JP2011006655A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン電着塗料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011006655A JP2011006655A JP2010091381A JP2010091381A JP2011006655A JP 2011006655 A JP2011006655 A JP 2011006655A JP 2010091381 A JP2010091381 A JP 2010091381A JP 2010091381 A JP2010091381 A JP 2010091381A JP 2011006655 A JP2011006655 A JP 2011006655A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- epoxy resin
- electrodeposition coating
- resin
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(*)(C1(C)C=CC(OC)=CC1)c(cc1)ccc1OCC1OC1 Chemical compound CC(*)(C1(C)C=CC(OC)=CC1)c(cc1)ccc1OCC1OC1 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4473—Mixture of polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/56—Polyhydroxyethers, e.g. phenoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
【解決手段】アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)と特定のフェノール性水酸基含有樹脂(B)及びブロック化ポリイソシアネート硬化剤(C)を含み、上記成分(A)、(B)及び(C)の固形分合計質量を基準にして、成分(A)を20〜75質量%、成分(B)を5〜50質量%、そして成分(C)を10〜40質量%含有することを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
【選択図】なし
Description
これらの知見によれば、電着塗膜の仕上り性、特に、電着塗膜の乾燥膜厚15μmの仕上り性や防食性を得るには不十分であった。
項1.アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)、フェノール性水酸基含有樹脂(B)及び ブロック化ポリイソシアネート硬化剤(C)を含み、
上記成分(A)、(B)及び(C)の固形分合計質量を基準にして、成分(A)を20〜75質量%、成分(B)を5〜50質量%、そして成分(C)を10〜40質量%含有する、カチオン電着塗料組成物であって、
当該フェノール性水酸基含有樹脂(B)が、
ジエポキシ化合物(b11)及び/又はエポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)と、
ビスフェノール化合物(b13)とを、
[ジエポキシ化合物(b11)及びエポキシ樹脂(b12)におけるエポキシ基]/[ビスフェノール化合物(b13)のフェノール基]の当量比=0.5〜0.85で反応させて得られるものであり、
当該ジエポキシ化合物(b11)が、
一般式(1):
で表される化合物(1)及び/又は一般式(2)
で表される化合物(2)である、カチオン電着塗料組成物。
変性エポキシ樹脂(A11)がジエポキシ化合物(b11)、エポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)、及びビスフェノール化合物(b13)を反応させて得られる樹脂である請求項1に記載のカチオン電着塗料組成物。
以下、詳細に述べる。
本発明のカチオン電着塗料組成物におけるアミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)は、エポキシ樹脂にアミン化合物を付加させることにより得られ、当該エポキシ樹脂としては、塗膜の防食性等の観点から、特に、耐食性の点からポリフェノール化合物とエピハロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好適である。
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン(ビスフェノールA)、4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ−tert−ブチル−フェニル)−2,2−プロパン、ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン(ビスフェノールS)、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。
かかるエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン(株)からjER828EL、jER1002、jER1004、jER1007等の商品名で販売されているものが挙げられる。
本願明細書において、アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A1)とは、後述する特定の樹脂成分を反応させて得られるエポキシ当量500〜2500の変性エポキシ樹脂(A11)とアミン化合物(A12)とを反応させてなるものを示す。なお該変性エポキシ樹脂(A11)は、仕上り性、特に乾燥膜厚15μmの仕上り性向上の点から好適である。
エポキシ当量500〜2500の変性エポキシ樹脂(A11)は、特定のジエポキシ化合物(b11)、エポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)及びビスフェノール化合物(b13)を反応させて得られる樹脂である。
ジエポキシ化合物(b11)として、一般式(1)で表される化合物(1)を用いることができる。
アルキレンオキシド構造部分の繰り返し単位の数である、m及びnはm+n=1〜20となる整数を示す]
