

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE