JP2011074237A - インナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】耐空気透過性および隣接ゴムとの接着性に優れたインナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供すること。
【解決手段】インナーライナー用ポリマー組成物は、ポリマー成分が、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜５０質量％ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを合計で１〜５０質量％を含む。
【選択図】図１

Description

本発明はインナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関する。

近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの軽量化が図られており、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れの量（空気透過量）を低減して耐空気透過性を向上させるはたらきをもつインナーライナーにおいても、軽量化などが行われるようになってきた。

現在、インナーライナー用ゴム組成物は、ブチルゴム７０〜１００質量％および天然ゴム３０〜０質量％を含むブチル系ゴムを使用することで、タイヤの耐空気透過性を向上させることが行われている。また、ブチル系ゴムはブチレン以外に約１質量％のイソプレンを含み、これが硫黄・加硫促進剤・亜鉛華と相まって、隣接ゴムとの共架橋を可能にしている。上記ブチル系ゴムは、通常の配合では乗用車用タイヤでは０．６〜１．０ｍｍ、トラック・バス用タイヤでは１．０〜２．０ｍｍ程度の厚みが必要となるが、タイヤの軽量化を図るために、ブチル系ゴムより耐空気透過性に優れ、インナーライナー層の厚みをより薄くできるポリマーが提案されている。

特許文献１には、空気圧低下の抑制、耐久性の向上および燃費の向上を同時に実現することが可能な空気入りタイヤとして、天然ゴムおよび／または合成ゴムからなるゴム成分の１００質量部に対して、下記の一般式（Ｉ）、

（式中、ｍおよびｎはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｘは１〜１０００である。）で表されるエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体が１５〜３０質量部の範囲内で少なくとも含有されたインナーライナー用ゴム組成物をインナーライナー層に用いてなる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献１の技術においては、該ゴム組成物を用いたゴムシートの厚みは１ｍｍであり、タイヤの軽量化という点で改善の余地がある。

特許文献２には、空気透過率の低いナイロンを用いてインナーライナー層を形成し、ゴム組成物であるタイヤ内面またはカ−カス層との接着性を向上させることのできる空気入りタイヤが提案されている。しかし、特許文献２の技術においては、ナイロンフィルム層を形成するために、ナイロンフィルムをＲＦＬ処理した後、ゴム組成物から成るゴム糊を接着する必要があり、工程が複雑化するという問題がある。

特開２００７−２９１２５６号公報 特開平９−１６５４６９号公報

本発明は、耐空気透過性および隣接ゴムとの接着性に優れたインナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、ポリマー成分が、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜５０質量％ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを合計で１〜５０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物である。

本発明に係るインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、ポリマー成分が、さらにエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体１〜３０質量％を含む。

本発明に係るインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０〜３０質量％の範囲で含み、重量平均分子量が５０，０００〜４００，０００である。

本発明に係るインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０〜３０質量％の範囲で含み、重量平均分子量が１００，０００〜２９０，０００である。

本発明に係るインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、スチレン−イソブチレンジブロック共重合体が直鎖状であり、スチレンを１０〜３５質量％含み、重量平均分子量が４０，０００〜１２０，０００である。

本発明に係るインナーライナー用ポリマー組成物において好ましくは、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体がエチレン成分を２５〜５０モル％の範囲で含む。

本発明はインナーライナー用ポリマー組成物を用いた空気入りタイヤである。

本発明によれば、耐空気透過性および隣接ゴムとの接着性に優れたインナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを得ることができる。

本発明の一実施の形態における空気入りタイヤの右半分を示す模式的断面図である。

＜インナーライナー用ポリマー組成物＞
本発明の一実施の形態において、インナーライナー用ポリマー組成物は、ポリマー成分が、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（以下ＳＩＢＳともいう）９９〜５０質量％ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（以下ＳＩＳともいう）およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体（以下ＳＩＢともいう）の少なくともいずれかを合計で１〜５０質量％含む。

＜スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体＞
ＳＩＢＳのイソブチレンブロック由来により、ＳＩＢＳを含むポリマー組成物は優れた耐空気透過性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、耐空気透過性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。

さらに、ＳＩＢＳは芳香族以外の分子構造が完全飽和であることにより、劣化硬化が抑制され、優れた耐久性を有する。したがって、ＳＩＢＳからなるポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。

ＳＩＢＳからなるポリマー組成物をインナーライナーに適用して空気入りタイヤを製造した場合、ＳＩＢＳを含有させることにより耐空気透過性を確保するため、たとえばハロゲン化ブチルゴム等の、従来耐空気透過性を付与するために使用されてきた高比重のハロゲン化ゴムを使用しないか、使用する場合にも使用量の低減が可能である。これによってタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。

ポリマー成分において、ＳＩＢＳの含有量は９９〜５０質量％である。ＳＩＢＳの含有量が５０質量％以上であることにより、優れた耐空気透過性と耐久性を有するインナーライナーを得ることができる。またＳＩＢＳの含有量が９９質量％以下であることにより、隣接ゴムとの接着性が優れたインナーライナーを得ることができる。耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、該含有量は９０〜６０質量％であることが好ましい。

ＳＩＢＳの分子量は特に制限はないが、流動性、加工性、ゴム弾性などの観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が５０，０００〜４００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が５０，０００未満であるとゴム弾性が低下するおそれがあり、４００，０００を超えると流動性が悪くなり、加工性が悪化するおそれがあるため好ましくない。

ＳＩＢＳは一般的にスチレン成分を１０〜４０質量％含む。耐空気透過性と耐久性がより良好になる点で、ＳＩＢＳ中のスチレン成分の含有量は１０〜３０質量％であることが好ましい。

該ＳＩＢＳは、イソブチレンとスチレンのモル比（イソブチレン／スチレン）が、該共重合体のゴム弾性の点から４０／６０〜９５／５であることが好ましい。ＳＩＢＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱い（重合度が１０，０００未満では液状になる）の点からイソブチレンでは１０，０００〜１５０，０００程度、またスチレンでは５，０００〜３０，０００程度であることが好ましい。

ＳＩＢＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。

例えば、特開昭６２−４８７０４号公報および特開昭６４−６２３０８号公報には、イソブチレンと他のビニル化合物とのリビングカチオン重合が可能であり、ビニル化合物にイソブチレンと他の化合物を用いることでポリイソブチレン系のブロック共重合体を製造できることが開示されている。このほかにも、リビングカチオン重合法によるビニル化合物重合体の製造法が、例えば、米国特許第４，９４６，８９９号、米国特許第５，２１９，９４８号、特開平３−１７４４０３号公報などに記載されている。

該ＳＩＢＳは分子内に芳香族以外の二重結合を有していないために、分子内に二重結合を有している重合体、例えばポリブタジエン、に比べて紫外線に対する安定性が高く、従って耐候性が良好である。さらに分子内に二重結合を有しておらず、飽和系のゴム状ポリマーであるにも関わらず、波長５８９ｎｍの光の２０℃での屈折率（ｎＤ）は、ポリマーハンドブック（１９８９年：ワイリ−（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， Ｗｉｌｌｙ，１９８９））によると、１．５０６である。これは他の飽和系のゴム状ポリマー、例えば、エチレン−ブテン共重合体に比べて有意に高い。

＜スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体＞
ＳＩＳのイソプレンブロックはソフトセグメントであるため、ＳＩＳを含むポリマー組成物はゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、ＳＩＳを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカ−カスやインスレ−ションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。

ポリマー成分において、ＳＩＳの含有量は、後述のスチレン−イソブチレンジブロック共重合体との合計で１〜５０質量％である。ＳＩＳおよびＳＩＢの含有量の合計が１質量％未満であると、該ポリマー成分を含むインナーライナー用ポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、隣接ゴムとの接着性が低下するおそれがある。該含有量が５０質量％を超えると、耐空気透過性が低下するおそれがある。該含有量はさらに５〜４５質量％が好ましい。

ＳＩＳの分子量は特に制限はないが、ゴム弾性および成形性の観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１００，０００〜２９０，０００であることが好ましい。重量平均分子量が１００，０００未満であると引張強度が低下する恐れがあり、２９０，０００を超えると押出加工性が悪くなるため好ましくない。

ＳＩＳ中のスチレン成分の含有量は、粘着性、接着性およびゴム弾性の観点から１０〜３０質量％であることが好ましい。

該ＳＩＳは、イソプレンとスチレンのモル比（イソプレン／スチレン）が、９０／１０〜７０／３０であることが好ましい。ＳＩＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱いの観点からイソプレンでは５００〜５，０００程度、またスチレンでは５０〜１，５００程度であることが好ましい。

ＳＩＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。

＜スチレン−イソブチレンジブロック共重合体＞
ＳＩＢのイソブチレンブロックはソフトセグメントであるため、ＳＩＢを含むポリマー組成物はゴム成分と加硫接着しやすい。したがって、ＳＩＢを含むポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、該インナーライナーは、たとえばカ−カスやインスレ−ションを形成する隣接ゴムとの接着性に優れているため、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。

ポリマー成分において、ＳＩＢの含有量は、前述のスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との合計で１〜５０質量％である。ＳＩＳおよびＳＩＢの含有量の合計が１質量％未満であると、該ポリマー成分を含むインナーライナー用ポリマー組成物をインナーライナーに用いた場合、隣接ゴムとの接着性が低下するおそれがある。該含有量が５０質量％を超えると、耐空気透過性が低下するおそれがある。該含有量はさらに５〜４５質量％が好ましい。

ＳＩＢとしては、直鎖状のものを用いることがゴム弾性および接着性の観点から好ましい。

ＳＩＢの分子量は特に制限はないが、ゴム弾性および成形性の観点から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が４０，０００〜１２０，０００であることが好ましい。重量平均分子量が４０，０００未満であると引張強度が低下するおそれがあり、１２０，０００を超えると押出加工性が悪くなるおそれがあるため好ましくない。

ＳＩＢ中のスチレン成分の含有量は、粘着性、接着性およびゴム弾性の観点から１０〜３５質量％であることが好ましい。

該ＳＩＢは、イソブチレンとスチレンのモル比（イソブチレン／スチレン）が、９０／１０〜６５／３５であることが好ましい。ＳＩＢにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱いの観点からイソブチレンでは３００〜３，０００程度、またスチレンでは１０〜１，５００程度であることが好ましい。

ＳＩＢは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができ、例えば、リビングカチオン重合法により得ることができる。

たとえば、国際公開第２００５／０３３０３５号には、攪拌機にメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルクロライド、クミルクロライドを加え、−７０℃に冷却した後、２時間反応させ、その後大量メタノールを添加して反応を停止させ、６０℃で真空乾燥してＳＩＢを得るという製造方法が開示されている。

＜エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体＞
ポリマー成分は、さらにエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（以下ＥＶＯＨともいう）を１〜３０質量％の範囲内で含むことが好ましい。前記ポリマー成分中のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体の含有量が１質量％未満であると、空気遮断性が低下するおそれがある。また、該含有量が３０質量％を超えると、硬度が大きくなり、屈曲疲労性が低下するおそれがある。該含有量は、さらに５〜２０質量％が好ましい。

該エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体は、下記の一般式（Ｉ）

（式中、ｍおよびｎはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｘは１〜１０００である。）で表わされるエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体であることが好ましい。

該エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体のエチレン由来部位により、ポリマー成分中の他の配合剤との相溶性が良好に付与され、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体は未加硫ポリマーシート中に微細な分散サイズで存在することができる。一方、該エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体は、ビニルアルコ−ル由来部位の寄与により良好なガスバリア−性を有する。すなわち、本発明の一実施の形態においては、未加硫ポリマーシート中に、ガスバリア−性に優れるエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体が微細なサイズで島状に分散していることにより、タイヤのインナーライナー層が薄くされた場合でも良好なガスバリア−性が発現される。これによりタイヤの軽量化が可能であり、燃費の向上効果が得られる。

一般式（Ｉ）において、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を構成するためにｍおよびｎは１以上とされる。一方、ｍおよびｎがそれぞれ１００以下であることにより、ポリマー成分中の他の配合剤との相溶性とガスバリア−性とが両立されたエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体が得られる。ポリマー成分中の他の配合剤との相溶性がより良好になる点で、ｍは、さらに５以上とされることが好ましい。また、ガスバリア−性がより良好になる点で、ｎは、さらに５以上とされることが好ましい。一方、ビニルアルコ−ル由来部位によるガスバリア−性の発現を損ない難い点で、ｍは、さらに９５以下、さらに８０以下とされることが好ましい。また、エチレン由来部位によるポリマー成分中の他の配合剤との良好な相溶性の発現を損ない難い点で、ｎは、さらに９５以下、さらに８０以下とされることが好ましい。

一般式（Ｉ）において、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体を構成するためにｘは１以上とされる。一方、ｘが１０００以下であることにより、未加硫ポリマーシートの作製時の混練性が確保され、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体が均一に分散された未加硫ポリマーシートが得られる。ポリマー成分中の他の配合剤との相溶性およびガスバリア−性が良好に発現される点で、ｘは、さらに１０以上とされることが好ましく、混練性が良好である点で、ｘは、さらに５００以下、さらに１００以下とされることが好ましい。

一般式（Ｉ）で表されるエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体は、エチレン成分を２５〜５０モル％の範囲で含むことがポリマーとの相溶性の観点から好ましい。

一般式（Ｉ）で表されるエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体は、他の成分との共重合体とされた状態でポリマー組成物中に含有されても良く、この場合のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体の含有量とは、一般式（ＩＩ）で表される構造部分の含有量を意味する。

エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体の分子構造は、たとえば赤外吸収スペクトル（ＩＲ）や核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等により確認することができる。

＜その他の配合剤＞
本発明の一実施の形態において、インナーライナー用ポリマー組成物は、下記の一般式（ＩＩ）、

（式中、Ｒはアルキル基であり、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１〜１００であり、ｚは１〜５である。）で表わされる相溶化剤をさらに含むことが好ましい。該相溶化剤は、ポリマー成分中のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体と他の配合剤との相溶性をさらに高める作用を有する。一般式（ＩＩ）中のｐおよびｑがそれぞれ１以上である場合、相溶化剤としての作用が良好であり、ｐおよびｑがそれぞれ１００以下である場合、ポリマー成分中での該相溶化剤の分散性が良好である。ｐはさらに５以上が好ましく、またさらに９５以下、さらに８０以下が好ましい。ｑはさらに５以上が好ましく、またさらに９５以下、さらに８０以下が好ましい。

一般式（ＩＩ）中のｚは、ブロック共重合体を構成するために１以上とされる。また、ポリマー成分中での該相溶化剤の分散性が良好である点で、ｚは５以下とされることが好ましい。ｚはさらに２以上が好ましく、またさらに４以下が好ましい。

一般式（ＩＩ）で表される相溶化剤のポリマー組成物中の含有量は、０．１〜４．８質量％の範囲内とされることが好ましい。該含有量が０．１質量％以上である場合相溶化剤としての作用が良好に発現され、４．８質量％以下である場合、タイヤのインナーライナー層において機械強度等の基本性能が低下することを良好に防止できる。該含有量は、さらに０．５質量％以上、さらに１．０質量％以上、さらに１．５質量％以上とされることが好ましく、また、さらに４．３質量％以下、さらに３．８質量％以下、さらに３．４質量％以下とされることが好ましい。

ポリマー組成物は、その他の補強剤、加硫剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用または一般のポリマー組成物に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができる。また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。

＜インナーライナー用ポリマー組成物の物性＞
加硫後のインナーライナー用ポリマー組成物のショアＡ硬度は２５〜７５の範囲内であることが好ましい。該硬度が２５以上である場合、インナーライナー用ポリマー組成物の機械強度が良好であり、７５以下である場合、インナーライナー用ポリマーシートが硬くなり過ぎることによる耐久性の低下等を防止できる。該硬度はさらに４０以上、さらに４２以上、さらに４５以上が好ましく、またさらに６５以下、さらに６０以下が好ましい。なお上記の硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さの求め方」にしたがって測定される値である。

インナーライナー用ポリマー組成物の比重は１．７０以下であることが好ましい。該比重が１．７０以下である場合、タイヤの軽量化による燃費の向上効果が良好である。該比重はさらに１．４０以下、さらに１．２０以下に好ましく設定される。

＜インナーライナー用ポリマー組成物の製造方法＞
インナーライナー用ポリマー組成物の未加硫物は、従来から公知の方法で製造することができ、たとえば上記各材料を所定の配合割合となるように秤量した後、オープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて、１００〜２５０℃で５〜６０分間混練する方法などがある。

＜空気入りタイヤの構造＞
本発明の一実施の形態における空気入りタイヤ１について図１を用いて説明する。

空気入りタイヤ１は、乗用車用、トラック・バス用、重機用等として用いることができる。空気入りタイヤ１は、トレッド部２とサイドウォール部３とビード部４とを有している。さらに、ビード部４にはビードコア５が埋設される。また、一方のビード部４から他方のビード部にわたって設けられ、両端を折り返してビードコア５を係止するカ−カス６と、該カーカス６のクラウン部外側の２枚のプライよりなるベルト層７とが配置されている。カーカス６のタイヤ半径方向内側には一方のビード部４から他方のビード部４に亘るインナーライナー９が配置されている。ベルト層７は、スチールコードまたはアラミド繊維等のコ−ドよりなるプライの２枚をタイヤ周方向に対して、コードが通常５〜３０°の角度になるようにプライ間で相互に交差するように配置される。またカ−カスはポリエステル、ナイロン、アラミド等の有機繊維コ−ドがタイヤ周方向にほぼ９０°に配列されており、カーカスとその折り返し部に囲まれる領域には、ビードコア５の上端からサイドウォール方向に延びるビードエーペックス８が配置される。

前記インナーライナー９の厚みは、良好な耐空気透過性とタイヤの重量軽減による燃費性能の向上の観点から、０．０５〜０．５ｍｍであることが好ましい。

＜実施例１〜１８、比較例１〜１０＞
（ＳＩＢの製造）
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、メチルシクロヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）５８９ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６１３ｍｌ、クミルクロライド０．５５０ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．３５ｍＬ、イソブチレン１７９ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン９．４ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２．０時間反応させた。次に反応容器にスチレン５９ｍＬを添加し、さらに６０分間反応を続けた後、大量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤などを除去した後に、重合体をトルエンに溶解して２回水洗した。このトルエン溶液をメタノール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を６０℃で２４時間乾燥することによりスチレン−イソブチレンジブロック共重合体を得た。

（ポリマー組成物の製造）
表１に示す配合処方にしたがって、各種配合剤を２軸押出機（スクリュ径：φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、シリンダ温度：２２０℃）に投入してペレット化した後、Ｔダイ押出機（スクリュ径：φ８０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：５０、ダイリップ幅：５００ｍｍ、シリンダ温度：２２０℃、フィルムゲ−ジ：０．３ｍｍ）にて未加硫インナーライナー用ポリマー組成物からなるインナーライナー用ポリマーシートを作製した。該ポリマーシートを用いて以下の試験を行った。

＜剥離試験＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５６「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−接着性の求め方」に準じて剥離試験を行った。はじめに、厚さ２ｍｍの前記ポリマーシートおよび厚さ２ｍｍのゴムシート（配合：ＮＲ／ＳＢＲ／カーボンブラック＝５０／５０／５０）および補強キャンバス生地を、前記の順番で重ねて１７０℃の条件下で１２分間加圧加熱することによって剥離用試験片を作製した。得られた試験片を用いて、剥離試験を行い、インナーライナーとゴムシートの接着力（ＩＬ／ケース）を測定した。試験片の大きさは２５ｍｍ幅で、２３℃の室温条件下で行った。得られた数値を比較例１を基準（１００）として以下の計算式により剥離力指数を算出した。数値が大きいほど接着性に優れている。

（剥離力指数）＝（各配合の接着力）／（比較例１の接着力）×１００
結果を表１に示す。

＜硬度＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さの求め方」に準じて試験片を作製し、２３℃の室温条件下で硬度を測定した。結果を表１に示す。

（タイヤの作製）
上記のインナーライナー用ポリマーシートを、タイヤのインナーライナー部分に適用して１７０℃で２０分間プレス成形し、１９５／６５Ｒ１５サイズのタイヤを作製した。該タイヤを用いて静的空気低下率試験を行った。

＜静的空気圧低下率試験＞
１９５／６５Ｒ１５スチールラジアルＰＣタイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、初期空気圧３００Ｋｐａを封入し、９０日間室温で放置し、空気圧の低下率を計算する。結果を表１に示す。

＜評価結果＞

（注１）ＳＩＢＳ：カネカ（株）社製の「シブスタ−ＳＩＢＳＴＡＲ １０２Ｔ」（ショアＡ硬度２５、スチレン成分含量２５質量％）
（注２）ＳＩＳ：クレイトンポリマー社製の「Ｄ１１６１ＪＰ（スチレン成分含有量１５質量％）」
（注３）ＳＩＢ：上記（ＳＩＢの製造）で製造したもの（スチレン成分含有量１５質量％）
（注４）ＥＶＯＨ：クラレ（株）社製の「エバール Ｅ１０５」（エチレン成分含有量４４モル％）
（注５）クロロブチル：エクソンモービル（株）社製の「エクソンクロロブチル １０６８」
（注６）フィラー：東海カーボン（株）社製の「シーストＶ」（Ｎ６６０、Ｎ₂ＳＡ ２７ｍ²／ｇ）
実施例１〜３は、ポリマー成分がＳＩＢＳ９５〜５０質量％およびＳＩＳ５〜５０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

実施例４〜６は、ポリマー成分がＳＩＢＳ９５〜５０質量％およびＳＩＢ５〜５０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

実施例７〜１０は、ポリマー成分がＳＩＢＳ９０〜５０質量％、ＳＩＳ９〜２０質量％およびＥＶＯＨ１〜３０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

実施例１１〜１４は、ポリマー成分がＳＩＢＳ９０〜５０質量％、ＳＩＢ９〜２０質量％およびＥＶＯＨ１〜３０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

実施例１５〜１６は、ポリマー成分がＳＩＢＳ８０〜５０質量％、ＳＩＳ１０〜２５質量％、ＳＩＢ１０〜２５質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

実施例１７〜１８は、ポリマー成分がＳＩＢＳ８５〜５０質量％、ＳＩＳ５〜２０質量％、ＳＩＢ５〜２０質量％、ＥＶＯＨ５〜１０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

比較例１は、ポリマー成分としてクロロブチル１００質量％を用いたインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。実施例に比べて接着性は優れているが、静的空気低下率が劣っている。インナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。ポリマーとしてＳＩＢＳのみを使用した比較例２に比べて接着力が向上した。静的空気低下率も良好であった。

比較例２は、ポリマー成分としてＳＩＢＳ１００質量％を用いたインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。静的空気低下率は実施例と同等であるが、接着力が非常に劣っている。

比較例３は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＳ６０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が優れているが、静的空気低下率が実施例に比べて劣る。

比較例４は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＢ６０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が優れているが、静的空気低下率が実施例に比べて劣る。

比較例５〜６は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０〜２０質量％、ＳＩＳ２０〜４０質量％およびＥＶＯＨ４０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力および静的空気低下率が優れているが、硬度が高いため耐久性が低下するおそれがある。

比較例７〜８は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０〜２０質量％、ＳＩＢ２０〜４０質量％およびＥＶＯＨ４０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力および静的空気低下率が優れているが、硬度が高いため耐久性が低下するおそれがある。

比較例９は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＳ３０質量％、ＳＩＢ３０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力は優れているが、静的空気低下率が実施例に比べて劣る。

比較例１０は、ポリマー成分がＳＩＢＳ４０質量％、ＳＩＳ２０質量％、ＳＩＢ２０質量％、ＥＶＯＨ２０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物および空気入りタイヤである。接着力が優れているが、静的空気低下率は実施例に比べると劣り、さらに硬度が高いため耐久性が低下するおそれがある。

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

１ 空気入りタイヤ、２ トレッド部、３ サイドウォール部、４ ビード部、５ ビードコア、６ カーカス、７ ベルト層、８ ビードエーペックス、９ インナーライナー。

Claims (7)

1. ポリマー成分が、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体９９〜５０質量％ならびに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体およびスチレン−イソブチレンジブロック共重合体の少なくともいずれかを合計で１〜５０質量％を含むインナーライナー用ポリマー組成物。
2. 前記ポリマー成分が、さらにエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体１〜３０質量％を含む請求項１に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
3. 前記スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０〜３０質量％の範囲で含み、重量平均分子量が５０，０００〜４００，０００である請求項１または２に記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
4. 前記スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体がスチレン成分を１０〜３０質量％の範囲で含み、重量平均分子量が１００，０００〜２９０，０００である請求項１〜３のいずれかに記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
5. 前記スチレン−イソブチレンジブロック共重合体が直鎖状であり、スチレンを１０〜３５質量％含み、重量平均分子量が４０，０００〜１２０，０００である請求項１〜４のいずれかに記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
6. 前記エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体がエチレン成分を２５〜５０モル％の範囲で含む請求項２〜５のいずれかに記載のインナーライナー用ポリマー組成物。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のインナーライナー用ポリマー組成物を用いた空気入りタイヤ。

Images