化合物(1)の製造は、ビスフェノールAに、下記式(4):
で示されるアルキレンオキシドを付加させてヒドロキシル末端のポリエーテル化合物を得た後、
該ポリエーテル化合物とエピハロヒドリンとを反応させてジエポキシ化することにより製造することができる。
また、ジエポキシ化合物(b11)として、一般式(2)で表される化合物(2)を用いることができる。
本発明において、Yが2以上の場合、各アルキレンオキシド単位に含まれるXは、同一でも異なっていてもよい。
又は、下記式(5)
で示されるアルキレングリコール又は該アルキレングリコール分子2個以上を脱水縮合させることにより得られるポリエーテルジオールに、エピハロヒドリンを反応させてジエポキシ化する方法(2);が挙げられる。
エポキシ当量500〜2500の変性エポキシ樹脂(A11)の製造に用いるエポキシ樹脂(b12)は、一般式(1)で表される化合物(1)又は一般式(2)で表される化合物(2)のジエポキシド化合物(b11)以外の1分子中にエポキシ基を2個以上有する化合物であり、340〜1,500、さらに好ましくは340〜1,000の「数平均分子量」、及び170〜500、さらに好ましくは170〜400の範囲内の「エポキシ当量」を有するものが適しており、特に、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリンとの反応によって得られるものが好ましい。
で示されるものが好適である。
ビスフェノール化合物(b13)には、下記一般式(7)
で示される化合物が包含される。具体的には、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン[ビスフェノールA]、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン[ビスフェノールF]が挙げられる。
方法2.ジエポキシ化合物(b11)とビスフェノール化合物(b13)とを反応させて反応物を得た後、次に該反応物にエポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)を混合し、反応させてエポキシ当量500〜2,500の変性エポキシ樹脂(A11)を得る方法;
方法3.エポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)とビスフェノール化合物(b13)とを反応させて反応物を得た後、次に該反応物にジエポキシ化合物(b11)を混合し、反応させてエポキシ当量500〜2,500の変性エポキシ樹脂(A11)を得る方法;等が挙げられる。なお反応状態は、エポキシ価によって追跡することができる。
アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A1)は、変性エポキシ樹脂(A11)にアミン化合物(A12)を付加反応させることにより製造することができる。また、アミン化合物(A12)は、前記アミン化合物と同様のアミン化合物を用いることができる。
本発明のカチオン電着塗料組成物には、防食性と仕上り性、特に、乾燥膜厚15μmでの防食性と仕上り性向上を目的として、フェノール性水酸基含有樹脂(B)を配合する。
本発明のカチオン電着塗料組成物は、前述のアミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)及びフェノール性水酸基含有樹脂(B)に、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤(C)を組合せて使用することにより、熱硬化性のカチオン電着塗料とすることができる。
被塗物としての金属鋼板としては、冷延鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛−鉄二層めっき鋼板、有機複合めっき鋼板、Al素材、Mg素材等、並びにこれらの金属板を必要に応じてアルカリ脱脂等の表面を洗浄化した後、リン酸塩化成処理、クロメート処理等の表面処理を行ったものが挙げられる。
上記の焼付け乾燥によって得られたカチオン電着塗膜は、特に、乾燥膜厚15μmにおいて、JIS B 601に定義される粗さ曲線における中心線平均粗さ(Ra)が0.20μm以下、好ましくは0.05〜0.18μm(以上、カットオフ値0.8mm)で、仕上り性に優れた塗膜を得ることができる。
製造例1 基体樹脂No.1の製造例
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、デナコールEX−821(注1)185部、jER828EL(注5)950部、ビスフェノールAを456部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド0.8部を加え、160℃でエポキシ当量800になるまで反応させた。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、デナコールEX−931(注2)471部、jER828EL(注5)950部、ビスフェノールAを456部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド0.8部を加え、160℃でエポキシ当量950になるまで反応させた。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、グリシエールBPP−350(注4)340部、jER828EL(注5)950部、ビスフェノールAを456部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド0.8部を加え、160℃でエポキシ当量900になるまで反応させた。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、グリシエールPP−300P(注3)162部、jER828EL(注5)1000部、ビスフェノールAを440部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド1.6部を加え、160℃でエポキシ当量800になるまで反応させた。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、グリシエールPP−300P(注3)162部、jER828EL(注5)1000部、ビスフェノールAを440部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド1.6部を加え、160℃でエポキシ当量800になるまで反応させた。
(注2)デナコールEX−931:ナガセケムテックス社製、商品名、エポキシ樹脂(ジエポキシ化合物(b11))、エポキシ当量471、化合物(2)に相当(R2=CH3基、X=1、Y=11)
(注3)グリシエールPP−300P:三洋化成工業社製、商品名、エポキシ樹脂 (ジエポキシ化合物(b11))、エポキシ当量296、化合物(2)に相当(R2=CH3基、X=1、Y=7)
(注4)グリシエールBPP−350:三洋化成工業社製、商品名、エポキシ樹脂(ジエポキシ化合物(b11))、エポキシ当量340、化合物(1)に相当(R1=CH3基、m+n=3)
(注5)jER828EL:ジャパンエポキシレジン社製、商品名、エポキシ樹脂(b12)、エポキシ当量190、数平均分子量380
合成例1 キシレンホルムアルデヒド樹脂の製造
温度計、還流冷却器及び撹拌機を備えた内容積2リットルのセパラブルフラスコに50%ホルマリン480部、フェノール110部、98%工業用硫酸202部及びメタキシレン424部を仕込み、84〜88℃で4時間反応させた。 反応終了後、静置して樹脂相と硫酸水相とを分離した後、樹脂相を3回水洗し、20〜30mmHg/120〜130℃の条件で20分間未反応メタキシレンをストリッピングして、粘度1,050mPa・s(25℃)のフェノール変性されたキシレンホルムアルデヒド樹脂480部を得た。
フラスコに、jER828EL(注5)1140部、ビスフェノールA 456部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、130℃でエポキシ当量820になるまで反応させた。
製造例7 フェノール性水酸基含有樹脂No.1溶液の製造
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、jER828EL(注5)730部、ビスフェノールAを670部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド1.6部を加え、160℃でエポキシ価が0.02以下になるまで反応させた。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、グリシエールPP−300P(注3)592部、jER828EL(注5)380部、ビスフェノールAを684部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド1.6部を加え、160℃でエポキシ価が0.02以下になるまで反応させた。次に、メチルイソブチルケトンを414部加え、樹脂固形分80%のフェノール性水酸基含有樹脂No.2溶液を得た。フェノール性水酸基含有樹脂No.2のフェノール性水酸基価は68mgKOH/g、数平均分子量は1,800であった。
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた内容積2リットルのフラスコに、グリシエールBPP−350(注4)680部、ビスフェノールAを456部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド1.6部を加え、160℃でエポキシ価が0.02以下になるまで反応させた。
製造例10 硬化剤の製造例
反応容器中に、コスモネートM−200(商品名、三井化学社製、クルードMDI)270部及びメチルイソブチルケトン127部を加え70℃に昇温した。この中にエチレングリコールモノブチルエーテル236部を1時間かけて滴下して加え、その後、100℃に昇温し、この温度を保ちながら、経時でサンプリングし、赤外線吸収スペクトル測定にて未反応のイソシアナト基の吸収がなくなったことを確認し、樹脂固形分80%の硬化剤を得た。
製造例11 エマルションNo.1の製造例
製造例1で得られた基体樹脂No.1を62.5部(固形分50部)、製造例7で得られたフェノール性水酸基含有樹脂溶液No.1を25.0部(固形分20部)、
製造例10で得られた硬化剤を37.5部(固形分30部)を混合し、さらに10%酢酸15.0部を配合して均一に攪拌した後、脱イオン水179.0部を強く攪拌しながら約15分間を要して滴下して、固形分34%のエマルションNo.1を得た。
表2の配合内容とする以外は、製造例11と同様にして、エマルションNo.2〜No.10を得た。
製造例2で得られた基体樹脂No.2を87.5部(固形分70部)、製造例10で得られた硬化剤を37.5部(固形分30部)を混合し、さらに10%酢酸13.5部を配合して均一に攪拌した後、脱イオン水155.5部を強く攪拌しながら約15分間を要して滴下して、固形分34%のエマルションNo.11を得た。
表3の配合内容とする以外は、製造例21と同様にして、エマルションNo.12を得た。
製造例23 顔料分散用樹脂の製造例
jER828EL(注5参照)1,010部に、ビスフェノールAを390部、プラクセル212(ポリカプロラクトンジオール、ダイセル化学工業株式会社、商品名、重量平均分子量約1,250)240部及びジメチルベンジルアミン0.2部を加え、130℃でエポキシ当量が約1,090になるまで反応させた。
製造例23で得た固形分60%の顔料分散用樹脂8.3部(固形分5部)、酸化チタン14.5部、精製クレー7.0部、カーボンブラック0.3部、ジオクチル錫オキサイド1部、水酸化ビスマス1部及び脱イオン水20.3部を加え、ボールミルにて20時間分散し、固形分55%の顔料分散ペーストを得た。
実施例1
製造例11で得たエマルションNo.1を294部(固形分100部)、製造例24で得た55%の顔料分散ペーストを52.4部(固形分28.8部)、及び脱イオン水297.6部を加え、固形分20%のカチオン電着塗料No.1を製造した。
実施例1と同様にして、表4及び表5で示されるような配合内容にて、カチオン電着塗料No.2〜No.12を製造した。
化成処理(パルボンド#3020、日本パーカライジング社製、商品名、リン酸亜鉛処理剤)を施した冷延鋼板(150mm(縦)×70mm(横)×0.8mm(厚)、中心線平均粗さ(Ra)=0.8)を被塗物として、実施例及び比較例で得た各々のカチオン電着塗料を用いて乾燥膜厚15μmとなるように電着塗装し、試験板を得た。
置した「4枚ボックス法つきまわり性試験の治具」(図1参照)を、図2のように配線した。図2の4枚の鋼板のうち、最も左側の鋼板に向かって左側の面を「A面」、向かって右側の面を「B面」とする。同様に、左から2番目の鋼板左右の面を、それぞれ、「C面」及び「D面」、左から3番目の鋼板左右の面を、それぞれ、「E面」及び「F面」、そして最も右側の鋼板左右の面が、それぞれ、「G面」と「H面」となる。この中で、A面が「外板」であり、G面が「内板」となる。
(注9)合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の電着塗装適性:パルボンド#3020(日本パーカライジング社製、商品名、リン酸亜鉛処理剤)で化成処理した0.8mm×150mm×70mmの合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を電着塗料浴(30℃)の陰極として浸漬し、210Vにて通電時間を調整して電着塗装して15μmの塗膜を得た。得られた塗膜を170℃で20分間焼付け硬化を行った後のテストピースについて、10cm×10cm中のピンホールの数を数える。
○は、小さいピンホール(ガスヘコ)が1個発生が認められるが、中塗り塗膜にて隠蔽できる程度で問題なし。
×は、ピンホールが10個以上発生を示す。
(注10) 電着塗膜の表面粗度:各実施例、比較例で得た電着塗膜(乾燥膜厚15μm)を、JIS B 0601(表面粗さの定義と表示、1982年)に基づいて、サーフコム301(株式会社 ミツトヨ社製、商品名、表面粗さ測定機)を用いて中心線平均粗さ(Ra)を測定した。Raが小さいほうがよいため、電着塗膜の表面粗度を「中心線平均粗さ(Ra)」に基づき、下記の基準で評価した:
◎は、Ra値は0.20未満
○は、Ra値が0.20以上で、かつ0.50未満
△は、Ra値が0.50以上で、かつ0.70未満
×は、Ra値が0.70以上。
○は、錆、フクレの最大幅がカット部より2.0を超え、かつ3.0mm以下(片側)
△は、錆、フクレの最大幅がカット部より3.0mmを超え、かつ3.5mm以下(片側)
×は、錆、フクレの最大幅がカット部より3.5mmを超える(片側)。
本発明の属するカチオン電着塗料の分野においては、つきまわり性;合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の電着塗装適性;電着塗膜の表面粗度;及び防食性の全ての性能が優れていることが非常に重要である。具体的には、つきまわり性(%)は、60(%)以上であり、それ以外の項目も全て○評価以上であることが必要である。上記基準をみたした上で、さらに◎評価の性質を有するのがさらに好ましい。
◎:(1)つきまわり性が60(%)以上であり、それ以外の3項目が全て◎又は○であり、かつ少なくとも1つ◎がある
○:つきまわり性が60(%)以上であり、かつそれ以外の3項目が全て○である
△:つきまわり性が50(%)以上、60(%)未満であり、かつそれ以外の3項目が全て◎、○もしくは△であるか;又はつきまわり性が60(%)以上であり、それ以外の3項目が全て◎、○もしくは△でありかつ少なくとも1つが△である
×:つきまわり性が50(%)未満であるか;又はそれ以外の3項目が全て◎、○、△又は×でありかつ少なくとも1つが×である
2.4枚ボックス法のつきまわり性試験用治具における外板(A面)を示す。
3.4枚ボックス法のつきまわり性試験用治具における内板(G面)を示す。
4.電着塗料浴を示す。
Claims (5)
- アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)、フェノール性水酸基含有樹脂(B)及び ブロック化ポリイソシアネート硬化剤(C)を含み、
上記成分(A)、(B)及び(C)の固形分合計質量を基準にして、成分(A)を20〜75質量%、成分(B)を5〜50質量%、そして成分(C)を10〜40質量%含有する、カチオン電着塗料組成物であって、
当該フェノール性水酸基含有樹脂(B)が、
ジエポキシ化合物(b11)及び/又はエポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)と、
ビスフェノール化合物(b13)とを、
[ジエポキシ化合物(b11)及びエポキシ樹脂(b12)におけるエポキシ基]/[ビスフェノール化合物(b13)のフェノール基]の当量比=0.5〜0.85で反応させて得られるものであり、
当該ジエポキシ化合物(b11)が、
一般式(1):
で表される化合物(1)及び/又は一般式(2)
で表される化合物(2)である、カチオン電着塗料組成物。 - アミノ基含有変性エポキシ樹脂(A)が、エポキシ当量500〜2500の変性エポキシ樹脂(A11)とアミン化合物(A12)とを反応させてなるアミノ基含有変性エポキシ樹脂(A1)であって、
変性エポキシ樹脂(A11)がジエポキシ化合物(b11)、エポキシ当量170〜500のエポキシ樹脂(b12)、及びビスフェノール化合物(b13)を反応させて得られる樹脂である請求項1に記載のカチオン電着塗料組成物。 - 変性エポキシ樹脂(A11)が、前記ジエポキシ化合物(b11)、前記エポキシ樹脂(b12)及び前記ビスフェノール化合物(b13)を、これらの固形分合計質量を基準にして、ジエポキシ化合物(b11)を1〜35質量%、エポキシ樹脂(b12)を10〜80質量%、ビスフェノール化合物(b13)を10〜60質量%含む請求項1に記載のカチオン電着塗料組成物。
- フェノール性水酸基含有樹脂(B)及び変性エポキシ樹脂(A11)の原料として用いるジエポキシ化合物(b11)の一般式(1)又は一般式(2)におけるR1がメチル基又は水素原子である請求項2に記載のカチオン電着塗料組成物。
- 請求項1に記載のカチオン電着塗料組成物を電着塗料浴として、これに合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を含む金属被塗物を浸漬し、電着塗装して得られる塗装物品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010091381A JP5441802B2 (ja) | 2009-05-26 | 2010-04-12 | カチオン電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009125915 | 2009-05-26 | ||
JP2009125915 | 2009-05-26 | ||
JP2010091381A JP5441802B2 (ja) | 2009-05-26 | 2010-04-12 | カチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011006655A true JP2011006655A (ja) | 2011-01-13 |
JP5441802B2 JP5441802B2 (ja) | 2014-03-12 |
Family
ID=43219010
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010091381A Expired - Fee Related JP5441802B2 (ja) | 2009-05-26 | 2010-04-12 | カチオン電着塗料組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8026320B2 (ja) |
JP (1) | JP5441802B2 (ja) |
CN (1) | CN101899252B (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014054549A1 (ja) * | 2012-10-02 | 2014-04-10 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
JP5639729B1 (ja) * | 2014-07-04 | 2014-12-10 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
US8951398B2 (en) | 2011-03-04 | 2015-02-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic electrodeposition coating composition |
JP5697789B1 (ja) * | 2014-10-15 | 2015-04-08 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
JP5701442B1 (ja) * | 2014-09-05 | 2015-04-15 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
WO2016031480A1 (ja) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 三菱マテリアル株式会社 | 電着塗装体及びその製造方法 |
JP2016056338A (ja) * | 2015-01-20 | 2016-04-21 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
WO2016080483A1 (ja) * | 2014-11-19 | 2016-05-26 | 関西ペイント株式会社 | 熱硬化性塗料組成物 |
CN114040947A (zh) * | 2019-07-11 | 2022-02-11 | 日涂汽车涂料有限公司 | 阳离子电沉积涂料组合物 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5725757B2 (ja) * | 2009-09-15 | 2015-05-27 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
CN102618907B (zh) * | 2012-04-17 | 2015-05-20 | 广州立邦涂料有限公司 | 一种检测阴极电泳涂料生产设备是否清洗干净的方法 |
JP6441126B2 (ja) * | 2015-03-06 | 2018-12-19 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗料組成物の調製方法 |
WO2017117169A1 (en) | 2015-12-31 | 2017-07-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low bake autodeposition coatings |
CN112210273A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-12 | 浩力森化学科技(江苏)有限公司 | 一种无卤阻燃阳离子电沉积涂料 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09241546A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Shinto Paint Co Ltd | カチオン性電着塗料組成物 |
JPH10500172A (ja) * | 1994-11-04 | 1998-01-06 | ピーピージー インダストリーズ, インコーポレイテッド | 電着における使用に適したカチオン樹脂およびキャップ化ポリイソシアネート硬化剤 |
JP2003306636A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-10-31 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン性塗料組成物 |
JP2007314689A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2008222751A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
JP2009001781A (ja) * | 2007-05-18 | 2009-01-08 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
JP2009084567A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
WO2009145203A1 (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | 関西ペイント株式会社 | 皮膜形成方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4657947A (en) * | 1984-04-24 | 1987-04-14 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Anticorrosive coating composition containing polyol resin, isocyanate hardener and diluent |
US4698141A (en) * | 1986-07-18 | 1987-10-06 | The Dow Chemical Company | Cationic, advanced epoxy resin compositions |
US4767832A (en) * | 1987-05-29 | 1988-08-30 | Shell Oil Company | Phenolic curing agents for epoxy resins |
US6660385B2 (en) * | 2000-10-11 | 2003-12-09 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic paint composition |
JP3807729B2 (ja) | 2001-03-08 | 2006-08-09 | 関西ペイント株式会社 | 電着塗膜形成方法及び塗装物 |
CN1483776A (zh) * | 2002-09-19 | 2004-03-24 | 日本油漆株式会社 | 用于电子器件的阳离子型电沉积涂敷组合物 |
JP2006348074A (ja) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Nippon Paint Co Ltd | アミン変性エポキシ樹脂の製造方法およびカチオン電着塗料組成物 |
JP2007039617A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物およびそれから得られた塗装物 |
JP5305566B2 (ja) | 2006-05-11 | 2013-10-02 | 関西ペイント株式会社 | アニオン電着塗料組成物 |
JP5637722B2 (ja) * | 2009-04-24 | 2014-12-10 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
-
2010
- 2010-04-12 JP JP2010091381A patent/JP5441802B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-05-24 CN CN2010101882487A patent/CN101899252B/zh active Active
- 2010-05-26 US US12/801,164 patent/US8026320B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10500172A (ja) * | 1994-11-04 | 1998-01-06 | ピーピージー インダストリーズ, インコーポレイテッド | 電着における使用に適したカチオン樹脂およびキャップ化ポリイソシアネート硬化剤 |
JPH09241546A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Shinto Paint Co Ltd | カチオン性電着塗料組成物 |
JP2003306636A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-10-31 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン性塗料組成物 |
JP2007314689A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2008222751A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
JP2009001781A (ja) * | 2007-05-18 | 2009-01-08 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
JP2009084567A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
WO2009145203A1 (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | 関西ペイント株式会社 | 皮膜形成方法 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8951398B2 (en) | 2011-03-04 | 2015-02-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic electrodeposition coating composition |
WO2014054549A1 (ja) * | 2012-10-02 | 2014-04-10 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
JPWO2014054549A1 (ja) * | 2012-10-02 | 2016-08-25 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
JP5639729B1 (ja) * | 2014-07-04 | 2014-12-10 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
KR20170048316A (ko) * | 2014-08-26 | 2017-05-08 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 전착 도장체 및 그 제조 방법 |
WO2016031480A1 (ja) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 三菱マテリアル株式会社 | 電着塗装体及びその製造方法 |
JP2016044348A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | 三菱マテリアル株式会社 | 電着塗装体及びその製造方法 |
KR102352646B1 (ko) * | 2014-08-26 | 2022-01-17 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 전착 도장체 및 그 제조 방법 |
JP5701442B1 (ja) * | 2014-09-05 | 2015-04-15 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
JP5697789B1 (ja) * | 2014-10-15 | 2015-04-08 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
WO2016080483A1 (ja) * | 2014-11-19 | 2016-05-26 | 関西ペイント株式会社 | 熱硬化性塗料組成物 |
JPWO2016080483A1 (ja) * | 2014-11-19 | 2017-09-07 | 関西ペイント株式会社 | 熱硬化性塗料組成物 |
US10308822B2 (en) | 2014-11-19 | 2019-06-04 | Kansai Paint Co., Ltd. | Thermosetting coating composition |
JP2016056338A (ja) * | 2015-01-20 | 2016-04-21 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
CN114040947A (zh) * | 2019-07-11 | 2022-02-11 | 日涂汽车涂料有限公司 | 阳离子电沉积涂料组合物 |
CN114040947B (zh) * | 2019-07-11 | 2023-02-28 | 日涂汽车涂料有限公司 | 阳离子电沉积涂料组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5441802B2 (ja) | 2014-03-12 |
US8026320B2 (en) | 2011-09-27 |
US20100300885A1 (en) | 2010-12-02 |
CN101899252B (zh) | 2013-08-14 |
CN101899252A (zh) | 2010-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5441802B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5725757B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5612252B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5634145B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP6058113B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5610785B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5567767B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5637722B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5110962B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物及び当該電着塗料を用いて塗装した物品 | |
JP5814828B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5546121B2 (ja) | 塗料組成物及び塗装物品 | |
JP6012744B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP3843250B2 (ja) | カチオン性塗料組成物 | |
JP6546932B2 (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
WO2012147437A1 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP2018100373A (ja) | カチオン電着塗料組成物及び塗装物品 | |
JP6099138B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5701442B1 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP6714752B1 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP6461618B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5329814B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物及び当該電着塗料を用いて塗装した物品 | |
JP2008222751A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP6099139B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121207 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131025 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131126 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5441802 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |