JP2011076066A - 液晶配向剤 - Google Patents
液晶配向剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011076066A JP2011076066A JP2010160600A JP2010160600A JP2011076066A JP 2011076066 A JP2011076066 A JP 2011076066A JP 2010160600 A JP2010160600 A JP 2010160600A JP 2010160600 A JP2010160600 A JP 2010160600A JP 2011076066 A JP2011076066 A JP 2011076066A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- group
- diamine
- formula
- aligning agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C)(C)C(CC1)CCC1C(C)(*)C(C)(C)c1ccc(C(C)(C)*c2ccccc2)cc1 Chemical compound CC(C)(C)C(CC1)CCC1C(C)(*)C(C)(C)c1ccc(C(C)(C)*c2ccccc2)cc1 0.000 description 3
- LHAIBSNPDSJDEO-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)OC(c1ccccc1)O Chemical compound CC(C)(C)OC(c1ccccc1)O LHAIBSNPDSJDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPNPMOKEIXXOMB-ONEGZZNKSA-N O=C(/C=C/C1=CC=C[I]=C1)OI Chemical compound O=C(/C=C/C1=CC=C[I]=C1)OI ZPNPMOKEIXXOMB-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
上記TN型、STN型などにおける液晶配向膜は液晶分子の高速配向のため、上記VA型などにおける液晶配向膜は液晶駆動時の傾き方向を一定とするため、それぞれプレチルト角特性を有する必要がある。このプレチルト角特性を付与する方法としては、前者においてはラビング法が、後者においてはラビング法、基板表面に突起物を設ける方法などによることが一般的であった。このうち、ラビング法は工程内で発生するほこりや静電気が表示不良や回路破壊の問題を引き起こす場合があり、一方、基板表面に突起物を設ける方法は得られる液晶表示素子の輝度が損なわれる場合があるなど、いずれも問題を有していた。
そこでこれらに変わるプレチルト角付与方法として、感光性薄膜に紫外線を膜法線に対して斜め方向から照射することによる、いわゆる光配向法が提案されている(特許文献5および非特許文献1)。
例えば特許文献6では、架橋構造を有する配向膜材料の使用が提案されている。しかしながら、同文献の技術によっても長時間連続駆動した場合における表示品位劣化の抑制の程度は十分ではない。
テトラカルボン酸二無水物と、
下記式(A−0)
Ring1およびRing2は、それぞれ独立に、シクロへキシレン基またはフェニレン基であり、
X”は単結合、+−O−、+−COO−または+−OCO−(ただし、「+」はこれを付した結合手が式(A−0)の左方向に向くことを示す。)であり、
aは0または1であり、bは0〜3の整数であり、
bが2以上のとき、複数存在するX”およびRing2は、それぞれ、互いに同一であっても相違していてもよく、aが0であるとき、式(A−0)の最も左に位置するX”は単結合であり、
cは0〜20の整数であってαおよびβは、それぞれ、0〜2c+1の整数であり、ただし、α+β=2c+1であり、そして
a+b=0であるとき、cが0であることはない。)
で表される第一のジアミンおよび
光反応性構造を有する第二のジアミンを含むジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸ならびに該ポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミドよりなる群から選択される少なくとも1種の重合体を含有する液晶配向剤によって達成される。
それゆえ、本発明の液晶配向膜を液晶表示素子に適用した場合、得られる液晶表示素子は、その表示特性、信頼性などの諸性能に優れるものとなる。従って、該液晶表示素子は種々の装置に有効に適用することができ、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピューター、液晶テレビなどの装置に好適に用いることができる。
テトラカルボン酸二無水物と、
上記式(A−0)で表される第一のジアミンおよび
光反応性構造を有する第二のジアミンを含むジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸ならびに該ポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミドよりなる群から選択される少なくとも1種の重合体(以下、「特定重合体」ともいう。)を含有する。
本発明におけるポリアミック酸を合成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、芳香族テトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。これらの具体例としては、脂肪族テトラカルボン酸二無水物として、例えばブタンテトラカルボン酸二無水物などを;
脂環式テトラカルボン酸二無水物として、例えば1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、3−オキサビシクロ[3.2.1]オクタン−2,4−ジオン−6−スピロ−3’−(テトラヒドロフラン−2’,5’−ジオン)、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、3,5,6−トリカルボキシ−2−カルボキシメチルノルボルナン−2:3,5:6−二無水物、2,4,6,8−テトラカルボキシビシクロ[3.3.0]オクタン−2:4,6:8−二無水物、4,9−ジオキサトリシクロ[5.3.1.02,6]ウンデカン−3,5,8,10−テトラオンなどを;
芳香族テトラカルボン酸二無水物として、例えばピロメリット酸二無水物などを、それぞれ挙げることができるほか、
特許文献7(特開2010−97188号公報)に記載のテトラカルボン酸二無水物を用いることができる。
前記ポリアミック酸を合成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシ−2−カルボキシメチルノルボルナン−2:3,5:6−二無水物および2,4,6,8−テトラカルボキシビシクロ[3.3.0]オクタン−2:4,6:8−二無水物よりなる群から選択される少なくとも1種を、全テトラカルボン酸二無水物に対して、80モル%以上含むものであることが好ましく、90モル%以上含むものであることがより好ましい。
前記ポリアミック酸を合成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシ−2−カルボキシメチルノルボルナン−2:3,5:6−二無水物および2,4,6,8−テトラカルボキシビシクロ[3.3.0]オクタン−2:4,6:8−二無水物よりなる群から選択される少なくとも1種のみからなるものであることが最も好ましい。
本発明におけるポリアミック酸を合成するために用いられるジアミンは、上記式(A−0)で表される第一のジアミンおよび光反応性構造を有する第二のジアミンを含むむのである。上記ジアミンは、さらに、下記式(A−3)
で表される第三のジアミンおよび上記第一ないし第三のジアミン以外のジアミンである第四のジアミンよりなる群から選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。
上記第一のジアミンは、上記式(A−0)で表される化合物である。
上記式(A−0)におけるXIとしては、*−O−、*−COO−または*−OCO−(ただし、「*」を付した結合手がジアミノフェニル基と結合する。)であであることが好ましい。
Ring1およびRing2のシクロへキシレン基およびフェニレン基としては、それぞれ、1,4−シクロへキシレン基および1,4−フェニレン基であることが好ましい。Ring1としては1,4−フェニレン基であることがRing2としては1,4−シクロへキシレン基であることが、それぞれ好ましい。
X”としては単結合であることが好ましい。
αが2c+1であってβが0であること、すなわち基CcHαFβ−が基CcH2c+1−であること、が好ましい。
a+bが2〜4の整数であるか、あるいはa+bが0または1であるときはcは6以上であることが好ましい。これらのうち、a+bが2〜4の整数であることが好ましい。
このような上記式(A−0)で表される化合物の好ましい構造としては、例えば下記式(A−1)
で表される化合物を挙げることができる。
上記式(A−1)におけるXIとしては、は*−O−または*−COO−(ただし、「*」を付した結合手がジアミノフェニル基と結合する。)であることが好ましい。基CcH2c+1−の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−エイコシル基などを挙げることができる。ジアミノフェニル基における2つのアミノ基は、他の基に対して2,4−位または3,5−位にあることが好ましい。
上記式(A−1)で表される化合物の具体例としては、例えば下記式(A−1−1)〜(A−1−4)
上記式(A−1)において、aおよびbは同時に0にはならないことが好ましく、a+bが2または3であることがより好ましい。
上記第二のジアミンは、光反応性構造を有するジアミンである。
上記光反応性構造としては、光の照射によって異性化および二量化から選択される少なくとも一つの反応をしうる機能を有する構造であることが好ましく、例えば下記式(A−2)
で表される構造を挙げることができる。
上記式(A−2)におけるA1およびA2としては、それぞれ、炭素数1〜6のアルコキシル基であることが好ましい。eおよびfは、それぞれ、0であることが好ましい。
第二のジアミンは、さらに液晶分子を配向させる機能を有する部位を持っていることが好ましく、かかる部位をも具備する光反応性構造としては、例えば下記式(A−2−1)および(A−2−2)
RIおよびRIIは、それぞれ、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜8のフルオロアルキル基または脂環式構造を有する炭素数4〜30の炭化水素基であり、
XIIおよびXIIIは、それぞれ、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−または−O−CO−O−(ここで、Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である。)であり、
RIIIは、それぞれ、メチレン基、アリーレン基、2価の脂環式基、−Si(CH3)2−、−CH=CH−または−C≡C−であり、ただしRIIIの有する水素原子の1個または2個以上は、シアノ基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルキル基に置換されていてもよく、
hは1〜6の整数であり、
iは0〜2の整数であり、
上記XIIおよびRIIIが複数存在する場合には、これらは互いに同一であっても相異なっていてもよく、
jは0または1であり、そして
「+」は、それぞれ、結合手であることを示す。)
のそれぞれで表される構造から選択される少なくとも1種の構造を挙げることができる。
RIおよびRIIの炭素数1〜8のフルオロアルキル基としては、それぞれ、良好な液晶配向性を発現しうるとの観点からの観点から炭素数3〜6の直鎖のフルオロアルキル基であることが好ましく、例えば3,3,3−トリフルオロ−n−プロピル基、4,4,4−トリフルオロ−n−ブチル基、4,4,5,5,5−ペンタフルオロ−n−ペンチル基、4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシル基などを挙げることができる。
RIおよびRIIの脂環式構造を有する炭素数4〜30の炭化水素基の具体例としては、例えばシクロヘキシルメチル基、コレスタニル基、コレステニル基、ラノスタニル基などを挙げることができる。
XIIおよびXIIIは、それぞれ、−O−であることが好ましい。
第二のジアミンは、かかる光配向性構造を、一分子中に1個または2個以上有していればよく、かかる構造を1個または2個有するものであることが好ましい。
かかる構造を有する第二のジアミンの具体例としては、上記式(A−2−1)で表される構造を有するものとして、例えば下記式(A−2−1−1)〜(A−2−1−13)
上記第三のジアミンは、上記式(A−3)で表される化合物である。
上記式(A−3)において、RIII、RIVおよびRVは、それぞれ、水素原子であることが好ましい。
上記式(A−3)のベンゼン環に結合している2つのアミノ基は、窒素原子に対して2,4−位にあることが好ましい。
第三のジアミンとして最も好ましくはN,N−ジアリル−2,4−ジアミノアニリンである。
上記第四のジアミンは、上記第一ないし第三のジアミン以外のジアミンであり、例えば脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、ジアミノオルガノシロキサンなどを挙げることができる。これらの具体例としては、脂肪族ジアミンとして、例えば1,1−メタキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどを;
脂環式ジアミンとして、例えば1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンなどを;
芳香族ジアミンとして、例えばp−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、1,5−ジアミノナフタレン、2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、2,7−ジアミノフルオレン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,6−ジアミノピリジン、3,4−ジアミノピリジン、2,4−ジアミノピリミジン、3,6−ジアミノアクリジン、3,6−ジアミノカルバゾール、N−メチル−3,6−ジアミノカルバゾール、N−エチル−3,6−ジアミノカルバゾール、N−フェニル−3,6−ジアミノカルバゾール、N,N’−ビス(4−アミノフェニル)−ベンジジン、N,N’−ビス(4−アミノフェニル)−N,N’−ジメチルベンジジン、コレスタニルオキシ−3,5−ジアミノベンゼン、コレステニルオキシ−3,5−ジアミノベンゼン、3,5−ジアミノ安息香酸コレスタニル、3,5−ジアミノ安息香酸コレステニル、3,5−ジアミノ安息香酸ラノスタニルなどを;
ジアミノオルガノシロキサンとして、例えば1,3−ビス(3−アミノプロピル)−テトラメチルジシロキサンなどを、それぞれ挙げることができるほか、
特許文献7(特開2010−97188号公報)に記載のジアミンを用いることができる。
本発明におけるポリアミック酸を合成するために用いられるジミアンは、上記の如き第一のジアミンおよび第二のジアミンを含むものであり、任意的に上記第三のジアミンおよび第四のジアミンよりなる群から選択される少なくとも1種をさらに含んでいてもよい。
本発明におけるポリアミック酸を合成するために用いられるジミアンは、
上記第一のジアミンを、全ジアミンに対して、1〜50モル%含むものであることが好ましく、2〜20モル%含むものであることがより好ましく;
上記第二のジアミンを、全ジアミンに対して、50〜99モル%含むものであることが好ましく、70〜95モル%含むものであることがより好ましく;
上記第三のジアミンを、全ジアミンに対して、20モル%以下の範囲で含むことができ、さらには1〜10モル%の範囲で含むことができ;
上記第四のジアミンを、全ジアミンに対して、20モル%以下の範囲で含むことができ、さらには10モル%以下の範囲で含むことができる。
本発明におけるポリアミック酸を合成するために用いられるジミアンは、上記第一のジアミンおよび上記第二のジアミンのみからなるものであるか、あるいは上記第一のジアミン、第二のジアミンおよび第三のジアミンのみからなるものであることが好ましい。
前記ポリアミック酸を合成するに際して、上記の如きテトラカルボン酸二無水物およびジミアンとともに、適当な分子量調節剤を用いて末端修飾型の重合体を合成することとしてもよい。かかる末端修飾型の重合体とすることにより、本発明の効果を損なうことなく液晶配向剤の塗布性(印刷性)を改善することができる。
前記分子量調節剤としては、例えば酸一無水物、モノアミン化合物、モノイソシアネート化合物などを挙げることができる。これらの具体例としては、酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、n−デシルサクシニック酸無水物、n−ドデシルサクシニック酸無水物、n−テトラデシルサクシニック酸無水物、n−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを;
モノアミン化合物として、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、n−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、n−ヘキシルアミン、n−ヘプチルアミン、n−オクチルアミンなどを;
モノイソシアネート化合物として、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを、それぞれ挙げることができる。
分子量調節剤の使用割合は、使用するテトラカルボン酸二無水物およびジアミンの合計100重量部に対して、20重量部以下とすることが好ましく、10重量部以下とすることがより好ましい。
ポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとの使用割合は、ジアミンのアミノ基1当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が0.2〜2当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは0.3〜1.2当量となる割合である。
ポリアミック酸の合成反応は、好ましくは有機溶媒中において、好ましくは−20℃〜150℃、より好ましくは0〜100℃において、好ましくは0.1〜120時間、より好ましくは0.5〜48時間行われる。
ここで、有機溶媒としては、例えばN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン性極性溶媒;m−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール性溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使用量(a)は、テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの合計量(b)が、反応溶液の全量(a+b)に対して0.1〜50重量%になるような量であることが好ましい。
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。
この反応溶液はそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸を単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、または単離したポリアミック酸を精製したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。ポリアミック酸を脱水閉環してポリイミドとする場合には、上記反応溶液をそのまま脱水閉環反応に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸を単離したうえで脱水閉環反応に供してもよく、または単離したポリアミック酸を精製したうえで脱水閉環反応に供してもよい。ポリアミック酸の単離および精製は公知の方法に従って行うことができる。
前記ポリイミドは、上記の如くして合成されたポリアミック酸を脱水閉環してイミド化することにより得ることができる。
本発明におけるポリイミドは、その前駆体であるポリアミック酸が有していたアミック酸構造のすべてを脱水閉環した完全イミド化物であってもよく、アミック酸構造の一部のみを脱水閉環し、アミック酸構造とイミド環構造が併存する部分イミド化物であってもよい。本発明におけるポリイミドは、そのイミド化率が30%以上であることが好ましく、40〜90%であることがより好ましい。このイミド化率は、ポリイミドのアミック酸構造の数とイミド環構造の数との合計に対するイミド環構造の数の占める割合を百分率で表したものである。
ポリアミック酸の脱水閉環は、好ましくはポリアミック酸を加熱する方法により、またはポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。このうち、後者の方法によることが好ましい。
上記ポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸のアミック酸構造の1モルに対して0.01〜20モルとすることが好ましい。脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの3級アミンを用いることができる。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤1モルに対して0.01〜10モルとすることが好ましい。脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。脱水閉環反応の反応温度は好ましくは0〜180℃であり、より好ましくは10〜150℃である。反応時間は好ましくは1.0〜120時間であり、より好ましくは2.0〜30時間である。
このようにしてポリイミドを含有する反応溶液が得られる。この反応溶液は、これをそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液から脱水剤および脱水閉環触媒を除いたうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、ポリイミドを単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、または単離したポリイミドを精製したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。これらの精製操作は公知の方法に従って行うことができる。
本発明の液晶配向膜は、上記の如き特定重合体を必須成分として含有するが、必要に応じてその他の成分を含有していてもよい。かかるその他の成分としては、例えば上記特定重合体以外の重合体(以下、「他の重合体」という。)、分子内に少なくとも1つのエポキシ基を有する化合物(以下、「エポキシ化合物」という。)、官能性シラン化合物などを挙げることができる。
上記他の重合体は、溶液特性および電気特性の改善のために使用することができる。かかる他の重合体は、上記の如き特定重合体以外の重合体であり、例えばテトラカルボン酸二無水物と上記第二のジアミンを含まないジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸(以下、「他のポリアミック酸」という。)、該ポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミド(以下、「他のポリイミド」という。)、ポリアミック酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリスチレン誘導体、ポリ(スチレン−フェニルマレイミド)誘導体、ポリ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。これらのうち、他のポリアミック酸または他のポリイミドが好ましく、他のポリアミック酸がより好ましい。
上記他のポリアミック酸または他のポリイミドを合成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、特定重合体を合成するために用いられるテトラカルボン酸二無水物として上述したものと同様のものを挙げることができるが、好ましくは1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物およびピロメリット酸二無水物よりなる群から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。
上記他のポリアミック酸または他のポリイミドを合成するために用いられるジアミンとしては、上記第一のジアミン、第三のジアミンおよび第四のジアミンよりなる群から選択される少なくとも1種を使用することが好ましく、第四のジアミンから選択される少なくとも1種を使用することがより好ましい。他のポリアミック酸または他のポリイミドを合成するために用いられるジアミンとしては、上記第四のジアミンから選択される少なくとも1種のみからなり、かつp−フェニレンジアミン、4,4−ジアミノジフェニルメタンおよび4,4−ジアミノジフェニルエーテルよりなる群から選択される少なくとも1種を、使用する全ジアミンに対して、50モル%以上含むものであることが好ましく、80モル%以上含むものであることがより好ましい。
