JP2011034836A - ナノサイズ粒子、ナノサイズ粒子を含むリチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、ナノサイズ粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】種類の異なる元素Aと元素Dとを含み、前記元素AがSi、Sn、Al、Pb、Sb、Bi、Ge、InおよびZnからなる群より選ばれた1種の元素であり、前記元素DがFe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた1種の元素であり、前記元素Aの単体または固溶体である、球形状の第1の相と、前記元素Aと前記元素Dとの化合物である第2の相を有し、前記第2の相の一部または全部が、前記第1の相に覆われていることを特徴とするナノサイズ粒子と、前記ナノサイズ粒子を負極活物質として含むリチウムイオン二次電池用負極材料である。
【選択図】図1
Description
(1)種類の異なる元素Aと元素Dとを含み、前記元素AがSi(シリコン)、Sn(スズ)、Al(アルミニウム)、Pb(鉛)、Sb(アンチモン)、Bi(ビスマス)、Ge(ゲルマニウム)、In(インジウム)およびZn(亜鉛)からなる群より選ばれた少なくとも1種の元素であり、前記元素DがFe(鉄)、Co(コバルト)、Ni(ニッケル)、Ca(カルシウム)、Sc(スカンジウム)、Ti(チタン)、V(バナジウム)、Cr(クロム)、Mn(マンガン)、Sr(ストロンチウム)、Y(イットリウム)、Zr(ジルコニウム)、Nb(ニオブ)、Mo(モリブデン)、Tc(テクネチウム)、Ru(ルテニウム)、Rh(ロジウム)、Ba(バリウム)、ランタノイド元素(Ce(セリウム)、およびPm(プロメチウム)を除く)、Hf(ハフニウム)、Ta(タンタル)、W(タングステン)、Re(レニウム)、Os(オスミウム)およびIr(イリジウム)からなる群より選ばれた少なくとも1種の元素であり、前記元素Aの単体または固溶体である、球形状の第1の相と、前記元素Aと前記元素Dとの化合物である第2の相を少なくとも有し、前記第2の相の一部または全部が、前記第1の相に覆われていることを特徴とするナノサイズ粒子。なお、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)とは、La(ランタン)、Pr(プラセオジム)、Nd(ネオジム)、Sm(サマリウム)、Eu(ユウロピウム)、Gd(ガドリニウム)、Tb(テルビウム)、Dy(ジスプロシウム)、Ho(ホルミウム)、Er(エルビウム)、Tm(ツリウム)、Yb(イッテルビウム)、Lu(ルテチウム)である。
(2)平均粒径が2〜300nmであることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(3)前記第2の相がDAx(1<x≦3)なる化合物であることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(4)前記第1の相が主としてアモルファスシリコンであり、前記第2の相が結晶質シリサイドであることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(5)前記第1の相がリンまたはホウ素を添加したシリコンであることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(6)前記元素Aと前記元素Dの合計に占める前記元素Dの原子比率が0.01〜30%であることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(7)Fe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素である元素D´をさらに含み、前記元素D´が、前記第2の相を構成する前記元素Dとは種類の異なる元素であり、前記元素Aと前記元素D´との化合物である他の第2の相をさらに有し、前記他の第2の相の一部または全部が、前記第1の相に覆われていることを特徴とする(1)に記載のナノサイズ粒子。
(8)(1)ないし(7)のいずれかに記載のナノサイズ粒子を負極活物質として含むリチウムイオン二次電池用負極材料。
(9)導電助剤をさらに有し、前記導電助剤がC(炭素)、Cu(銅)、Sn(スズ)、Zn(亜鉛)、Ni(ニッケル)およびAg(銀)からなる群より選ばれた少なくとも1種の粉末であることを特徴とする(8)に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
(10)前記導電助剤がカーボンナノホーンを含むことを特徴とする(9)に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
(11)(8)ないし(10)のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池用負極材料を用いるリチウムイオン二次電池用負極。
(12)リチウムイオンを吸蔵および放出可能な正極と、(11)に記載の負極と、前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータとを有し、リチウムイオン伝導性を有する電解質中に、前記正極と前記負極と前記セパレータとを設けたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。
(13)Si、Sn、Al、Pb、Sb、Bi、Ge、InおよびZnからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素と、Fe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素と、を含む原料を、プラズマ中に供給してナノサイズ粒子を得ることを特徴とするナノサイズ粒子の製造方法。
(1−1.ナノサイズ粒子の構成)
第1の実施形態に係るナノサイズ粒子1について説明する。
図1は、ナノサイズ粒子1を示す概略断面図である。ナノサイズ粒子1は、第1の相3と第2の相5を有しており、第1の相3は、球形状を形成しており、複数の第2の相5が第1の相3の中に分散している。
ナノサイズ粒子1の製造方法を説明する。ナノサイズ粒子1は、気相合成法により合成される。特に、原料粉末を、プラズマ化し、1万K相当にまで加熱し、その後冷却することで、ナノサイズ粒子1を製造可能である。
第1の相3がリチウムを吸蔵すると、体積膨張するが、第2の相5は、リチウムを吸蔵しないため、第2の相5に接する第1の相3の膨張は、抑えられる。つまり、第1の相3がリチウムを吸蔵して体積膨張をしようとしても、第2の相5が膨張しにくいため、第1の相3と第2の相5との界面は滑りにくく、第2の相5がくさびやピンのような効果を発揮し、ナノサイズ粒子全体の膨張を抑制する。そのため、第2の相5を有しない粒子に比べて、第2の相5を有するナノサイズ粒子1は、リチウムを吸蔵する際に膨張しにくく、リチウムの吸蔵量が抑制される。そのため、第1の実施形態によれば、ナノサイズ粒子1は、リチウムを吸蔵させても、体積膨張が抑えられ、サイクル特性時の放電容量の低下が抑制される。
(2−1.リチウムイオン二次電池用負極の作製)
まず、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法を説明する。図4に示すように、ミキサー23に、スラリー原料27を投入し、混練してスラリー25を形成する。スラリー原料27は、ナノサイズ粒子1、導電助剤、結着剤、増粘剤、溶媒などである。
まず、正極活物質、導電助剤、結着剤および溶媒を混合して正極活物質の組成物を準備する。前記正極活物質の組成物をアルミ箔などの金属集電体上に直接塗布・乾燥し、正極を準備する。
セパレータとしては、正極と負極の電子伝導を絶縁する機能を有し、リチウムイオン二次電池で通常的に使われるものであればいずれも使用可能である。例えば、微多孔性のポリオレフィンフィルムを使用できる。
リチウムイオン二次電池、Liポリマー電池などにおける電解液および電解質には、有機電解液(非水系電解液)、無機固体電解質、高分子固体電解質等が使用できる。
