JP2011089147A - 銀微粒子とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】銀微粒子スラリーから銀微粒子を回収する際に、解砕性の良い銀微粒子を製造する方法とその銀微粒子を提供する。
【解決手段】銀微粒子のスラリーに、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物(グリセリン、グリコール等)を添加して攪拌混合した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することを特徴とする銀微粒子の製造方法、および該方法によって製造された平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩を用いた解砕率が80%以上であることを特徴とする銀微粒子。
【選択図】なし
【解決手段】銀微粒子のスラリーに、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物(グリセリン、グリコール等)を添加して攪拌混合した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することを特徴とする銀微粒子の製造方法、および該方法によって製造された平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩を用いた解砕率が80%以上であることを特徴とする銀微粒子。
【選択図】なし
Description
本発明は解砕性の良い銀微粒子とその製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、例えば、平均粒子径がサブミクロンの銀微粒子スラリーを乾燥して解砕し、銀微粒子を回収する際に、解砕し易い銀微粒子とその製造方法に関する。
一般に、湿式法による銀微粒子の製造方法では、析出した銀微粒子が分散したスラリーが得られる。湿式法による銀微粒子の製造方法としては、例えば、硝酸銀溶液にアンモニア水を加えて銀アンミン錯体水溶液を調製し、これにヒドロキノンなどの有機還元剤を添加し、銀微粒子を還元析出させ、銀微粒子が分散したスラリーを得ることができる。この銀微粒子スラリーを脱水乾燥して銀微粒子を回収する。例えば、特表平7−500379号公報(特許文献1)には、シリカゾルの希薄な水性分散液を80〜100℃に加熱し、攪拌しながら銀塩溶液と蟻酸塩溶液を添加して銀微粒子の沈澱を生成させ、静置後、上澄み液を除去して回収した銀微粒子沈澱を界面活性剤を添加した水中に懸濁させて洗浄し、洗浄を繰り返した後に脱水し乾燥して銀微粒子を回収する方法が記載されている。
従来の銀微粒子の製造方法は、銀微粒子スラリーを脱水乾燥する工程において、通常、銀微粒子スラリーを濾過して脱水した後に自然乾燥、熱風乾燥、または真空乾燥などの乾燥工程を経て、乾燥物を解砕して銀微粒子を回収している。
しかし、平均粒子径がサブミクロンの銀微粒子では、従来のように濾過脱水した後に乾燥すると、粘土が固まった状態のような乾燥物になり、この乾燥物は硬いブロック状のものであるため解砕し難く、強引に粉砕すると銀微粒子にダメージを与え、銀微粒子が破砕されるために銀微粒子が不規則な形状になり、流動性の良い銀微粒子を得ることができないと云う問題がある。
この問題を解決するため、平均粒径がサブミクロンの銀微粒子スラリーを脱水せずに凍結乾燥することによって、解砕が容易な解砕ダメージの少ない銀微粒子を製造する方法が提案された(特許文献2:特願2009−77494号公報)。
銀微粒子をスラリー状態で凍結乾燥する上記製造方法は、振動を9分間程度与えるだけで、目開き250μmの篩を99%通過するが、目開き90μmの篩では解砕率が70%程度に低下し、微細な銀微粒子を得るには解砕工程の時間が長引く傾向がある。
本発明は、従来の製造方法における上記問題を解決したものであり、銀微粒子スラリーから銀微粒子を回収する際に、解砕が容易であり、従って解砕時のダメージが少なく、均質な球状銀微粒子の割合が多い銀微粒子の製造方法とその銀微粒子を提供する。
本発明は、以下の構成によって上記問題を解決した銀微粒子とその製造方法に関する。
〔1〕平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であることを特徴とする銀微粒子。
〔2〕水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる上記[1]に記載する銀微粒子。
〔3〕グリセリンまたはグリコールを添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる上記[1]または上記[2]に記載する銀微粒子。
〔4〕銀微粒子のスラリーに、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加して攪拌混合した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することを特徴とする銀微粒子の製造方法。
〔5〕上記有機化合物の添加量が、銀微粒子スラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%である上記[4]に記載する銀微粒子の製造方法。