他の重合体の使用割合としては、重合体の合計(上記特定重合体および他の重合体の合計をいう。以下同じ。)に対して好ましくは90重量%以下であり、より好ましくは50〜80重量%である。
上記エポキシ化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、2,2−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,3,5,6−テトラグリシジル−2,4−ヘキサンジオール、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N−ジグリシジル−ベンジルアミン、N,N−ジグリシジル−アミノメチルシクロヘキサンなどを好ましいものとして挙げることができる。これらエポキシ基含有化合物の配合割合は、重合体の合計100重量部に対して、好ましくは40重量部以下、より好ましくは0.1〜30重量部である。
上記官能性シラン化合物としては、例えば3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−アミノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−エトキシカルボニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−エトキシカルボニル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、N−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、10−トリメトキシシリル−1,4,7−トリアザデカン、10−トリエトキシシリル−1,4,7−トリアザデカン、9−トリメトキシシリル−3,6−ジアザノニルアセテート、9−トリエトキシシリル−3,6−ジアザノニルアセテート、N−ベンジル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ベンジル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−ビス(オキシエチレン)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ビス(オキシエチレン)−3−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
これら官能性シラン化合物の配合割合は、重合体の合計100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは0.02〜0.2重量部である。
本発明の液晶配向剤は、上記の如き特定重合体ならびに必要に応じて任意的に配合されるその他の添加剤が、好ましくは有機溶媒中に溶解含有されて構成される。
本発明の液晶配向剤に使用できる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、従来ポリアミック酸およびポリイミドの貧溶媒であると信じられている有機溶媒も適宜選択して併用することができる。かかる有機溶媒の好ましい例としては、例えばN−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、γ−ブチロラクタム、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−n−プロピルエーテル、エチレングリコール−i−プロピルエーテル、エチレングリコール−n−ブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、ジイソペンチルエーテルなどを挙げることができる。これらは単独で使用することができ、または2種以上を混合して使用することができる。
特に好ましい固形分濃度の範囲は、基板に液晶配向剤を塗布する際に用いる方法によって異なる。例えば、スピンナー法による場合には1.5〜4.5重量%の範囲が特に好ましい。印刷法による場合には、固形分濃度を3〜9重量%の範囲とし、それにより、溶液粘度を12〜50mPa・sの範囲とすることが特に好ましい。インクジェット法による場合には、固形分濃度を1〜5重量%の範囲とし、それにより、溶液粘度を3〜15mPa・sの範囲とすることが特に好ましい。
本発明の液晶配向剤は、光配向法により液晶配向膜を形成するために好適に使用することができる。
液晶配向膜を形成する方法としては、例えば液晶配向剤を基板上に塗付して塗膜を形成し、該塗膜に、偏光もしくは非偏光の紫外線を塗膜面に対して斜めから照射するか、または偏光紫外線を塗膜面に対して垂直方向から照射して塗膜に液晶配向能を付与する方法を挙げることができる。
まず、パターン状の透明導電膜が設けられた基板の透明導電膜側に、本発明の液晶配向剤を、例えばロールコーター法、スピンナー法、印刷法、インクジェット法などの適宜の塗布方法により塗布する。塗布後、該塗布面を、予備加熱(プレベーク)し、次いで焼成(ポストベーク)することにより塗膜を形成する。プレベーク条件は、例えば40〜120℃において0.1〜5分であり、ポストベーク条件は、好ましくは120〜300℃、より好ましくは150〜250℃において、好ましくは5〜200分、より好ましくは10〜100分である。ポストベーク後の塗膜の膜厚は、好ましくは0.001〜1μmであり、より好ましくは0.005〜0.5μmである。
前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスの如きガラス;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートの如きプラスチックなどからなる透明基板などを用いることができる。
前記透明導電膜としては、SnO2からなるNESA膜、In2O3−SnO2からなるITO膜などを用いることができる。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法や透明導電膜を形成する際にマスクを用いる方法などが用いられる。
液晶配向剤の塗布に際しては、基板または透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板および透明導電膜上に、予め官能性シラン化合物、チタネート化合物などを塗布しておいてもよい。
照射放射線の光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザーなどを使用することができる。前記の好ましい波長領域の紫外線は、前記光源を、例えばフィルター、回折格子などと併用する手段などにより得ることができる。
放射線の照射量としては、好ましくは1J/m2以上10,000J/m2未満であり、より好ましくは10〜3,000J/m2である。なお、従来知られている液晶配向剤から形成された塗膜に光配向法により液晶配向能を付与する場合、10,000J/m2以上の放射線照射量が必要であった。しかし本発明の液晶配向剤を用いると、光配向法の際の放射線照射量が3,000J/m2以下、さらに1,000J/m2以下、さらには300J/m2以下であっても良好な液晶配向能を付与することができ、液晶表示素子の製造コストの削減に資する。
本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向剤から形成された液晶配向膜を具備するものである。本発明の液晶表示素子は、例えば以下のようにして製造することができる。
上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を2枚準備し、この2枚の基板間に液晶を配置することにより、液晶セルを製造する。液晶セルを製造するには、例えば以下の2つの方法が挙げられる。
第一の方法は、従来から知られている方法である。先ず、それぞれの液晶配向膜が対向するように間隙(セルギャップ)を介して2枚の基板を対向配置し、2枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
第二の方法は、ODF(One Drop Fill)方式と呼ばれる手法である。液晶配向膜を形成した2枚の基板のうちの一方の基板上の所定の場所に例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向膜面上に液晶を滴下した後、液晶配向膜が対向するように他方の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
