JP2008107811A - 液晶配向剤および液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

【課題】電圧保持率を維持しつつ、かつ蓄積電荷を低減させ、さらに優れた印刷性を備えた液晶配向剤を提供すること。
【解決手段】液晶配向剤は、下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に水素原子、１価の芳香族基、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、ｎは１〜１００の整数である。）で表される化合物、または上記一般式（１）のＲ^４〜Ｒ^７が全て水素原子からなる化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸を含有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、液晶表示素子の液晶配向膜を形成するために用いられる液晶配向剤および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、電気的特性が良好であり、かつ印刷性の良好な液晶配向膜を与える液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子に関する。

現在、液晶表示素子としては、透明導電膜が設けられている基板表面にポリアミック酸、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を形成して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置してその間隙内に正の誘電異方性を有するネマチック型液晶の層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって連続的に９０°捻れるようにした、いわゆるＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有するＴＮ型液晶表示素子が知られている。また、ＴＮ型液晶表示素子に比してコントラストが高くて、その視角依存性の少ないＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子や、垂直配向型液晶表示素子が開発されている。ＳＴＮ型液晶表示素子は、ネマチック型液晶に光学活性物質であるカイラル剤をブレンドしたものを液晶として用い、液晶分子の長軸が基板間で１８０°以上にわたって連続的に捻れる状態となることにより生じる複屈折効果を利用するものである。
これらに対し、非特許文献１および特許文献１に記載されているように、透明導電膜上に突起を形成して液晶の配向方向を制御する、ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−Ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式と呼ばれる垂直配向型液晶表示素子が提案されている。ＭＶＡ方式の液晶表示素子は、視野角、コントラストなどに優れ、液晶配向膜の形成においてラビング処理を行わなくて良いなど、製造工程の面でも優れている。ＴＮ、ＳＴＮ、ＭＶＡ方式に好適な液晶配向膜としては、液晶表示素子の残像消去時間が短いなどの性能が要求されている。また、それら液晶配向膜の形成に用いられる配向剤としては、オフセット印刷において優れた印刷性が要求される。
"液晶"Ｖｏｌ．３ Ｎｏ．２ １１７（１９９９年） 特開平１１−２５８６０５号公報 特開平６−２２２３６６号公報 特開平６−２８１９３７号公報 特開平５−１０７５４４号公報 Ｋ． Ｈａｓｅｇａｗａ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ． Ｖｏｌ．３１， Ｎｏ．２， ２０６（１９９９） 特開２０００−４４６８３号公報 国際公開第２００２／１００９４９号パンフレット

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、電圧保持率を維持しつつ、かつ蓄積電荷を低減させ、さらに優れた印刷性を備えた液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子を提供することである。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的は、第一に下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に水素原子、１価の芳香族基、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表される化合物を含有する液晶配向剤（以下、「第一の液晶配向剤」という。）によって達成される。
本発明の上記目的は第二に、下記一般式（１’）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ａ^１およびＡ^２ならびにｎは上記一般式（１）と同じである。）
で表される化合物と、テトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸を含有することを特徴とする液晶配向剤（以下、「第二の液晶配向剤」という。）によって達成される。
本発明の上記課題は第三に、上記いずれかの液晶配向剤から形成された液晶配向膜を具備する液晶表示素子によって達成される。

本発明の第一の液晶配向剤は、上記式（１）で表される化合物を含有する。
上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシル基である。
上記アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチル−プロピル基、３−メチル−プロピル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などを挙げることができる。
上記アルコキシル基としては、炭素数１〜６のアルコキシル基が好ましく、その具体例としては、メトキシル基、エトキシル基、ｎ−プロポキシル基、イソプロポキシル基、ｎ−ブトキシル基、２−メチル−プロポキシル基、３−メチル−プロポキシル基、ｎ−ペントキシル基、ｎ−ヘキシロキシル基などを挙げることができる。

上記式（１）におけるＲ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に水素原子、１価の芳香族基、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基である。
上記一価の芳香族基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレン基、ピレン基、ペリレン基、アントラセン基、フルオレン基などを挙げることができ、これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基またはフルオレン基が好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを挙げることができる。
上記エポキシ基で置換されたアルキル基としては、総炭素数が２〜４のものが好ましく、例えばグリシジル基、１−メチルグリシジル基などを挙げることができる。
上記式（１）におけるＡ^１およびＡ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基である。Ａ^１およびＡ^２の好ましいアルキル基およびエポキシ基で置換されたアルキル基としては、Ｒ^４〜Ｒ^７の好ましいアルキル基およびエポキシ基で置換されたアルキル基として上記したところと同様である。
上記式（１）のｎは１〜１００の整数であるが、好ましくは１〜５０である。

上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^７ならびにＡ^１およびＡ^２は、それぞれ好ましいものの任意の組合せとすることができる。
上記式（１）で表される化合物のうち、より好ましいものとして下記（Ａ）ないし（Ｄ）の化合物を挙げることができる。
（Ａ）上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７が水素原子であり、Ａ^１およびＡ^２が水素原子である化合物。
（Ｂ）上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７がエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基である化合物。
（Ｃ）上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４およびＲ^６が１価の芳香族基であり、Ｒ^５およびＲ^７が水素原子またはアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である化合物。
（Ｄ）上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４およびＲ^６が１価の芳香族基であり、Ｒ^５およびＲ^７が水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基である化合物。この場合において、好ましくはＲ^５、Ｒ^７、Ａ^１およびＡ^２のすべてが水素原子である化合物は除く。
上記式（１）で表される化合物の好ましい具体例としては、例えば下記構造式で表される化合物を挙げることができる。

（上記式群において、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数である。）
本発明の第二の液晶配向剤は、上記式（１’）で表される化合物と、テトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸を含有する。上記式（１’）で表される化合物としては、上記式（１’）においてＲ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ａ^１およびＡ^２が水素原子であり、ｎが１〜５０である化合物が好ましい。
上記式（１’）で表される化合物の好ましい具体例としては、例えば下記構造式で表される化合物を挙げることができる。

（上記式群において、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数である。）
上記式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応によりポリアミック酸を合成するに際して使用することのできるテトラカルボン酸二無水物としては、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、シス−３，７−ジブチルシクロオクタ−１，５−ジエン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３，５，６−トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−ジ無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−二無水物、４，９−ジオキサトリシクロ［５．３．１．０^２，６］ウンデカン−３，５，８，１０−テトラオン、ピロメリット酸二無水物などを挙げることができる。これら酸無水物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応によりポリアミック酸を合成するに際しては、上記式（１’）で表される化合物とともに他のジアミンを併用してもよい。ここで使用できる他のジアミンの好ましいものとしては、例えばｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ジメチル−２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、３，６−ジアミノアクリジン、３、６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−メチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−エチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−フェニル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジジンなどを挙げることができる。これら他のジアミンは１種のみを用いることができ、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記式（１’）で表される化合物とともに他のジアミンを併用する場合、他のジアミンの使用量としては、上記式（１’）で表される化合物と他のジアミンとの合計量に対して５０重量%以下であることが好ましい。
上記式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物とからのポリアミック酸の合成は、本発明の液晶配向剤の任意添加成分のひとつであるポリアミック酸の合成法として後述する方法と同様にして行うことができる。

本発明の液晶配向剤は、上記式（１）で表される化合物、または上記式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸を必須成分として含有するが、その他に、下記式（Ｉ−１）

（式中、Ｐ^１は４価の有機基であり、そしてＱ^１は２価の有機基である。）
で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸および下記式（Ｉ−２）

（式中、Ｐ^２は４価の有機基であり、そしてＱ^２は２価の有機基である。）
で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドからなる群から選択される少なくとも１種、接着性向上剤などを含有することができる。
上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応により合成することができ、上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドは、上記式（Ｉ−１）においてＰ^１がＰ^２であり、Ｑ^１がＱ^２である繰り返し単位を有するポリアミック酸を脱水閉環することにより得ることができる。
上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸の合成に用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば脂環式テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、芳香族テトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。

上記脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、例えば１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、シス−３，７−ジブチルシクロオクタ−１，５−ジエン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−ジ無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−二無水物、４，９−ジオキサトリシクロ［５．３．１．０^２，６］ウンデカン−３，５，８，１０−テトラオン、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）

（式中、Ｒ^８およびＲ^１０は芳香環を有する２価の有機基であり、Ｒ^９およびＲ^１１は水素原子またはアルキル基であり、複数存在するＲ^９およびＲ^１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
で表わされる化合物などを挙げることができる。
上記脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、例えばブタンテトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。

上記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えばピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、下記式（２）〜（５）

で表される化合物などを挙げることができる。
これらのテトラカルボン酸二無水物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記テトラカルボン酸二無水物のうち、脂環式テトラカルボン酸二無水物としては１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、シス−３，７−ジブチルシクロオクタ−１，５−ジエン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３，５，６−トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−ジ無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−二無水物、４，９−ジオキサトリシクロ［５．３．１．０^２，６］ウンデカン−３，５，８，１０−テトラオン、上記式（Ｉ）で表される化合物のうち下記式（６）〜（８）

で表される化合物等または上記式（ＩＩ）で表される化合物のうち下記式（９）

で表される化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができる観点から好ましく、特に好ましいものとして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、３，５，６−トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−ジ無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシノルボルナン−２：３，５：６−二無水物、４，９−ジオキサトリシクロ［５．３．１．０^２，６］ウンデカン−３，５，８，１０−テトラオンおよび上記式（６）で表される化合物を挙げることができ、とりわけ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物が好ましい。