〔6〕銀微粒子スラリーが平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリーであり、該スラリーにグリセリンまたはグリコールをスラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%添加して攪拌混合した後に、脱水せずにスラリー状態で凍結乾燥し、解砕する上記[4]に記載する銀微粒子の製造方法。
〔7〕銀微粒子スラリーを凍結させた後に、熱風乾燥または真空乾燥する上記[4]〜上記[6]の何れかに記載する銀微粒子の製造方法。
〔1〕平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であることを特徴とする銀微粒子。
〔2〕水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる上記[1]に記載する銀微粒子。
〔3〕グリセリンまたはグリコールを添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる上記[1]または上記[2]に記載する銀微粒子。
〔4〕銀微粒子のスラリーに、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加して攪拌混合した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することを特徴とする銀微粒子の製造方法。
〔5〕上記有機化合物の添加量が、銀微粒子スラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%である上記[4]に記載する銀微粒子の製造方法。
〔6〕銀微粒子スラリーが平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリーであり、該スラリーにグリセリンまたはグリコールをスラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%添加して攪拌混合した後に、脱水せずにスラリー状態で凍結乾燥し、解砕する上記[4]に記載する銀微粒子の製造方法。
〔7〕銀微粒子スラリーを凍結させた後に、熱風乾燥または真空乾燥する上記[4]〜上記[6]の何れかに記載する銀微粒子の製造方法。
本発明の銀微粒子は、特定の有機化合物によって表面処理されているので、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であり、解砕しやすい微粒子である。
本発明の製造方法は、銀微粒子スラリーに特定の有機化合物を添加した後にスラリー状態のまま凍結乾燥するので、脱水する必要がなく、製造が容易である。また、この凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であり、極めて解砕しやすい。従って、平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子を得る場合、従来方法のようなボールミルなどの衝撃力を加える必要がなく、解砕時のダメージの少ない銀微粒子を得ることができる。さらに、解砕時間が短時間で済み、製造効率が大幅に向上する。
本発明の製造方法は、銀微粒子を表面処理する有機化合物としてグリセリンやグリコールなどを用い、また銀微粒子スラリーに上記有機化合物を加えて凍結乾燥すればよく、特殊な薬剤や設備を必要としないので容易に実施することができ、凍結後の乾燥は熱風乾燥でもよく真空乾燥でもよいので、従来の真空凍結乾燥を行う方法に比べて容易に実施することができる。
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本発明の銀微粒子は、平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であり、また水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物、例えば、グリセリンまたはグリコールによって表面処理されている銀微粒子である。
本発明の銀微粒子は、平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であり、また水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物、例えば、グリセリンまたはグリコールによって表面処理されている銀微粒子である。
本発明の銀微粒子は、平均粒子径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリーに上記有機化合物を添加した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することによって製造することができる。
〔銀微粒子スラリー〕
平均粒子径がサブミクロン(0.1〜1.0μm)の銀微粒子スラリーは、例えば湿式法によって得ることができる。具体的には、例えば、硝酸銀溶液にアンモニア水を加えて銀アンミン錯体水溶液を調製し、これにヒドロキノンなどの有機還元剤を添加し、銀微粒子を還元析出させ、銀微粒子が分散したスラリーを得ることができる。この他に、例えば、固液分離されたブロック状銀微粉末に水等の液体を所定量加え、攪拌等の操作によって均一に混ぜることによっても得られる。
平均粒子径がサブミクロン(0.1〜1.0μm)の銀微粒子スラリーは、例えば湿式法によって得ることができる。具体的には、例えば、硝酸銀溶液にアンモニア水を加えて銀アンミン錯体水溶液を調製し、これにヒドロキノンなどの有機還元剤を添加し、銀微粒子を還元析出させ、銀微粒子が分散したスラリーを得ることができる。この他に、例えば、固液分離されたブロック状銀微粉末に水等の液体を所定量加え、攪拌等の操作によって均一に混ぜることによっても得られる。
本発明に用いる銀微粒子スラリーは、銀微粒子濃度が40wt%〜95wt%(含液率60wt%〜5wt%)であるものが好ましい。銀濃度が40wt%未満であると、凍結時にスラリーの銀微粒子が沈降して水分と分離しやすくなるので、凍結乾燥しても硬い乾燥物になり、解砕性のよい多孔質の乾燥物が得られない。一方、銀濃度が95wt%より高い場合には水分が少なく、硬い乾燥物になるので好ましくない。
銀微粒子スラリーの好ましい銀微粒子濃度(含液率)は、具体的には銀微粒子の平均粒径によって異なり、例えば、平均粒子径1.0μmの銀微粒子は、銀微粒子濃度93.8wt%(含液率6.2wt%)ではスラリー状態であるが、銀微粒子濃度95.8wt%(含液率4.2wt%)では非スラリー状態(粘土状)になる。また、平均粒子径0.2μmの銀微粒子は、銀微粒子濃度84.2wt%(含液率15.8wt%)ではスラリー状態であるが、銀微粒子濃度88.7wt%(含液率11.3wt%)では非スラリー状態(粘土状)になる。本発明はスラリー状態のものを用いる。
平均粒子径がサブミクロン(0.1〜1.0μm)の銀微粒子スラリーは、従来のように濾過脱水して乾燥すると硬い乾燥物になるが、脱水せずにスラリー状態で凍結乾燥すると多孔質の解砕しやすい乾燥体を得ることができ、本発明のように、特定の有機化合物を添加してスラリー状態で凍結乾燥すると、さらに解砕性の良い乾燥体を得ることができる。
〔有機化合物添加〕
銀微粒子スラリーに添加する有機化合物は、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さいものが用いられる。水の蒸気圧は93mmHg(50℃)、水の表面張力は69dyn/cm(50℃)であるので、水に溶け、かつ蒸気圧および表面張力が上記値よりも小さい有機化合物が用いられる。
銀微粒子スラリーに添加する有機化合物は、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さいものが用いられる。水の蒸気圧は93mmHg(50℃)、水の表面張力は69dyn/cm(50℃)であるので、水に溶け、かつ蒸気圧および表面張力が上記値よりも小さい有機化合物が用いられる。
上記有機化合物としては、具体的には、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのグリコール(2価アルコール)、またはグリセリンなどの3価アルコールが好ましい。
ヘキサンなどの水に溶けないアルカンは使用されない。また、エタノール(1価アルコール)は水に溶けるが、この蒸気圧は221mmHg(50℃)であり、蒸気圧が水より格段に大きいので適当ではない。
上記有機化合物の添加量は、銀微粒子スラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%が適当である。有機化合物の添加量が上記範囲内であると、乾燥後期の残液の大部分が添加した有機化合物になり、表面張力が低下するので、水が残るよりも粒子相互の凝集力が小さくなり、解砕しやすくなる。
一方、有機化合物の添加量が0.01wt%よりも少ないと、液の表面張力を低下させる効果が殆どなく、無添加の場合と解砕性がそれほど変わらない。また、この添加量が5.0wt%を上回ると乾燥後も有機化合物が粒子間に多く残留するので、これによって粒子間相互の付着力が残存し、解砕性が低下する。
銀微粒子スラリーに上記有機化合物を添加し、数分間、例えば5分〜10分攪拌混合して液の表面張力を低下させる。
〔凍結処理〕
銀微粒子スラリーに上記有機化合物を添加して攪拌混合し、数分間保持した後に、脱水せずにスラリー状態のまま凍結する。銀微粒子の平均粒子径に応じた水分量を有するスラリー状態で凍結する。銀微粒子スラリーを濾過脱水して固形にすると、凍結乾燥しても硬い乾燥物になり、短時間に解砕することができず、また解砕時に銀微粒子が受けるダメージが大きくなる。
銀微粒子スラリーに上記有機化合物を添加して攪拌混合し、数分間保持した後に、脱水せずにスラリー状態のまま凍結する。銀微粒子の平均粒子径に応じた水分量を有するスラリー状態で凍結する。銀微粒子スラリーを濾過脱水して固形にすると、凍結乾燥しても硬い乾燥物になり、短時間に解砕することができず、また解砕時に銀微粒子が受けるダメージが大きくなる。
銀微粒子スラリーの凍結は、例えば、室温から40分以内に−15℃以下まで急冷する凍結速度が好ましい。この急冷凍結して乾燥したものは、例えば、目開き250μmの篩において、振幅40mm、振動数300/分の振動を与えたときに、振動開始9分のときに99%以上の高い解砕率を有し、また、目開き90μmの篩においても高い解砕率を有する乾燥物を得ることができる。凍結雰囲気は大気下でよく、真空下で行う必要はない。
銀微粒子スラリーに凝固点降下剤を添加して凍結させると良い。銀微粒子スラリーに凝固点降下剤を添加して凍結させ、乾燥させたものは初期解砕率(振動開始から1分までの解砕率)が大幅に向上する。
凝固点降下剤としては、アルコールなどの水溶性有機溶媒、またはアンモニア、ヒドラジン、塩化カルシウム、炭酸アンモニウム、尿素などの水溶性塩を用いることができる。凝固点降下剤の添加量は、銀微粒子スラリーに0.01wt%〜50wt%の濃度になる量が好ましい。
具体的には、例えば、アンモニア、エタノール、炭酸アンモニウムは以下の添加量が好ましい。
アンモニア:0.01〜20wt%(0.006〜12mol/kg)
エタノール:0.01〜50wt%(0.003〜15mol/kg)
炭酸アンモニウム:0.01〜50wt%(0.001〜7mol/kg)
アンモニア:0.01〜20wt%(0.006〜12mol/kg)
エタノール:0.01〜50wt%(0.003〜15mol/kg)
炭酸アンモニウム:0.01〜50wt%(0.001〜7mol/kg)
また、銀微粒子スラリーを、−5℃〜−40℃に凝固点を有する蓄冷剤、好ましくは、−15℃〜−30℃に凝固点を有する蓄冷剤を用いることによって、容易に急速凍結させることができる。蓄冷剤の使用方法は、例えば、銀微粒子スラリーを入れたバットを蓄冷剤の上に載せて銀微粒子スラリーを凍結させるとよい。あるいは、銀微粒子スラリーを入れた容器の周りに蓄冷剤を充填し、または蓄冷剤を入れた多数の小袋を銀微粒子スラリーに分散させるなど多様な方法を利用することができる。
〔乾燥処理〕
銀微粒子スラリーの凍結後、乾燥し脱水する。乾燥処理は熱風乾燥または真空乾燥の何れでもよい。熱風乾燥は30〜100℃の熱風下に凍結物を置けばよい。乾燥処理によって銀微粒子の間に介在している氷結体が蒸発するので、空隙が多く、解砕しやすい多孔質の乾燥物を得ることができる。また、乾燥処理は熱風乾燥でよく、必ずしも真空設備を要しないので容易に実施することができる。
銀微粒子スラリーの凍結後、乾燥し脱水する。乾燥処理は熱風乾燥または真空乾燥の何れでもよい。熱風乾燥は30〜100℃の熱風下に凍結物を置けばよい。乾燥処理によって銀微粒子の間に介在している氷結体が蒸発するので、空隙が多く、解砕しやすい多孔質の乾燥物を得ることができる。また、乾燥処理は熱風乾燥でよく、必ずしも真空設備を要しないので容易に実施することができる。
上記乾燥処理して得た乾燥物を解砕して銀微粒子を回収する。解砕は篩に入れて振動を与えればよく、ボールミルなどの粉砕を行う必要はない。具体的には、上記乾燥物を一般の振動篩装置に投入し、例えば、振幅40mm、振動数300回/分で、9分間程度振動すればよい。
〔銀微粒子〕
上記製造方法によって得られる銀微粒子は、平均粒径0.1〜1.0μmであり、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩を用いたときの9分間解砕率80%以上、好ましくは11分間解砕率85%以上、さらに好ましくは13分間解砕率90%以上の解砕性に優れた微粒子である。解砕率Xは、篩に投入した量M0と、振幅40mmおおび振動数300回/分の振動を与えたときに篩を通過した量M1との比〔X=M1/M0×100〕である。例えば、目開き90μm篩の9分間解砕率は目開き90μmの篩を用いて上記振動を9分間与えたときの解砕率、11分間解砕率は上記振動を11分間与えたときの解砕率、13分間解砕率は上記振動を13分間与えたときの解砕率である。
上記製造方法によって得られる銀微粒子は、平均粒径0.1〜1.0μmであり、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩を用いたときの9分間解砕率80%以上、好ましくは11分間解砕率85%以上、さらに好ましくは13分間解砕率90%以上の解砕性に優れた微粒子である。解砕率Xは、篩に投入した量M0と、振幅40mmおおび振動数300回/分の振動を与えたときに篩を通過した量M1との比〔X=M1/M0×100〕である。例えば、目開き90μm篩の9分間解砕率は目開き90μmの篩を用いて上記振動を9分間与えたときの解砕率、11分間解砕率は上記振動を11分間与えたときの解砕率、13分間解砕率は上記振動を13分間与えたときの解砕率である。
以下、本発明の実施例を比較例と共に示す。これらの結果を表1〜表2に示した。表示する結果において、解砕率X(%)は銀微粒子200gを振動篩(目開き90μm)に投入して振幅40mm、振動数300回/分の振動を与え、1分経過時〜15分経過時に篩を通過した量Mの投入量に対する割合〔X=Mg/200g×100%〕である。
〔実施例1〕
平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリー(含液量15.4%、銀量592g)700gに、有機化合物(グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール)を2.0g(スラリーの液量に対して1.8wt%)添加し、5分間攪拌混合した後に、−40℃まで冷却し、この温度で1時間保持して銀微粒子スラリーを凍結した。次いで、この凍結物を50℃の熱風下に18時間保持して熱風乾燥した。この乾燥物を目開き90μmの篩に入れて、振幅40mm、振動数300回/分の振動を与え、解砕率を測定した。この結果を表1に示した。
平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリー(含液量15.4%、銀量592g)700gに、有機化合物(グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール)を2.0g(スラリーの液量に対して1.8wt%)添加し、5分間攪拌混合した後に、−40℃まで冷却し、この温度で1時間保持して銀微粒子スラリーを凍結した。次いで、この凍結物を50℃の熱風下に18時間保持して熱風乾燥した。この乾燥物を目開き90μmの篩に入れて、振幅40mm、振動数300回/分の振動を与え、解砕率を測定した。この結果を表1に示した。
〔実施例2〕
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールの各添加量を0〜5.3wt%に順次増加した以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率(振動9分経過時)を測定した。この結果を表2に示した。
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールの各添加量を0〜5.3wt%に順次増加した以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率(振動9分経過時)を測定した。この結果を表2に示した。
〔比較例〕
有機化合物としてヘキサン、エタノールを用いた以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率を測定した。この結果を表1に示した(試料No.B1〜B2)。また、有機溶媒を添加しない以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率を測定した。この結果を表1に示した(試料No.B3)。
有機化合物としてヘキサン、エタノールを用いた以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率を測定した。この結果を表1に示した(試料No.B1〜B2)。また、有機溶媒を添加しない以外は実施例1と同様にして凍結乾燥を行い、目開き90μm篩の解砕率を測定した。この結果を表1に示した(試料No.B3)。
表1に示すように、本発明に係るNo.A1〜A6の試料は何れも、振動開始から9分経過時の解砕率は80%以上であり、具体的には82.3%〜86.3%であり、高い解砕率を示している。一方、有機化合物を添加しない比較試料No.B3は、振動開始から9分経過時の解砕率は70.3%であり、解砕率が低い。さらに、ヘキサンあるいはエタノールを添加した比較試料No.B1〜B2は、振動開始から9分経過時の解砕率はおのおの65.3%、67.8%であり、何れも解砕率が低い。
表2に示すように、銀微粒子スラリーに添加する有機化合物の量が5.3wt%であると、有機化合物を添加しない比較試料No.B3よりも解砕率が低く、一方、この添加量が0.6wt%のときは解砕率が80%〜85%程度であるので、目開き90μm篩の9分経過時の解砕率が80%以上であるには、有機化合物の添加量は0.01wt%〜5.0wt%が好ましい。
Claims (7)
- 平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子であって、該銀微粒子スラリーの凍結乾燥体の目開き90μm篩の9分間解砕率が80%以上であることを特徴とする銀微粒子。
- 水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる請求項1に記載する銀微粒子。
- グリセリンまたはグリコールを添加した銀微粒子スラリーを解砕してなる請求項1または請求項2に記載する銀微粒子。
- 銀微粒子のスラリーに、水に対して相溶性を有し、かつ水よりも蒸気圧および表面張力が小さい有機化合物を添加して攪拌混合した後に、該スラリーを凍結乾燥し、解砕することを特徴とする銀微粒子の製造方法。
- 上記有機化合物の添加量が、銀微粒子スラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%である請求項4に記載する銀微粒子の製造方法。
- 銀微粒子スラリーが平均粒径0.1〜1.0μmの銀微粒子のスラリーであり、該スラリーにグリセリンまたはグリコールをスラリー中の液量に対して0.01wt%〜5.0wt%添加して攪拌混合した後に、脱水せずにスラリー状態で凍結乾燥し、解砕する請求項4に記載する銀微粒子の製造方法。
- 銀微粒子スラリーを凍結させた後に、熱風乾燥または真空乾燥する請求項4〜請求項6の何れかに記載する銀微粒子の製造方法。
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WO2014057564A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 岩谷産業株式会社 | 凍結乾燥法を用いたナノ粒子乾燥体の製造方法 |
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JP2020164898A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | Jfeミネラル株式会社 | 金属微粒子の製造方法および金属微粒子 |
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