いずれの方法による場合でも、次いで、液晶セルを、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、液晶充填時の流動配向を除去することが望ましい。
そして、液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、本発明の液晶表示素子を得ることができる。ここで、液晶配向膜が水平配向性である場合、液晶配向膜が形成された2枚の基板における、照射した直線偏光放射線の偏光方向のなす角度およびそれぞれの基板と偏光板との角度を調整することにより、TN型またはSTN型液晶セルを有する液晶表示素子を得ることができる。一方、液晶配向膜が垂直配向性である場合には、液晶配向膜が形成された2枚の基板における配向容易軸の方向が平行となるようにセルを構成し、これに、偏光板を、その偏光方向が配向容易軸と45°の角度をなすように貼り合わせることにより、垂直配向型液晶セルを有する液晶表示素子とすることができる。
前記液晶としては、例えばネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを好ましく用いることができる。
TN型液晶セルまたはSTN型液晶セルの場合、正の誘電異方性を有するネマティック型液晶が好ましく、例えばビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などが用いられる。また前記液晶に、例えばコレステリルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック液晶;商品名「C−15」、「CB−15」(メルク社製)として販売されているようなカイラル剤;p−デシロキシベンジリデン−p−アミノ−2−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶などを、さらに添加して使用してもよい。
一方、垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するネマティック型液晶が好ましく、例えばジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶などが用いられる。
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「H膜」と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板、またはH膜そのものからなる偏光板などを挙げることができる。
かくして製造された本発明の液晶表示素子は、表示性能に優れ、長時間使用しても表示性能が劣化することがない。
以下の合成例における重合体の溶液粘度、ポリイミドのイミド化率は、それぞれ下記の方法により評価した。
[重合体の溶液粘度]
重合体の溶液粘度(mPa・s)は、各重合体溶液についてE型回転粘度計を用いて25℃で測定した。
[ポリイミドのイミド化率]
各合成例で得たポリイミドを含有する溶液を少量分取して純水に投入し、得られた沈殿をろ取することによりポリイミドを単離した。このポリイミドを室温で十分に減圧乾燥した後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、テトラメチルシランを基準物質として室温で測定した1H−NMRから、下記数式(1)により求めた。
イミド化率(%)=(1−A1/A2×α)×100 (1)
(数式(1)中、A1は10ppm付近に現れるNH基のプロトン由来のピーク面積であり、A2はその他のプロトン由来のピーク面積であり、αはポリイミドの前駆体(ポリアミック酸)におけるNH基のプロトン1個に対するその他のプロトンの個数割合である。
[ポリアミック酸の合成例]
合成例PA−1〜PA−24およびRPA−1〜RPA−6
N−メチル−2−ピロリドン135gに、第1表に示した種類および量のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物を、この順に加えて溶解し、ジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の合計重量が、反応溶液の全重量に対して10重量%である溶液とし、これを60℃で6時間反応させることにより、ポリアミック酸(PA−1)〜(PA−24)および(RPA−1)〜(RPA−6)をそれぞれ10重量%含有する溶液各150gをそれぞれ得た。ここで得られた各溶液の粘度を第1表に併せて示した。
[ポリイミドの合成]
合成例PI−1〜PI−18およびRPI−1〜RPI−6
N−メチル−2−ピロリドン135gに、第2表に示した種類および量のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物を、この順に加えて溶解し、ジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の合計重量が、反応溶液の全重量に対して10重量%である溶液とし、これを60℃で6時間反応させることにより、ポリアミック酸10重量%含有する溶液各150gをそれぞれ得た。ここで得られた各溶液の粘度を第1表に併せて示した。
次いで、これら各ポリアミック酸を含有する溶液のそれぞれに、第2表に示した量のピリジンおよび無水酢酸をそれぞれ添加し、110℃において4時間脱水閉環反応を行った。脱水閉環反応後、系内の溶剤を新たなN−メチル−2−ピロリドンで溶媒置換(本操作にて脱水閉環反応に使用したピリジンおよび無水酢酸を系外に除去した。)することにより、ポリイミド(PI−1)〜(PI−18)および(RPI−1)〜(RPI−6)をそれぞれ15重量%含有する溶液を得た。各溶液の収量、各溶液の少量をそれぞれ分取してN−メチル−2−ピロリドンを加えて10重量%に希釈して測定した溶液粘度および各ポリイミドのイミド化率を、それぞれ第2表に併せて示した。
[ジアミン]
第一のジアミン
d−15:上記式(A−1−1)で表される化合物
d−16:上記式(A−1−2)で表される化合物
d−17:上記式(A−1−3)で表される化合物
d−18:上記式(A−1−4)で表される化合物
第二のジアミン
d−1:上記式(A−2−1−1)で表される化合物
d−2:上記式(A−2−1−2)で表される化合物
d−3:上記式(A−2−1−3)で表される化合物
d−4:上記式(A−2−1−4)で表される化合物
d−5:上記式(A−2−2−1)で表される化合物
d−6:上記式(A−2−1−5)で表される化合物
d−7:上記式(A−2−1−6)で表される化合物
d−8:上記式(A−2−1−7)で表される化合物
d−9:上記式(A−2−1−8)で表される化合物
d−10:上記式(A−2−1−9)で表される化合物
d−11:上記式(A−2−1−10)で表される化合物
d−12:上記式(A−2−1−11)で表される化合物
d−13:上記式(A−2−1−12)で表される化合物
d−14:上記式(A−2−1−13)で表される化合物
第三のジアミン
d−19:N,N−ジアリル−2,4−ジアミノアニリン
第四のジアミン
d−20:3,5−ジアミノ安息香酸コレスタニル
[テトラカルボン酸二無水物]
t−1:3,5,6−トリカルボキシ−2−カルボキシメチルノルボルナン−2:3,5:6−二無水物
t−2:2,4,6,8−テトラカルボキシビシクロ[3.3.0]オクタン−2:4,6:8−二無水物
t−3:2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
[他のポリアミック酸の合成]
合成例OPA−1
テトラカルボン酸二無水物として1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物98g(0.50モル)およびピロメリット酸二無水物110g(0.50モル)ならびにジアミンとして4,4’−ジアミノジフェニルメタン200g(1.0モル)をN−メチル−2−ピロリドン230gおよびγ―ブチロラクトンからなる混合溶媒2,100gに溶解し、40℃で3時間反応を行った後、γ―ブチロラクトン1,350gを追加することにより、ポリアミック酸(OPA−1)を10重量%含有する溶液を得た。このポリアミック酸溶液の溶液粘度は125mPa・sであった。
合成例OPA−2
テトラカルボン酸二無水物として1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物200g(1.0モル)およびジアミンとして2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル210g(1.0モル)をN−メチル−2−ピロリドン370gおよびγ―ブチロラクトン3,300gからなる混合溶媒に溶解し、40℃で3時間反応を行うことにより、ポリアミック酸(OPA−2)を10重量%含有する溶液を得た。このポリアミック酸溶液の溶液粘度は160mPa・sであった。