また、脂肪族テトラカルボン酸二無水物および芳香族テトラカルボン酸二無水物のうちの好ましいものとしては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物および１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
テトラカルボン酸二無水物を２種以上混合して用いる場合には、脂環式テトラカルボン酸二無水物が全テトラカルボン酸二無水物に対して５０モル％以上であることが好ましい。

上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸の合成に用いられるジアミンとしては、例えば芳香族ジアミン、脂肪族または脂環式ジアミン、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基に含まれる以外の窒素原子を有するジアミン、ジアミノオルガノシロキサンなどを挙げることができる。
上記芳香族ジアミンとしては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ジメチル−２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、１，４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどを挙げることができる。

上記脂肪族または脂環式ジアミンとしては、例えば１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０^２，７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などを挙げることができる。

上記分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基に含まれる以外の窒素原子を有するジアミンとしては、例えば２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、５，６−ジアミノ−２，３−ジシアノピラジン、５，６−ジアミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、２，６−ジアミノプリン、５，６−ジアミノ−１，３−ジメチルウラシル、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラクテート、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、１，４−ジアミノピペラジン、３，６−ジアミノアクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミン、３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−メチル-３,６-ジアミノカルバゾール、Ｎ−エチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−フェニル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジジンなどを挙げることができる。
さらに、上記ジアミノオルガノシロキサンとしては、下記式（１０）

（式中、Ｒ^１２は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複数存在するＲ^１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整数である。）
で表わされる化合物などを挙げることができる。
これらのジアミンは、１種のみを使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらジアミンのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ジメチル−２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、３，６−ジアミノアクリジン、３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−メチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−エチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−フェニル−３，６−ジアミノカルバゾールまたはＮ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジジンが好ましい。

本発明の液晶配向剤にプレチルト角発現性を付与する場合には、上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸の合成に用いるジアミンの一部または全部を下記式（Ｑ−１）

（式中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ−またはアリーレン基であり、Ｒ^１３は炭素数１０〜２０のアルキル基、炭素数４〜４０の脂環式骨格を有する１価の有機基または炭素数６〜２０のフッ素原子を有する１価の有機基である。）
または下記式（Ｑ−２）

（式中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ−またはアリーレン基であり、Ｒ^１４は炭素数４〜４０の脂環式骨格を有する２価の有機基である。）
で表わされる構造を有するジアミン（以下、「特定ジアミン」という。）とすることが好ましい。これにより、上記式（Ｉ−１）における基Ｑ^１および基Ｑ^２の一部または全部を上記式（Ｑ−１）または（Ｑ−２）で表わされる構造の基とすることができ、プレチルト角の発現に資する。
上記式（Ｑ−１）において、Ｒ^１３で表わされる炭素数１０〜２０のアルキル基としては、例えばｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。また、上記式（Ｑ−１）におけるＲ^１３および上記式（Ｑ−２）におけるＲ^１４で表わされる炭素数４〜４０の脂環式骨格を有する有機基としては、例えばシクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロデカンなどのシクロアルカン由来の脂環式骨格を有する基；コレステロール、コレスタノールなどのステロイド骨格を有する基；ノルボルネン、アダマンタンなどの有橋脂環式骨格を有する基などが挙げられる。これらの中で、特に好ましくはステロイド骨格を有する基である。上記脂環式骨格を有する有機基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子や、フルオロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル基で置換された基であってもよい。

さらに、上記式（Ｑ−１）におけるＲ^１３で表される炭素数６〜２０のフッ素原子を有する基としては、例えばｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素数６以上の直鎖状アルキル基；シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素数６以上の脂環式炭化水素基；フェニル基、ビフェニル基などの炭素数６以上の芳香族炭化水素基などの有機基における水素原子の一部または全部をフッ素原子またはトリフルオロメチル基などのフルオロアルキル基で置換した基が挙げられる。
また、上記式（Ｑ−１）および上記式（Ｑ−２）におけるＸは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ−またはアリーレン基であり、アリーレン基としては、フェニレン基、トリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。
上記式（Ｑ−１）で表わされる構造を有するジアミンの具体例としては、例えばドデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ペンタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ヘキサデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、オクタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、下記式（１１）〜（１５）

で表わされる化合物などを挙げることができる。
上記式（Ｑ−２）で表わされる構造を有するジアミンの具体例としては、例えば下記式（１６）〜（１８）

で表わされる化合物などを挙げることができる。これらの特定ジアミンは、１種のみを使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これら特定ジアミンのうち、上記式（１１）、（１３）、（１５）または（１６）で表わされる化合物が好ましい。
特定ジアミンの全ジアミン量に対する使用割合は、発現させたいプレチルト角の大きさによっても異なるが、ＴＮ型、ＳＴＮ型液晶表示素子の場合には０〜５モル％、垂直配向型液晶表示素子の場合には５〜１００モル％が好ましい。

上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸の合成に供されるジアミンのアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．２当量となる割合である。
ポリアミック酸の合成反応は、有機溶媒中において、好ましくは−２０℃〜１５０℃、より好ましくは０〜１００℃の温度条件下、好ましくは１０分〜５０時間、より好ましくは３０分〜３０時間行われる。
ここで、有機溶媒としては、合成されるポリアミック酸を溶解できるものであれば特に制限はなく、例えば１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を例示することができる。
有機溶媒の使用量（α）は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量（β）が、反応溶液の全量（α＋β）に対して０．１〜３０重量％になるような量であることが好ましい。

上記の如き有機溶媒の一部を、ポリアミック酸の貧溶媒であるアルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で置き換えることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
ここで使用することができる貧溶媒の量としては、全溶媒中の好ましくは５０重量%以下、より好ましくは４０重量%以下である。

以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。この反応溶液はそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸を単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、または単離したポリアミック酸を精製したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。ポリアミック酸の単離は、上記反応溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧下乾燥する方法、あるいは、反応溶液をエバポレーターで減圧留去する方法により行うことができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解し、次いで貧溶媒で析出させる方法、あるいは、エバポレーターで減圧留去する工程を１回または数回行う方法により、ポリアミック酸を精製することができる。

上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドは、上記式（Ｉ−１）においてＰ^１がＰ^２であり、Ｑ^１がＱ^２である繰り返し単位を有するポリアミック酸を脱水閉環することにより得ることができる。
脱水閉環にあたっては、アミック酸構造の全部を脱水閉環してイミド環としてもよく、アミック酸構造の一部のみを脱水閉環してアミック酸構造とイミド環構造とが共存する重合体（部分イミド化物）としてもよい。
本発明に用いることのできるポリイミドは、該ポリイミド中に含まれるイミド環の数とアミック酸構造の数との合計に対するイミド環の数の割合（以下、「イミド化率」という。）が４０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましい。イミド化率が４０モル％以上の重合体を用いることによって、残像消去時間のより短い液晶配向膜が形成可能な液晶配向剤とすることができる。
ポリイミドのイミド化率は、ポリイミドを十分に乾燥した後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、テトラメチルシランを基準物質として室温における^１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果から、下記数式（１）により求めることができる。

イミド化率（％）＝（１−Ａ^１／Ａ^２×α）×１００ （１）

（数式（１）中、Ａ^１は化学シフト１０ｐｐｍ付近に現れるＮＨ基のプロトン由来のピーク面積であり、Ａ^２はその他のプロトン由来のピーク面積であり、αはポリイミドの前駆体（ポリアミック酸）におけるＮＨ基のプロトン１個に対するその他のプロトンの個数割合である。）

ポリアミック酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリアミック酸を加熱する方法により、または（ｉｉ）ポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。
上記（ｉ）のポリアミック酸を加熱する方法における反応温度は、好ましくは５０〜２００℃であり、より好ましくは６０〜１７０℃である。反応温度が５０℃未満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２００℃を超えると得られるイミド化重合体の分子量が低下することがある。反応時間は、好ましくは１０分〜５時間であり、より好ましくは３０分〜３時間である。

一方、上記（ｉｉ）のポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法の場合、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、所望するイミド化率によるが、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して０．０１〜２０モルとするのが好ましい。脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。しかし、これらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して０．０１〜１０モルとするのが好ましい。イミド化率は上記の脱水剤、脱水閉環剤の使用量が多いほど高くすることができる。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、好ましくは０〜１８０℃であり、より好ましくは１０〜１５０℃である。反応時間は、好ましくは３０分〜１０時間であり、より好ましくは１時間〜７時間である。
このようにして得られる反応溶液は、これをそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液から脱水剤及び脱水閉環触媒を除いたうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、イミド化重合体を単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよく、または単離したイミド化重合体を精製したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。反応溶液から脱水剤及び脱水閉環触媒を除くには、例えば溶媒置換などの方法を適用することができる。イミド化重合体の単離、精製は、ポリアミック酸の単離、精製方法と同様の操作を行うことにより行うことができる。

上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸または上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドは、分子量が調節された末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型のポリアミック酸またはポリイミドを用いることにより、本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができる。このような末端修飾型のポリアミック酸またはポリイミドは、ポリアミック酸を合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイソシアネート化合物などを反応系に添加することにより合成することができる。ここで、酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げることができる。また、モノアミン化合物としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。また、モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを挙げることができる。

以上のようにして得られる上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸または上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドは、１０％の溶液としたときに、２０〜８００ｍＰａ・ｓの溶液粘度を持つものであることが好ましく、３０〜５００ｍＰａ・ｓの溶液粘度を持つものであることがより好ましい。
上記重合体の溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）は、当該重合体の良溶媒を用い、１０重量％の濃度とした重合体溶液についてＥ型回転粘度計を用いて２５℃で測定した値である。

本発明の液晶配向剤が上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸または上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドを含有するものである場合、その使用割合は、第一の液晶配向剤にあっては上記式（１）で表される化合物１重量部に対して、好ましくは１，０００重量部以下であり、より好ましくは１０〜５００重量部である。一方、第二の液晶配向剤にあっては上記一般式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸１重量部に対して、好ましくは１００重量部以下であり、より好ましくは５〜８０重量部である。

上記接着性向上剤としては、例えば官能性シラン含有化合物、エポキシ化合物（ただし、上記式（１）または（１’）で表される化合物を除く。）などを挙げることができる。
上記官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
上記エポキシ化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−アミノメチルシクロヘキサン、３−（Ｎ−アリルーＮーグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。

上記のごとき接着性向上剤の使用割合は、第一の液晶配向剤にあっては上記式（１）で表される化合物１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下であり、より好ましくは０．１〜３０重量部である。一方、第二の液晶配向剤にあっては上記一般式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以下であり、より好ましくは０．１〜２５重量部である。

本発明の液晶配向剤は、上記式（１）で表される化合物、または上記式（１’）で表される化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸、および任意的に添加されるその他の成分を好ましくは有機溶媒中に溶解して調製される。本発明の液晶配向剤を調製する際の温度は、好ましくは０℃〜２００℃であり、より好ましくは２０℃〜６０℃である。
本発明の液晶配向剤に使用することのできる有機溶媒としては、例えば１−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、γ−ブチロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、ジイソブチルケトン、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、ジイソペンチルエーテルなどを挙げることができる。これらは単独で使用することができ、または２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドまたは３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドが良好な印刷性を示すことから特に好ましい。

本発明の液晶配向剤における固形分濃度（液晶配向剤の全成分から溶媒を除いた重量を、液晶配向剤の総重量で除した値。）は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好ましくは１〜１０重量％の範囲にある。すなわち、本発明の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜が形成されるが、固形分濃度が１重量％未満である場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得ることができず、固形分濃度が１０重量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣るものとなる場合がある。
特に好ましい固形分濃度の範囲は、基板に液晶配向剤を塗布する際に用いる方法によって異なる。例えば、スピンナー法による場合には１．５〜４．５重量％の範囲が特に好ましい。印刷法による場合には、固形分濃度を３〜９重量％の範囲とし、それにより液晶配向剤の溶液粘度を１２〜５０ｍＰａ・sの範囲とすることが特に好ましい。インクジェット法による場合には、固形分濃度を１〜５重量％の範囲とし、それにより液晶配向剤の溶液粘度を３〜１５ｍＰａ・sの範囲とすることが特に好ましい。

本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向剤から形成された配向膜を具備する。
本発明の液晶表示素子は、例えば次のような方法によって製造することができる。
（１）パターニングされた透明導電膜が設けられている基板の一面に、本発明の液晶配向剤をオフセット印刷法、スピンコート法、あるいはインクジェット印刷法により塗布して塗膜を形成する。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリ（脂環式オレフィン）などのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ_２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＳｎＯ_２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板表面に、官能性シラン化合物、官能性チタン化合物などを予め塗布しておいてもよい。液晶配向剤塗布後、液垂れ防止などを目的として、予備加熱（プレベーク）を実施することが好ましい。プレベーク温度は、好ましくは３０〜３００℃であり、より好ましくは４０〜２００℃であり、特に好ましくは５０〜１５０℃である。その後、溶剤を完全に除去することなどを目的として焼成（ポストベーク）工程が実施される。ポストベークの温度は、好ましくは８０〜３００℃であり、より好ましくは１２０〜２５０℃である。このようにして、本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって液晶配向膜となる塗膜を形成する。本発明の液晶配向剤がポリアミック酸またはその部分イミド化物を含有するものである場合には、任意的にさらに加熱することによってアミック酸構造の脱水閉環をさらに進行させ、よりイミド化された塗膜としてもよい。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは０．００１〜１μｍであり、より好ましくは０．００５〜０．５μｍである。

（２）形成された塗膜面を、例えばナイロン、レーヨン（登録商標）、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これにより、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向膜となる。また、本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜に、例えば特許文献２（特開平６−２２２３６６号公報）や特許文献３（特開平６−２８１９３７号公報）に示されているような、紫外線を部分的に照射することによってプレチルト角を変化させるような処理、あるいは特許文献４（特開平５−１０７５４４号公報）に示されているような、ラビング処理を施した液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後にレジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変化させるような処理を行うことによって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可能である。

（３）上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得られる。ここに、シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶としては、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を挙げることができ、その中でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶；商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤；ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶などを添加して使用してもよい。
液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」と称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができる。

以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
以下の実施例および比較例において、液晶配向剤およびこれから得られた液晶配向膜の評価は、以下の方法によった。
［重合体の溶液粘度］
重合体の溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）は、各実施例において指摘した当該重合体の良溶媒を用い、１０重量％の濃度とした重合体溶液についてＥ型回転粘度計を用いて２５℃において測定した。
［電圧保持率］
液晶表示素子に６０℃において５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を測定した。測定装置は（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ−１を使用した。
［焼き付き試験］
図１のようなＩＴＯ電極を持つセルを作製した。電極Ａに直流電圧６．０Ｖ、電極Ｂに直流電圧０．５Ｖを室温にて２４時間印加した。電圧を除去後、電極Ａ、Ｂに直流電圧０．１〜５．０Ｖを０．１Ｖ刻みに印加した後の焼き付き特性を評価した。焼き付きが見られないものは「○」、焼き付きが弱く発生しているものは「△」、焼き付きが強く発生しているものは「×」とした。
［印刷性評価］
片面全面にＩＴＯ膜が形成された１２７ｍｍ（Ｄ）×１２７ｍｍ（Ｗ）×１．１ｍｍ（Ｈ）のガラス基板を用意し、このガラス基板に液晶配向膜塗布用印刷機（日本写真印刷(株)製、オングストローマー Ｓ−４０Ｌ）を用いて各実施例または各比較例で得られた液晶配向剤を孔径０．２μｍのマイクロフィルターで濾過した後、透明電極面に塗布した。８０℃に設定したホットプレート密着式予備乾燥機で溶媒を除去し、２００℃で６０分間焼成してＩＴＯ膜付きガラス基板上に液晶配向膜を形成した。得られた配向膜のムラを目視にて評価した。ムラが見られないものは「○」、ムラが見られたものは「×」とした。

合成例１
合成例１は、非特許文献２（Ｋ． Ｈａｓｅｇａｗａ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ． Ｖｏｌ．３１， Ｎｏ．２， ２０６（１９９９））に準じて行った。
窒素雰囲気下中、３００ｍｌ三口フラスコに ４，４’−ジブロモビフェニル６．２４グラム（２０ｍｍｏｌ）およびパラフェニレンジアミン２．１６グラム（２０ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン８０ｍｌを加えて溶解した。これに、ナトリウム−ｔ−ブトキシド５．８（６０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３）０．４６グラム （０．５ｍｍｏｌ）および２，２’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）０．９３グラム（１．５ｍｍｏｌ）を室温下で加えた。反応溶液を窒素下１００℃で１６時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温に戻し、分液ロートを使って、２５重量％アンモニア水とメタノールとの混合溶液（アンモニア水／メタノール＝１／４（体積比））２リットルで洗浄した。有機溶剤層を硫酸ナトリウムで脱水後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた粗生成物につきシリカゲルカラムクロマトグラフにより精製を行うことにより、下記式（Ａ−１）

（式中、ｍは繰り返し数である。）
で表わされる化合物Ａ−１を２．１ｇ得た。
同様の操作を繰り返すことにより、以下の実験例で使用するに足る量の化合物Ａ−１を確保した。

合成例２
三口フラスコに上記合成例１で合成した化合物Ａ−１の１０ｇをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）５０ｍＬに溶解した。この溶液に過剰量の炭酸カリウム水溶液を混合した。この混合物を氷浴で冷却後、エピブロモヒドリンのＤＭＳＯ溶液（濃度１モル／Ｌ）を過剰量に至るまで滴下した。滴下終了後室温に戻し、引き続き４８時間撹拌を継続した。反応混合物をろ過し、ろ液をクロロホルム／飽和食塩水で分液洗浄した。その後、溶媒を留去し、メタノールによって再沈殿を行うことにより、下記式

（式中、ｍ’およびｍ”はそれぞれ繰り返し数である。）
で表される化合物の混合物Ａ−２を得た。

ポリイミド合成例１
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物１１２ｇ（０．５０モル）および１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン１５７ｇ（０．５０モル）、ジアミン化合物としてｐ−フェニレンジアミン９６ｇ（０．８９モル）、３，３’−（テトラメチルジシロキサン−１，３−ジイル）ビス（プロピルアミン）２５ｇ（０．１０モル）および３，６−ビス（４−アミノベンゾイルオキシ）コレスタン１３ｇ（０．０２０モル）ならびにモノアミンとしてｎ−オクタデシルアミン８．１ｇ（０．０３０モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン９６０ｇに溶解し、６０℃で６時間反応させた。得られたポリアミック酸溶液を小量分取し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて濃度を１０重量％の溶液として重合体の溶液粘度を測定したところ、６０ｍＰａ・Ｓであった。
上記で得られたポリアミック酸溶液に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２，７００ｇを追加し、さらにピリジン３９６ｇおよび無水酢酸４０９ｇを添加し、１１０℃で４時間脱水閉環反応を行なった。反応後、系内の溶剤を新たなγ―ブチロラクトンで溶剤置換して（本操作にてイミド化反応に使用したピリジン、無水酢酸を系外に除去した）、イミド化率約９５％のポリイミド（ア−１）を１５重量％含有する溶液約２，０００ｇを得た。
ポリイミド（ア−１）の濃度１０重量％における溶液粘度（溶媒：γ―ブチロラクトン）は７０ｍＰａ・Ｓであった。

ポリイミド合成例２
テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物２２４ｇ（１．０モル）ならびにジアミン化合物としてｐ−フェニレンジアミン１０８ｇ（１・０モル）およびコレスタリル−３,５−ジアミノベンゾエート７．８ｇ（０．０１５モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン３，０３９ｇに溶解し、６０℃で６時間反応させることにより、溶液粘度約２６０ｍＰａ・Ｓのポリアミック酸溶液を得た。次いで、得られたポリアミック酸溶液にＮ−メチル−２−ピロリドン２，７００ｇを追加し、さらにピリジン３９６ｇおよび無水酢酸３０６ｇを添加して１１０℃で４時間脱水閉環反応を行なった。反応後、系内の溶剤を新たなγ―ブチロラクトンで溶剤置換して（本操作にてイミド化反応に使用したピリジン、無水酢酸を系外に除去した）、イミド化率約５１％のポリイミド（ア−２）を９重量％含有する溶液約３，０００ｇを得た。
ポリイミド（ア−２）の濃度１０重量％における溶液粘度（溶媒：γ―ブチロラクトン）は７０ｍＰａ・Ｓであった。

ポリアミック酸合成例１
テトラカルボン酸二無水物として１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９６ｇ（１．０モル）およびジアミン化合物として２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル２１２ｇ（１．０モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン３７０ｇおよびγ―ブチロラクトン３，３００ｇからなる混合溶媒に溶解し、４０℃で３時間反応させることにより、溶液粘度（溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン）１６０ｍＰａ・Ｓのポリアミック酸（イ−１）を含有する溶液約３，７００ｇを得た。

ポリアミック酸合成例２
テトラカルボン酸二無水物として１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物９５ｇ（０．５０モル）およびピロメリット酸二無水物１０９ｇ（０．５０モル）ならびにジアミン化合物として２，７−ジアミノフルオレン１９６ｇ（１．０モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン２３０ｇおよびγ―ブチロラクトン２，０６０ｇからなる混合溶媒に溶解し、４０℃で３時間反応させた後、γ―ブチロラクトン１，３５０ｇを追加することにより、ポリアミック酸（イ−２）を含有する溶液約３，６００ｇを得た。
ポリアミック酸（イ−２）の濃度１０重量％における溶液粘度（溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびγ―ブチロラクトンからなる混合溶媒）は１２５ｍＰａ・Ｓであった。

実施例１
ポリイミド合成例１で得られたポリイミド（ア−１）およびポリアミック酸合成例１で得られたポリアミック酸（イ−１）を、ポリイミド：ポリアミック酸＝２０：８０（重量比）になるように、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチル−２−ピロリドン／ブチルセロソルブ混合溶剤（重量比７１／１７／１２）に溶解し、これにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンを重合体１００重量部に対して２重量部加え、さらに上記式（１）で表わされる化合物として上記合成例１で得られた化合物Ａ−１を重合体１００重量部に対して１０重量部加え、固形分濃度３．５重量％の溶液および、６．０重量％の溶液を作成した。それぞれの溶液を十分に攪拌後、孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することにより、本発明の液晶配向剤を調製した。
上記液晶配向剤のうち、固形分濃度３．５％の溶液を、厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、スピンナーを用いて塗布（回転数：２５００ｒｐｍ，塗布時間：１分間）し、２００℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚０．０８μｍの被膜を形成した。この被膜にレーヨン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転数４００ｒｐｍ、ステージの移動速度３ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０．４ｍｍでラビング処理を行い、液晶配向膜とした。上記液晶配向膜を形成した基板を、超純水中で１分間超音波洗浄し、次いで１００℃に設定したクリーンオーブン中で１０分間乾燥した。次に、一対の透明電極／透明電極基板の上記液晶配向膜を形成した基板の液晶配向膜を有するそれぞれの外縁に、液晶注入口を残して直径５．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤を塗布した後、液晶配向膜面が相対するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液晶注入口より基板間に、ネマティック型液晶（メルク社製、ＭＬＣ−６２２１）を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止することにより、液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子の電圧保持率評価および焼き付き評価は、上記記載の方法に従い行った。
また、固形分濃度６．０重量％の溶液を用い、上記記載の方法に従って印刷性評価を行った。

実施例２〜４
上記式（１）で表される化合物、ポリイミドおよびポリアミック酸として表１に記した物を使用した他は実施例１と同じ手順で行った。
実施例５
ポリイミド合成例２で得られたポリイミド（ア−２）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン／ブチルセロソルブ混合溶剤（重量比５０／５０）に溶解し、これにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンを重合体１００重量部に対して２重量部加え、さらに上記式（１）で表わされる化合物として上記合成例１で得られた化合物Ａ−１を重合体１００重量部に対して１０重量部加え、固形分濃度３．５重量％の溶液および、６．０重量％の溶液を作成した。それぞれの溶液を十分に攪拌後、孔径１μｍのフィルターを用いて濾過することにより、本発明の液晶配向剤を調製した。液晶表示素子の作成方法、液晶表示素子の評価方法、および配向剤印刷性評価方法は実施例１と同じ方法で行った。
実施例６
上記式（１）で表わされる化合物として表１に記したものを使用した他は、実施例５と同じ手順で行った。

比較例１〜２
ポリイミド、ポリアミック酸は表１に記したものを使用し、上記式（１）で表わされる化合物を加えなかった他は実施例１と同じ手順で行った。
比較例３
上記式（１）で表わされる化合物を加えなかった他は実施例５と同じ手順で行った。
比較例４〜５
実施例１において、ポリイミドおよびポリアミック酸は表１に記したものを使用し、上記式（１）で表わされる化合物の代わりに下記構造

で表わされる化合物（以下、「化合物Ｘ」という。）を使用した他は実施例１と同じ手順で行った。なお、化合物Ｘは特許文献５（特開２０００−４４６８３号公報）に記載の方法に従い合成した。
比較例６
実施例５において、上記式（１）で表わされる化合物の代わりに化合物Ｘを使用した他は、実施例５と同じ手順で行った。
比較例７〜８
実施例１において、ポリイミド、ポリアミック酸は表１に記した物を使用し、上記式（１）で表わされる化合物の代わりに下記構造

で表わされる繰り返し単位を有する重合体（以下、重合体Ｙ」という。）を使用した他は実施例１と同じ手順で行った。重合体Ｙは、特許文献６（国際公開第２００２／１００９４９号パンフレット）に記載の方法に従い合成し、その数平均分子量Ｍｎは１５，０００であり、重量平均分子量Ｍｗは３０，０００であった。
比較例９
実施例５において、上記式（１）で表わされる化合物の代わりに重合体Ｙを使用した他は、実施例５と同じ手順で行った。
上記の結果はすべて表１にまとめて示した。なお、表１中、「−」は、当該欄に該当する成分を使用しなかったことを示す。また、電圧保持率の欄の「＞９９％」は、測定値が９９％を超えたことを表わす。

実施例および比較例における焼き付き試験のために作製したセルの模式図である。

Claims (9)

1. 下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に水素原子、１価の芳香族基、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、ｎは１〜１００の整数である。）
   で表される化合物を含有することを特徴とする液晶配向剤。
2. 一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ａ^１およびＡ^２が水素原子である、請求項１に記載の液晶配向剤。
3. 一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４〜Ｒ^７がエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基である、請求項１に記載の液晶配向剤。
4. 一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４およびＲ^６が１価の芳香族基であり、Ｒ^５およびＲ^７が水素原子またはアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である、請求項１に記載の液晶配向剤。
5. 一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、Ｒ^４およびＲ^６が１価の芳香族基であり、Ｒ^５およびＲ^７が水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基であり、Ａ^１およびＡ^２がそれぞれ独立に水素原子またはエポキシ基で置換されたアルキル基である、請求項１に記載の液晶配向剤。
6. 下記一般式（１’）
   

   

   （式中、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ａ^１およびＡ^２ならびにｎは上記一般式（１）と同じである。）
   で表される化合物と、テトラカルボン酸二無水物との反応により得られるポリアミック酸を含有することを特徴とする液晶配向剤。
7. 更に、下記式（Ｉ−１）
   

   

   （式中、Ｐ^１は４価の有機基であり、そしてＱ^１は２価の有機基である。）
   で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸および下記式（Ｉ−２）
   

   

   （式中、Ｐ^２は４価の有機基であり、そしてＱ^２は２価の有機基である。）
   で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
8. 上記式（Ｉ−１）で表わされる繰り返し単位を有するポリアミック酸および上記式（Ｉ−２）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドを含有し、且つこれらポリアミック酸およびポリイミドが、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物およびジアミンから合成されたものである、請求項７に記載の液晶配向剤。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶配向剤から形成された液晶配向膜を具備することを特徴とする、液晶表示素子。

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