有機電解液の溶媒の具体例として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート等のカーボネート;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル;ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、γ―ブチロラクトン、ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルクロロベンゼン、ニトロベンゼン等の非プロトン性溶媒、あるいはこれらの溶媒のうちの2種以上を混合した混合溶媒が挙げられる。
前述したような正極と負極との間にセパレータを配置して、電池素子を形成する。このような電池素子を巻回、または積層して円筒形の電池ケースや角形の電池ケースに入れた後、電解液を注入して、リチウムイオン二次電池とする。
第1の実施形態によれば、ナノサイズ粒子1を負極材料として用いるリチウムイオン二次電池は、ナノサイズ粒子1が炭素よりも単位体積あたりの容量の高い元素Aを有するため、従来のリチウムイオン二次電池よりも容量が大きく、かつナノサイズ粒子1が微粉化しにくいためサイクル特性が良い。
[実施例1]
(ナノサイズ粒子の作製)
図3の装置を用い、シリコン粉末と鉄粉末とをモル比でSi:Fe=3:1になるように混合し、乾燥させた混合粉末を原料粉末として、反応チャンバー内に発生させたArガスのプラズマ中にキャリアガスで連続的に供給することにより、シリコンと鉄のナノサイズ粒子を作製した。
ナノサイズ粒子の粒子形状の観察は、透過型電子顕微鏡(日立ハイテク製、H−9000 UHR)を用いて行った。ナノサイズ粒子のTEM写真を図6(a)〜(c)に示す。図6(a)〜(c)より、粒径約50〜150nm程度のナノサイズ粒子が観察され、それぞれのナノサイズ粒子はそれぞれ球形状である。
(i)負極スラリーの調製
実施例1に係る平均粒径100nmのナノサイズ粒子45.5wt%とアセチレンブラック(平均粒径35nm、電気化学工業株式会社製、粉状品)47.5wt%の比率でミキサーに投入した。さらに結着剤としてスチレンブタジエンラバー(SBR)40wt%のエマルジョン(日本ゼオン(株)製、BM400B)を固形分換算で2wt%、スラリーの粘度を調整する増粘剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業(株)製、#2200)1wt%溶液を固形分換算で5wt%の割合で混合してスラリーを作製した。
(ii)負極の作製
調製したスラリーを自動塗工装置のドクターブレードを用いて、厚さ10μmの集電体用電解銅箔(古河電気工業(株)製、NC−WS)上に15μmの厚みで塗布し、70℃で乾燥させてリチウムイオン二次電池用負極を製造した。
(iii)特性評価
リチウムイオン二次電池用負極と、1mol/LのLiPF6を含むエチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶液からなる電解液と、金属Li箔対極を用いて3つの異なるリチウム二次電池を構成し、充放電特性を調べた。特性の評価は、初回の放電容量および50サイクルの充電・放電後の放電容量を測定し、放電容量の低下率を算出することによって行った。放電容量は、シリサイドを形成するなどリチウムの吸蔵・放出をしないようなシリコンを除き、リチウムの吸蔵・放出に有効な活物質Siの重量を基準として算出した。まず、25℃環境下において、電流値を0.1C、電圧値を0.02Vまで定電流定電圧条件で充電を行い、電流値が0.05Cに低下した時点で充電を停止した。次いで、電流値0.1Cの条件で、金属Liに対する電圧が1.5Vとなるまで放電を行い、0.1C初期放電容量を測定した。なお、1Cとは、1時間で満充電できる電流値である。また、充電と放電はともに25℃環境下において行った。次いで、0.2Cでの充放電速度で上記充放電を50サイクル繰り返した。0.2C初期放電容量に対する、充放電を50サイクル繰り返したときの放電容量の割合を百分率で求め、容量維持率とした。
実施例1で作製した平均粒径100nmのナノサイズ粒子を用いる。ナノサイズ粒子と、カーボンナノホーン(NEC(株)製、平均粒径80nm)をナノサイズ粒子:CNH=7:3(重量比)の割合で磨砕機((株)奈良機械製作所製、ミラーロ)で精密混合させた後、精密混合品65wt%とアセチレンブラック28wt%の比率でミキサーに投入する以外は実施例1と同様の方法で、リチウムイオン二次電池を構成し、サイクル特性を測定した。
ナノサイズ粒子に代えて、平均粒径60nmのシリコンナノ粒子(Hefei Kai’er NanoTech製)を用い、実施例1と同様の方法で、リチウムイオン二次電池を構成し、サイクル特性を測定した。
ナノサイズ粒子に代えて、比較例1の平均粒径60nmのシリコンナノ粒子を用い、実施例2と同様の方法で、リチウムイオン二次電池を構成し、サイクル特性を測定した。
3………第1の相
4………元素Aの微結晶
5………第2の相
6………他の第2の相
7、8………ナノサイズ粒子
9………ナノサイズ粒子製造装置
11………反応チャンバー
13………原料粉末供給口
14………原料粉末
15………シースガス供給口
16………シースガス
17………高周波コイル
19………プラズマ
21………フィルター
23………ミキサー
25………スラリー
27………スラリー原料
29………コーター
31………集電体
33………負極
Claims (13)
- 種類の異なる元素Aと元素Dとを含み、
前記元素AがSi、Sn、Al、Pb、Sb、Bi、Ge、InおよびZnからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素であり、
前記元素DがFe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(Ce、およびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素であり、
前記元素Aの単体または固溶体である、球形状の第1の相と、
前記元素Aと前記元素Dとの化合物である第2の相を少なくとも有し、
前記第2の相の一部または全部が、前記第1の相に覆われていることを特徴とするナノサイズ粒子。 - 平均粒径が2〜300nmであることを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。
- 前記第2の相がDAx(1<x≦3)なる化合物であることを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。
- 前記第1の相が主としてアモルファスシリコンであり、前記第2の相が結晶質シリサイドであることを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。
- 前記第1の相がリンまたはホウ素を添加したシリコンであることを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。
- 前記元素Aと前記元素Dの合計に占める前記元素Dの原子比率が0.01〜30%であることを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。
- Fe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素である元素D´をさらに含み、
前記元素D´が、前記第2の相を構成する前記元素Dとは種類の異なる元素であり、
前記元素Aと前記元素D´との化合物である他の第2の相をさらに有し、
前記他の第2の相の一部または全部が、前記第1の相に覆われている
ことを特徴とする請求項1に記載のナノサイズ粒子。 - 請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載のナノサイズ粒子を負極活物質として含むリチウムイオン二次電池用負極材料。
- 導電助剤をさらに有し、前記導電助剤がC、Cu、Sn、Zn、NiおよびAgからなる群より選ばれた少なくとも1種の粉末であることを特徴とする請求項8に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
- 前記導電助剤がカーボンナノホーンを含むことを特徴とする請求項9に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
- 請求項8ないし請求項10のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料を用いたリチウムイオン二次電池用負極。
- リチウムイオンを吸蔵および放出可能な正極と、
請求項11に記載の負極と、
前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータとを有し、
リチウムイオン伝導性を有する電解質中に、前記正極と前記負極と前記セパレータとを設けたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - Si、Sn、Al、Pb、Sb、Bi、Ge、InおよびZnからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素と、Fe、Co、Ni、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Ba、ランタノイド元素(CeおよびPmを除く)、Hf、Ta、W、Re、OsおよびIrからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素と、を含む原料を、
プラズマ中に供給してナノサイズ粒子を得ることを特徴とするナノサイズ粒子の製造方法。
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---|---|
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Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011032541A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ナノサイズ粒子、ナノサイズ粒子を含むリチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、ナノサイズ粒子の製造方法 |
JP2012082126A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多孔質シリコン複合体粒子及びその製造方法 |
WO2012063762A1 (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-18 | 古河電気工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極に用いるナノサイズ粒子及びその製造方法 |
WO2012063765A1 (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-18 | 古河電気工業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
WO2012117991A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 古河電気工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極活物質材料、リチウムイオン二次電池用負極、およびリチウムイオン二次電池 |
WO2012164834A1 (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-06 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池用負極活物質、それを用いた負極および二次電池 |
JP2012248300A (ja) * | 2011-05-25 | 2012-12-13 | Nissan Motor Co Ltd | 電気デバイス用負極活物質 |
JP2013069681A (ja) * | 2011-09-07 | 2013-04-18 | Iwate Univ | リチウム二次電池負極およびその製造方法 |
CN103121107A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-05-29 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
CN103121108A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-05-29 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
JP2013235685A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料およびそれを用いたリチウムイオン二次電池用負極、並びにそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2013235683A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水電解質二次電池用負極及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
JP2014107132A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、およびリチウムイオン二次電池用負極材料の製造方法 |
CN104131240A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 合肥市东庐机械制造有限公司 | 一种低碳高铌耐冲击性合金钢及其制造方法 |
US9123955B2 (en) | 2012-04-06 | 2015-09-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, lithium battery including the material, and method for manufacturing the material |
US9356287B2 (en) | 2013-07-16 | 2016-05-31 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, negative electrode and lithium battery including the negative active material, and method of preparing the negative active material |
JP2016115636A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 日産自動車株式会社 | 電気デバイス用負極、およびこれを用いた電気デバイス |
JP2016115635A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 日産自動車株式会社 | 電気デバイス用負極活物質、およびこれを用いた電気デバイス |
JP2016184495A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社豊田自動織機 | アモルファス含有Si粉末を含む負極及び二次電池、並びにこれらの製造方法 |
US10276865B2 (en) | 2014-11-19 | 2019-04-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for secondary battery, negative electrode and lithium battery each including negative active material, and method of preparing negative active material |
CN110042278A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-07-23 | 上海汉行科技有限公司 | 一种铝空气电池阳极材料及其制备方法 |
US11043670B2 (en) | 2018-11-12 | 2021-06-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | All-solid-state battery including an anode having an anode layer containing MSi2 |
CN114086029A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-02-25 | 北京科技大学 | 一种环境可降解耐热高强锌合金及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106521246B (zh) * | 2016-10-10 | 2018-01-02 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 用于电池外壳铝合金防爆阀的材料及其制造方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63221842A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-14 | Nippon Steel Corp | 金属粉体、金属化合物粉体およびセラミツクス粉体の製造方法および装置 |
JP2001196059A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2001273892A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
WO2003100888A1 (fr) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Nec Corporation | Electrode negative pour pile secondaire et pile secondaire l'utilisant |
JP2004006206A (ja) * | 2001-09-28 | 2004-01-08 | Toshiba Corp | 非水電解質電池用負極材料、負極、非水電解質電池及び非水電解質電池用負極材料の製造方法 |
JP2004214055A (ja) * | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用負極活物質及びリチウム二次電池 |
JP2004311429A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Canon Inc | リチウム二次電池用の電極材料、該電極材料を有する電極構造体、及び該電極構造体を有する二次電池 |
JP2004311428A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Canon Inc | リチウム二次電池用の電極材料、該電極材料を有する電極構造体、該電極構造体を有する二次電池 |
JP2005197080A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-07-21 | Nec Corp | 二次電池用負極およびそれを用いた二次電池 |
JP2005273011A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-10-06 | Hitachi Metals Ltd | 鉄系ナノサイズ粒子およびその製造方法 |
JP2006164960A (ja) * | 2004-11-15 | 2006-06-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2007141605A (ja) * | 2005-11-17 | 2007-06-07 | Sony Corp | 負極および電池 |
JP2011032541A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ナノサイズ粒子、ナノサイズ粒子を含むリチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、ナノサイズ粒子の製造方法 |
-
2009
- 2009-08-03 JP JP2009180733A patent/JP5520538B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63221842A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-14 | Nippon Steel Corp | 金属粉体、金属化合物粉体およびセラミツクス粉体の製造方法および装置 |
JP2001196059A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2001273892A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
JP2004006206A (ja) * | 2001-09-28 | 2004-01-08 | Toshiba Corp | 非水電解質電池用負極材料、負極、非水電解質電池及び非水電解質電池用負極材料の製造方法 |
WO2003100888A1 (fr) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Nec Corporation | Electrode negative pour pile secondaire et pile secondaire l'utilisant |
JP2004214055A (ja) * | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用負極活物質及びリチウム二次電池 |
JP2004311429A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Canon Inc | リチウム二次電池用の電極材料、該電極材料を有する電極構造体、及び該電極構造体を有する二次電池 |
JP2004311428A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Canon Inc | リチウム二次電池用の電極材料、該電極材料を有する電極構造体、該電極構造体を有する二次電池 |
JP2005197080A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-07-21 | Nec Corp | 二次電池用負極およびそれを用いた二次電池 |
JP2005273011A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-10-06 | Hitachi Metals Ltd | 鉄系ナノサイズ粒子およびその製造方法 |
JP2006164960A (ja) * | 2004-11-15 | 2006-06-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2007141605A (ja) * | 2005-11-17 | 2007-06-07 | Sony Corp | 負極および電池 |
JP2011032541A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ナノサイズ粒子、ナノサイズ粒子を含むリチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、ナノサイズ粒子の製造方法 |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011032541A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ナノサイズ粒子、ナノサイズ粒子を含むリチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、ナノサイズ粒子の製造方法 |
JP2012082126A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多孔質シリコン複合体粒子及びその製造方法 |
WO2012063762A1 (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-18 | 古河電気工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極に用いるナノサイズ粒子及びその製造方法 |
WO2012063765A1 (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-18 | 古河電気工業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP2012104292A (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-31 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水電解質二次電池 |
WO2012117991A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 古河電気工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極活物質材料、リチウムイオン二次電池用負極、およびリチウムイオン二次電池 |
JP2012248300A (ja) * | 2011-05-25 | 2012-12-13 | Nissan Motor Co Ltd | 電気デバイス用負極活物質 |
JPWO2012164834A1 (ja) * | 2011-05-30 | 2015-02-23 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
WO2012164834A1 (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-06 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池用負極活物質、それを用いた負極および二次電池 |
US9735422B2 (en) | 2011-05-30 | 2017-08-15 | National University Corporation Gunma University | Lithium ion secondary cell |
JP2013069681A (ja) * | 2011-09-07 | 2013-04-18 | Iwate Univ | リチウム二次電池負極およびその製造方法 |
JP2017092048A (ja) * | 2011-09-07 | 2017-05-25 | 国立大学法人岩手大学 | リチウム二次電池負極およびその製造方法 |
CN103121108B (zh) * | 2011-11-21 | 2015-04-22 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
CN103121107B (zh) * | 2011-11-21 | 2015-04-22 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
CN103121108A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-05-29 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
CN103121107A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-05-29 | 中国检验检疫科学研究院 | Bi单质纳米结构材料及其制备方法与应用 |
US9123955B2 (en) | 2012-04-06 | 2015-09-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, lithium battery including the material, and method for manufacturing the material |
JP2013235683A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水電解質二次電池用負極及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
JP2013235685A (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料およびそれを用いたリチウムイオン二次電池用負極、並びにそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2014107132A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、およびリチウムイオン二次電池用負極材料の製造方法 |
US9356287B2 (en) | 2013-07-16 | 2016-05-31 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material, negative electrode and lithium battery including the negative active material, and method of preparing the negative active material |
CN104131240A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 合肥市东庐机械制造有限公司 | 一种低碳高铌耐冲击性合金钢及其制造方法 |
US10276865B2 (en) | 2014-11-19 | 2019-04-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for secondary battery, negative electrode and lithium battery each including negative active material, and method of preparing negative active material |
JP2016115635A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 日産自動車株式会社 | 電気デバイス用負極活物質、およびこれを用いた電気デバイス |
JP2016115636A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 日産自動車株式会社 | 電気デバイス用負極、およびこれを用いた電気デバイス |
JP2016184495A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社豊田自動織機 | アモルファス含有Si粉末を含む負極及び二次電池、並びにこれらの製造方法 |
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CN110042278A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-07-23 | 上海汉行科技有限公司 | 一种铝空气电池阳极材料及其制备方法 |
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