I.液晶配向剤の調製
重合体として、上記合成例PA−1で得たポリアミック酸(PA−1)を含有する溶液および上記合成例OPA−1で得たポリアミック酸(OPA−1)を含有する溶液を、ポリアミック酸(PA−1):ポリアミック酸(OPA−1)=20:80(重量比)になるように混合し、これにγ−ブチロラクトン(BL)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)およびブチルセロソルブ(BC)を加えて十分に撹拌し、溶媒組成がBL:NMP:BC=30:20:50(重量比)、固形分濃度が3重量%の溶液とした。この溶液を孔径1μmのフィルターを用いて濾過することにより、液晶配向剤を調製した。
II.液晶セルの製造
上記で調製した液晶配向剤をITO膜からなる透明電極付きガラス基板の透明電極面にスピンコート法により塗布し、80℃のホットプレート上で1分間加熱(プレベーク)して溶媒を除去した後、庫内を窒素置換した200℃のオーブン中で40分間加熱(ポストベーク)して、平均膜厚1,000Åの塗膜を形成した。次いで、この塗膜表面に、Hg−Xeランプおよびグランテーラープリズムを用いて波長313nmの輝線を含む偏光紫外線200J/m2を、基板法線から40°傾いた方向から照射して液晶配向性を付与し、液晶配向膜とした。同じ操作を繰り返して、液晶配向膜を有する基板を一対(2枚)製造した。
上記基板のうちの1枚の液晶配向膜を有する面の外周に直径5.5μmの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷により塗布した後、一対の基板の液晶配向膜面を対向配置し、各基板の紫外線の光軸の基板面への投影方向が逆平行となるように圧着し、150℃で1時間かけて接着剤を熱硬化した。次いで、液晶注入口より基板間の間隙に、ネガ型液晶(メルク社製、MLC−6608)を充填した後、エポキシ系接着剤で液晶注入口を封止した。さらに、液晶注入時の流動配向を除くために、これを120℃まで加熱してから室温まで徐冷することにより、液晶セルを製造した。
この液晶セルにつき、以下の方法により液晶配向性、プレチルト角および電圧保持率をそれぞれ評価した。評価結果は第3表に示した。
(1)液晶配向性の評価
上記で製造した液晶セルに対し、25℃において5Vの電圧をON・OFF(印加・解除)したときの異常ドメインの有無を偏光顕微鏡により観察し、異常ドメインのない場合を液晶配向性「良好」として評価した。
(2)プレチルト角の評価
非特許文献2(T.J.Scheffer et.al.,J.Appl.Phys.vol.48,p1783(1977))および非特許文献3(F.Nakano, et.al.,JPN.J.Appl.Phys.vol.19,p.2013(1980))に記載の方法に準拠し、He−Neレーザー光を用いる結晶回転法によってプレチルト角を測定した。
(3)耐光性の評価
上記で製造した液晶セルに対し、70℃において5Vの電圧を60マイクロ秒の印加時間、167ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から167ミリ秒後の電圧保持率を、(株)東陽テクニカ製の「VHR−1」により測定した(初期電圧保持率(VHIN))。次いで該液晶セルに対しカーボンアークを光源とするウェザーメーターを用いて5,000時間の光照射を実施し、光照射後の液晶セルについて上記と同様の方法により再度電圧保持率を測定した(照射後電圧保持率(VHAF))。
このとき、電圧保持率の維持率((VHAF)/(VHIN))が90%以上であった場合には耐光性は「良好」、90%未満であった場合には、耐光性は「不良」であるといえる。
(4)残留DC電圧の評価
上記で製造した液晶セルに対し、直流5Vを重畳した30Hz、3Vの矩形波を60℃の環境温度で2時間印加し、直流電圧を切った直後の液晶セル内に残留した電圧(残留DC電圧)をフリッカ−消去法により求めた。この値は残像特性の指標となり、この値がおおむね150mV以下であるとき、残像特性は良好であるといえ、この値がおおむね50mV以下であるとき、残像特性は特に優れているといえる。
上記実施例1において、重合体として第3表に示した種類および量の重合体をそれぞれ用いたほかは、実施例1と同様にして液晶配向剤を調製し、液晶セルを製造して評価した。
評価結果は第3表に示した。
Claims (13)
- テトラカルボン酸二無水物と、
下記式(A−0)
Ring1およびRing2は、それぞれ独立に、シクロへキシレン基またはフェニレン基であり、
X”は単結合、+−O−、+−COO−または+−OCO−(ただし、「+」はこれを付した結合手が式(A−0)の左方向に向くことを示す。)であり、
aは0または1であり、bは0〜3の整数であり、
bが2以上のとき、複数存在するX”およびRing2は、それぞれ、互いに同一であっても相違していてもよく、aが0であるとき、式(A−0)の最も左に位置するX”は単結合であり、
cは0〜20の整数であってαおよびβは、それぞれ、0〜2c+1の整数であり、ただし、α+β=2c+1であり、そして
a+b=0であるとき、cが0であることはない。)
で表される第一のジアミンおよび
光反応性構造を有する第二のジアミンを含むジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸ならびに該ポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミドよりなる群から選択される少なくとも1種の重合体を含有することを特徴とする、液晶配向剤。 - 上記式(A−0)において、a+bが2〜4の整数である、請求項1に記載の液晶配向剤。
- 上記式(A−1)において、a+bが2または3である、請求項2に記載の液晶配向剤。
- 上記式(A−2)で表される構造が、下記式(A−2−1)および(A−2−2)
RIおよびRIIは、それぞれ、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜8のフルオロアルキル基または脂環式構造を有する炭素数4〜30の炭化水素基であり、
XIIおよびXIIIは、それぞれ、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−または−O−CO−O−(ここで、Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である。)であり、
RIIIは、それぞれ、メチレン基、アリーレン基、2価の脂環式基、−Si(CH3)2−、−CH=CH−または−C≡C−であり、ただしRIIIの有する水素原子の1個または2個以上は、シアノ基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルキル基に置換されていてもよく、
hは1〜6の整数であり、
iは0〜2の整数であり、
上記XIIおよびRIIIが複数存在する場合には、これらは互いに同一であっても相異なっていてもよく、
jは0または1であり、そして
「+」は、それぞれ、結合手であることを示す。)
のそれぞれで表される構造から選択される少なくとも1種の構造である、請求項5に記載の液晶配向剤。 - 上記テトラカルボン酸二無水物が、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシ−2−カルボキシメチルノルボルナン−2:3,5:6−二無水物および2,4,6,8−テトラカルボキシビシクロ[3.3.0]オクタン−2:4,6:8−二無水物よりなる群から選択される少なくとも1種を含むものである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
- テトラカルボン酸二無水物と、
上記第二のジアミンを含まないジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸ならびに該ポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミドよりなる群から選択される少なくとも1種の重合体を、さらに含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の液晶配向剤。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の液晶配向剤から形成されたことを特徴とする、液晶配向膜。
- 請求項10に記載の液晶配向膜を具備することを特徴とする、液晶表示素子。
- テトラカルボン酸二無水物と、
上記式(A−0)で表される第一のジアミンおよび
光反応性構造を有する第二のジアミンを含むジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸。 - テトラカルボン酸二無水物と、
上記式(A−0)で表される第一のジアミンおよび
光反応性構造を有する第二のジアミンを含むジアミンと、
を反応させて得られるポリアミック酸を脱水閉環してなるポリイミド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010160600A JP5633677B2 (ja) | 2009-09-04 | 2010-07-15 | 液晶配向剤 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009204763 | 2009-09-04 | ||
JP2009204763 | 2009-09-04 | ||
JP2010160600A JP5633677B2 (ja) | 2009-09-04 | 2010-07-15 | 液晶配向剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011076066A true JP2011076066A (ja) | 2011-04-14 |
JP5633677B2 JP5633677B2 (ja) | 2014-12-03 |
Family
ID=43841053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010160600A Active JP5633677B2 (ja) | 2009-09-04 | 2010-07-15 | 液晶配向剤 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5633677B2 (ja) |
KR (1) | KR101629805B1 (ja) |
CN (1) | CN102010719B (ja) |
TW (1) | TWI485183B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02167231A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-06-27 | Oncogen Lp | TGF―βによる乾癬の治療 |
JP2014527555A (ja) * | 2011-08-02 | 2014-10-16 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光配向性材料 |
CN108485683A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-09-04 | 中节能万润股份有限公司 | 一种液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5831674B2 (ja) * | 2010-02-03 | 2015-12-09 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤 |
JP5120580B1 (ja) * | 2012-05-14 | 2013-01-16 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤 |
TWI585157B (zh) * | 2014-03-25 | 2017-06-01 | 奇美實業股份有限公司 | 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 |
TWI529242B (zh) * | 2014-06-12 | 2016-04-11 | 奇美實業股份有限公司 | 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 |
CN105778929A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 深圳市道尔顿电子材料有限公司 | 液晶取向剂、二胺化合物以及聚酰胺酸 |
CN111848954B (zh) * | 2019-04-25 | 2023-10-17 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种改性聚酰亚胺前驱体树脂、光敏树脂组合物及其用途 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003114437A (ja) * | 2001-10-03 | 2003-04-18 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2004530734A (ja) * | 2000-12-29 | 2004-10-07 | ロリク アーゲー | 光活性共重合体 |
WO2006126555A1 (ja) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
WO2008117759A1 (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | ジアミン化合物、ポリアミック酸、ポリイミド及び液晶配向処理剤 |
WO2008117615A1 (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | 液晶表示装置及び配向膜材料用重合体 |
JP2009037104A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法、ポリアミック酸およびポリイミドならびにジアミン化合物 |
JP2011043748A (ja) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5691277A (en) | 1979-12-25 | 1981-07-24 | Citizen Watch Co Ltd | Liquiddcrystal display panel |
JPH01120528A (ja) | 1987-11-04 | 1989-05-12 | Alps Electric Co Ltd | 液晶素子 |
EP1111441B1 (en) | 1997-06-12 | 2009-12-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | Vertically-aligned (VA) liquid crystal display device |
JP3883848B2 (ja) | 2000-11-24 | 2007-02-21 | 香港科技大学 | 光配向膜の製造方法 |
JP4104938B2 (ja) | 2002-08-28 | 2008-06-18 | Dic株式会社 | 垂直配向膜用組成物及び垂直配向膜の製造方法 |
KR101235412B1 (ko) * | 2004-12-28 | 2013-02-20 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 수직 배향용 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 이용한 액정 표시 소자 |
JP2008216985A (ja) | 2007-02-06 | 2008-09-18 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
KR100882586B1 (ko) * | 2007-10-10 | 2009-02-13 | 제일모직주식회사 | 액정 광배향제, 이를 포함하는 액정 광배향막, 및 이를포함하는 액정 표시 장치 |
KR100913605B1 (ko) * | 2007-12-07 | 2009-08-26 | 제일모직주식회사 | 액정 광배향제, 이를 포함하는 액정 광배향막, 및 이를포함하는 액정 표시 장치 |
JP5083539B2 (ja) * | 2007-12-13 | 2012-11-28 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP5019050B2 (ja) * | 2007-12-13 | 2012-09-05 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
WO2009107406A1 (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | シャープ株式会社 | 液晶配向膜形成用組成物及び液晶表示装置 |
JP5668904B2 (ja) | 2008-09-18 | 2015-02-12 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
-
2010
- 2010-07-15 JP JP2010160600A patent/JP5633677B2/ja active Active
- 2010-08-30 KR KR1020100084136A patent/KR101629805B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-31 CN CN201010272363.2A patent/CN102010719B/zh active Active
- 2010-09-02 TW TW099129575A patent/TWI485183B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004530734A (ja) * | 2000-12-29 | 2004-10-07 | ロリク アーゲー | 光活性共重合体 |
JP2003114437A (ja) * | 2001-10-03 | 2003-04-18 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
WO2006126555A1 (ja) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
WO2008117759A1 (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | ジアミン化合物、ポリアミック酸、ポリイミド及び液晶配向処理剤 |
WO2008117615A1 (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | 液晶表示装置及び配向膜材料用重合体 |
JP2009037104A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法、ポリアミック酸およびポリイミドならびにジアミン化合物 |
JP2011043748A (ja) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02167231A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-06-27 | Oncogen Lp | TGF―βによる乾癬の治療 |
JP2014527555A (ja) * | 2011-08-02 | 2014-10-16 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光配向性材料 |
JP2016029189A (ja) * | 2011-08-02 | 2016-03-03 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光配向性材料 |
US9765235B2 (en) | 2011-08-02 | 2017-09-19 | Rolic Ag | Photoaligning material |
CN108485683A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-09-04 | 中节能万润股份有限公司 | 一种液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5633677B2 (ja) | 2014-12-03 |
KR20110025608A (ko) | 2011-03-10 |
CN102010719B (zh) | 2014-10-29 |
CN102010719A (zh) | 2011-04-13 |
TW201109367A (en) | 2011-03-16 |
KR101629805B1 (ko) | 2016-06-13 |
TWI485183B (zh) | 2015-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5633677B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
JP5273357B2 (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
KR101897025B1 (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자 | |
JP6287577B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶表示素子 | |
JP5849391B2 (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP5516836B2 (ja) | 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子 | |
JP5668907B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 | |
JP6350795B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
JP5541454B2 (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP6160218B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶配向膜の製造方法 | |
JP5158356B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 | |
JP5699469B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
JP5105092B2 (ja) | 液晶配向膜とその形成方法および液晶表示素子 | |
JP2010102014A (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜およびその形成方法ならびに液晶表示素子 | |
JP2008139863A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP7028241B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶素子 | |
JP2012173453A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP2011018022A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP2008107811A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP6337594B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子 | |
JP5832847B2 (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP2011039258A (ja) | 液晶配向膜および液晶表示素子 | |
JP2011048048A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
JP2007332357A (ja) | 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子 | |
JP2014178378A (ja) | 光配向剤、液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140326 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140408 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140930 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5633677 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |