JP2010536950A - 延長された残存洗浄効果を有する硬質表面洗浄剤 - Google Patents

Abstract

硬質表面の初期洗浄を提供する、硬質表面のための洗浄組成物、および多数回にわたるリンスに対して硬質表面に残存洗浄をもたらす親水性コーティングまたはバリア層を表面に提供することを開示する。前記組成物は、親水性ポリマー、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、少なくとも１つの溶媒、酸、および水を含有し、前記酸により組成物のｐＨは約２〜３．５となり、この組成物は、アニオン性、カチオン性、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される。

Description

本発明は、硬質表面を処理するための洗浄組成物に関する。前記組成物は、硬質表面に塗布すると、ほこり、石鹸かす、および水あか（ｌｉｍｅｓｃａｌｅ）などの汚れを除去することにより表面の初期洗浄を提供し、水による単純なリンスによって処理表面からの汚れの残存洗浄または後洗浄を提供する。残存洗浄効果は、親水性フィルムの性質を有する処理表面上にコーティング相またはバリア層を提供することにより達成される。前記フィルムにより、良好な被覆作用がもたらされ、水による単純なリンスによって、長期間、複数回にわたって表面から汚れを除去することができる。

硬質表面洗浄剤、特にトリガースプレー形式およびエアロゾルスプレー形式のものは、とりわけ浴室および台所の表面などの家庭内の表面を含む種々の表面に対して有用である。浴室および台所の表面は、例えば、ガラス、セラミック、クロム、ステンレススチールなど、清浄であれば光沢または輝きのある表面を有する種々の平滑な表面を含む。このような表面には、洗浄と洗浄との間の使用中に、ほこり、石鹸かす、および水あかなどの汚れが蓄積する。この蓄積は急速に起こり、輝きのない外観、および荒れた表面の質感または手触りをもたらす場合がある。したがって、消費者は、家庭内の流しまたはタイル面などの表面が、洗浄に時間と労力を費やした後にすぐ汚れてしまうことに対して苛立ちを経験している。消費者は、長期間にわたって追加の作業を全くまたは最小限しか必要としないで洗浄効果を得る経験をすることを求めている。

本発明の組成物は、硬質表面の初期洗浄を行い、その後、水による単純なリンスによって処理表面から汚れを容易に除去することを可能とする、保護親水性コーティングを該硬質表面に残存させることによって、消費者のこのようなニーズを満たすものである。前記親水性コーティングは、多数回のリンスを経ても、長期間にわたって処理表面上に残存する。

発明の概要
本発明は、硬質表面の初期洗浄および残存洗浄の両方を提供する組成物に関する。本組成物は、ガラス、セラミック、大理石、金属（クロムおよびステンレススチールなど）などを含む高エネルギー表面に対して特に有用である。

前記洗浄組成物は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と組み合わせて親水性ポリマーを含む。具体的には、前記洗浄組成物は、親水性ポリマー、少なくとも１つの非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤、少なくとも１つの溶媒、組成物を約２〜約３．５の範囲の酸性ｐＨとするための酸、および水を含む。前記組成物は、アニオン性、カチオン性、または両性界面活性剤のいずれをも含まない。ポリマーおよび酸は、互いに相互作用を起こさない。

親水性ポリマーおよび非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤は、前記洗浄組成物で処理された硬質表面上に親水性フィルム層を形成する役割を有する。前記フィルム層は、肉眼では視認されないが、延長された残存洗浄効果をもたらす。液体、好ましくは水などの中性液体による単純なリンスを行うことで、処理表面から汚れが除去される。非イオン性界面活性剤およびポリマーの量、ならびに前記組成物のｐＨにより、フィルム層の形成における組成物成分の収着、およびこれに続く複数回のリンスを経てもフィルム層の部分的な溶解が制御される。

非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤と組み合わせての使用に適した親水性ポリマーは、少なくとも、（１）アニオン性電荷を有するか、またはアニオン性電荷を形成することができる酸性モノマー、および（２）恒久的なカチオン性電荷を有するか、またはプロトン化によってカチオン性電荷を形成することができるモノマーを含む。ポリマーは、両性高分子電解質であることが好ましい。さらに、ポリマーは、水性のアクリル酸アミン官能性ポリマーであることが好ましい。このようなポリマーの例は、四級化アンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーである。本発明の組成物が含有するのに適した親水性ポリマーは、その開示が参照により本明細書に援用される、米国特許第６，５６９，２６１号、同第６，５９３，２８８号、同第６，７０３，３５８号、および同第６，７６７，４１０号に記載されている。これらの特許文献には、重合されたユニットの形で、（１）少なくとも１つのアミン官能モノマー、（２）酸性の性質を有する少なくとも１つの親水性モノマー、および（３）所望により、エチレン性不飽和基を有し、中性電荷を有する少なくとも１つの親水性モノマーを含む、水溶性コポリマーまたは水分散性コポリマーが記載されている。前記コポリマーには、四級化アンモニウムアクリルアミド酸コポリマーが含まれる。当然のことながら、前記ポリマーについての適切な関連材料および構造の選択に関しては、これらの特許文献の開示によりさらに詳細に説明されているはずである。上記のタイプの好ましいコポリマーは、Ｒｈｏｄｉａによって製造され、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓの商品名で、具体的には、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０の商品名で販売されている。ポリマーがカチオン性の特性を有する場合、ｐＨが７を超えない限りは、組成物のｐＨに関係なくポリマーは有効正電荷を有する。ｐＨが７を超える場合は、ポリマーは両性イオン性となり、アクリル酸含量によっては、正味の負電荷を有することとなる。好ましくは、組成物は酸性である。ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０は、ｐＨ２．６５にて正味の正電荷を有する。

少なくとも１つの非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤は、好ましくは、６〜８個のエチレンオキシド基を有するＣ₁₀−Ｃ₁₅エトキシル化アルコールであり、特に好ましくは、ＨＬＢが約１０〜約１５、好ましくは約１２〜約１５であるエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールである。最も好ましい非イオン性界面活性剤は、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０の商品名で販売されているＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．製の界面活性剤などの、ＨＬＢが約１３であるエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールである。

前記酸性水性組成物は、上述の親水性ポリマーおよび非イオン性界面活性剤を、それぞれ、溶液中のポリマーの固形分または活性成分（ａｃｔｉｖｅｓ）の量で約０．０５〜約１重量％、および約１．５〜約５重量％の量で含有し、硬質表面に塗布すると、硬質表面の初期洗浄により、ほこり、石鹸かす、水あかなどを表面から除去し、乾燥後には、引き続いて処理表面を使用する間、長期間にわたって残存洗浄を提供するバリア層を残す。残存洗浄は、とりわけ、被覆作用を提供すること、ならびに、表面からの汚れの継続的な除去、より良好なリンス効果、均一な乾燥、および表面の輝きのためにバリア層が繰り返し部分的に溶解されることによって、ほこりおよび石鹸かすの処理表面への付着に影響を与えるバリア層によって行われる。

以下に、本発明の洗浄組成物をより具体的に説明する。

本発明の好ましい態様のポリマーおよび非イオン性界面活性剤の量の変動に対する、３０回のリンス後の平均接触角を示す図である。 配合１に示す組成物で処理したガラス表面の、乾燥後、続いて行うリンス前の光学顕微鏡写真である。 ポリマーを含有しないこと以外は配合１と同様の組成物で処理したガラス表面の、乾燥後、続いて行うリンス前の光学顕微鏡写真である。 その後の水によるリンス後の図２のガラス表面の光学顕微鏡写真であり、ガラス表面上に平滑なフィルムが保持されていることを示す。 図４の表面に対して実施したものと同一のその後のリンス後の図３のガラス表面の光学顕微鏡写真であり、ガラス表面上のフィルムが不均一または染み状となった。 本発明の組成物由来のポリマーの粉末ＳｉＯ₂上への吸着が向上したことを示す試験結果である。

本発明は、組成物を硬質表面へ塗布した際に硬質表面の初期洗浄を行うと共に、液体によって処理表面を単純にリンスした際に、長期間にわたる残存洗浄を提供する、硬質表面処理用の洗浄組成物に関する。前記液体は特定のｐＨである必要はないが、最適なリンス効果を得るためには、液体が中性ｐＨであることが好ましい。リンスのための好ましい液体は水である。残存洗浄は、本発明の組成物を用いた硬質表面処理に続いて、硬質表面上に親水性フィルムの性質を有するバリア層を形成することによって得られる。前記洗浄組成物は、
（ａ）以下を含む親水性ポリマー；
（１）恒久的なカチオン性電荷を有するか、またはプロトン化によってカチオン性電荷を形成することができるモノマー；
（２）アニオン性電荷を有するか、またはアニオン性電荷を形成することができる酸性モノマー；および、
（３）所望により、中性電荷を有するモノマー；
（ｂ）少なくとも１つのアルコキシル化長鎖アルコールを含む少なくとも１つの非イオン性界面活性剤；
（ｃ）少なくとも１つの溶媒；
（ｄ）該組成物を約２〜約３．５の範囲の酸性ｐＨとするのに十分な量で存在する、少なくとも１つの酸；ならびに、
（ｅ）水、
を含有し、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される。ポリマーおよび酸は、互いに対する活性を持たない。

より具体的には、前記組成物は、
（ａ）固形分または活性成分の量で約０．０５〜約１重量％の、親水性ポリマー；
（ｂ）約１．５〜約５重量％の、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤；
（ｃ）約１〜約４重量％の、少なくとも１つの溶媒；
（ｄ）該組成物を約２〜約３．５の範囲のｐＨとするのに十分な量の、少なくとも１つの酸；および
（ｅ）残部の水、
を含有し、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される。

非イオン性界面活性剤のポリマーに対する割合は、組成物中に存在する重量％の量で、約７：１〜約２５：１の範囲が好ましく、約１７：１以上がより好ましい。

ポリマー
本発明の洗浄組成物への使用に適した親水性ポリマーは、両性高分子電解質構造を有し、その電荷および表面吸着はｐＨによって決定される。具体的には、適切な親水性ポリマーは、少なくとも、（１）アニオン性電荷を有するか、またはアニオン性電荷を形成することができる酸性モノマー、（２）恒久的なカチオン性電荷を有するか、またはプロトン化によってカチオン性電荷を形成することができるモノマー、および（３）所望により、中性モノマーを含む。さらに、好ましくは、ポリマーはアクリル酸アミン官能性ポリマーである。より好ましくは、適切な親水性ポリマーの例は、その開示が参照により本明細書に援用される、米国特許第６，５６９，２６１号、同第６，５９３，２８８号、同第６，７０３，３５８号、および同第６，７６７，４１０号に記載されている。これらの特許文献には、重合されたユニットの形で、（１）少なくとも１つのアミン官能モノマー、（２）酸性の性質を有する少なくとも１つの親水性モノマー、および（３）所望により、エチレン性不飽和基を有し、中性の電荷を有する少なくとも１つの親水性モノマーを含む、水溶性コポリマーまたは水分散性コポリマーが記載されている。前記コポリマーには、四級化アンモニウムアクリルアミド酸コポリマーが含まれる。当然のことながら、前記ポリマーについての適切な関連材料および構造の選択に関しては、これらの特許文献の開示によりさらに詳細に説明されているはずである。

特に適切なポリマーは、例えば、塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸コポリマーなど、四級化アンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーなどの窒素含有ポリマーである。酸性モノマー（ａ）の好ましい例としては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。カチオン性モノマー（ｂ）の好ましい例は、塩化メタクリル−アミド（プロピル）−トリメチルアンモニウムである。中性モノマーが含まれる場合、好ましい中性モノマーは、ジメチルアミドエチルメタクリレートである。本組成物に有用である市販の親水性ポリマーは、Ｒｈｏｄｉａにより製造され、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓの商品名で販売されている。最も好ましいＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓポリマーは、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０の商品名で販売されているものである。

これに限定されるものではないが、前記組成物が酸性ｐＨである場合に、親水性ポリマーはカチオン性の形態を保持すると考えられる。これにより、ガラスまたはセラミック表面などの高エネルギー硬質表面上の帯電部位へのポリマー自体の付着が可能となる。ポリマーは、前記組成物による処理後に硬質表面上に形成されたバリアフィルムへ親水性の特性を付与し、さらには、（以下でさらに説明するように）少なくとも１つの非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤と共に作用して、長期間にわたる使用に対する残存洗浄効果をフィルムに与える。ポリマーは、アルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤と組み合わされ、処理表面上に強化されたフィルムを形成する。ポリマーの界面活性剤に対する割合は、残存する親水性フィルムの最適化において重要なパラメータである。ポリマーのレベルが増加するに従って、最適な界面活性剤のレベルは減少する。組成物が酸性ｐＨであることにより、水あかおよび石鹸かすなどの汚れの表面からの除去が促進される。前記親水性ポリマーは、前記洗浄組成物中に、固形分または活性成分の量で約０．０５〜約１重量％の量で存在し、好ましくは、固形分または活性成分の量で約０．１〜約０．５重量％であり、より好ましくは約０．１３〜約０．４重量％であり、最も好ましくは約０．１５重量％である。

非イオン性界面活性剤
前記洗浄組成物中に存在する少なくとも１つの非イオン性界面活性剤は、少なくとも１つのアルコキシル化長鎖（Ｃ_10-15）アルコール、好ましくはエトキシル化長鎖アルコールを含む。とりわけ、非イオン性界面活性剤は、前記組成物の相分離を制御することによって組成物を安定化させる機能を果たし、ポリマーと共に作用して、残存洗浄効果、具体的には最適な被覆作用をもたらす。

本発明の組成物は、ポリマーとアルコキシル化長鎖アルコール非イオン性界面活性剤との相対量の制御に基づいて、単相組成物と多相組成物との境界上にある単相組成物である。図１は、実施例中に配合１に記載の成分を含む本発明の組成物の例を示し、種々の量の非イオン性界面活性剤（ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０、７個のエチレンオキシド（ＥＯ）基を有するエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコール）およびポリマー（ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０）を含み、３０回のリンス後のそれらに対する平均接触角を示す（接触角の試験は、以下で述べる試験Ｂの手順を用いて行った）。０．７５重量％（０．１５重量％の活性成分）のＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０をポリマーとして含み、２．５重量％のＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０を非イオン性界面活性剤として含む以下の配合１に記載の好ましい製剤は、平均接触角が１０．０である。安定性は、相互作用を起こす非イオン性界面活性剤および親水性ポリマーによってもたらされる重要な特徴である。前記組成物中のアルコキシル化長鎖アルコール非イオン性界面活性剤およびポリマーの量は、組成物に対する二相領域に近い量が選択される。すなわち、組成物溶液由来のポリマーの吸着が、処理硬質表面上に親水性フィルムを形成する働きをして、液体、好ましくは水などの中性の液体を用いたリンスの際に形成されたフィルムが部分的に溶解することにより、溶解したフィルムと共に汚れを除去される。ふき取りを伴わない単純なリンスは、表面を繰り返し使用する長期間にわたって、独立したリンスとして行われる。このような界面活性剤／ポリマーの組み合わせにより、表面における親水性ポリマーの保持が向上する。界面活性剤／ポリマーの組み合わせは、ｐＨが高いと溶解性が低いが、これは、帯電したポリマーの等電点までｐＨを上昇させると、ポリマーの電荷が減少するからである。具体的には、残存するフィルムを水でリンスすると、フィルムのｐＨは上昇し、ポリマーの溶解性が低下することにより、界面活性剤／ポリマーの保持が向上する。存在するポリマーの量に対する界面活性剤の量が少なすぎる場合は、界面活性剤はポリマーと組み合わさることがなく、表面に吸着されないだろう。この場合、親水性の向上は起こらない。ポリマーの量に対して、界面活性剤の量が多過ぎる場合は、界面活性剤／ポリマー複合体は界面活性剤が多くを占め、表面への吸着にポリマーを利用できず、水でリンスすると、界面活性剤およびポリマーの両方が再溶解してしまう。

各々のリンスがバリアフィルムの一部のみを再溶解する役割を果たすので、処理表面の親水性は、複数回のリンスを経ても維持される。この再溶解された部分は、リンス液により表面上にある汚れと共に除去される。フィルムは、すべてのポリマーが再溶解されて除去されるまで、親水性が保持される。親水性の低下が起こるまで、良好な被覆性（親水性を示す）が、３０回のリンスを経ても保持されることが示された。表面が親水性であり、親水性を保持しているかどうかの判断は、フィルムを有する硬質表面と比較してフィルムの接触角の測定または変化によって示すことができる。上述のように、図１は、残存洗浄効果をもたらす本発明の組成物の好ましい態様の変動に対して、３０回のリンスを経て得られた平均接触角を示す。

好ましいアルコキシル化長鎖アルコールは、例えば、６〜８個のエチレンオキシド基を有するＣ₁₀−Ｃ₁₅エトキシル化アルコールなどのエトキシル化長鎖アルコールである。より好ましくは、エトキシル化長鎖アルコールは、ＨＬＢが約１０〜約１５、好ましくは約１２〜約１５であるエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールである。使用に適したエトキシル化ゲルベアルコールの具体例は、ＢＡＳＦ製のＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０、ＬＵＴＥＮＳＥＬ ＸＬ６０、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ４０、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＰ８０、およびＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＰ１００の商品名で販売されているものである。非イオン性界面活性剤のさらなる例は、８個のエチレンオキシド基を有するＣ_13-15エトキシル化脂肪アルコールである、ＬＵＴＥＮＳＯＬ Ａ０８である。

アルコキシル化長鎖アルコールは、好ましくは、組成物中の親水性ポリマーに対して、重量％の量で、約７：１〜約２５：１の割合の範囲で存在し、より好ましくは、約１７：１の割合である。アルコキシル化長鎖アルコールは、好ましくは、約１．５〜約５重量％の量で存在し、より好ましくは、約２〜約３重量％、最も好ましくは、約２．５重量％の量で存在する。活性成分の量で０．１２〜０．２５重量％のＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０を含有する好ましい配合において、非イオン性界面活性剤は、ポリマーに対する好ましい非イオン性界面活性剤ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０の割合として、７．６〜２５で存在することが好ましい。

存在してもよい追加の非イオン性界面活性剤は、組成物の洗浄力および／または安定性を高めるように選択することができる。例えば、洗浄力は、Ｇｌｕｃｏｐａｎ ４２５Ｎなどのアルキルポリグリコシドなど、非イオン性界面活性剤を約１〜約３重量％含有させることによって高めることができる。より具体的には、洗浄力を高める非イオン性界面活性剤は、約２重量％の量で存在する。上記で定める量の範囲内で、洗浄力を与える従来既知の他の非イオン性界面活性剤を含むことも適している。

存在する場合は、１もしくは複数種類の香料などの組成物の成分の安定性を高めるために含有させることができる非イオン性界面活性剤は、Ｃ_11-15二級エトキシル化アルコールなどの二級エトキシル化アルコールである。使用に適した二級エトキシル化アルコールは、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＴＥＲＧＩＴＯＬの商品名で販売されている。ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓが特に使用に適しており、より具体的には、Ｃ_11-15二級エトキシル化アルコールが、１２個のエチレンオキシド基を有するＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−１２が適している。

非イオン性でない界面活性剤、すなわち、アニオン性、カチオン性、および両性（双性イオン性を含む）界面活性剤は、本発明の洗浄組成物への含有に適していない。

アニオン性界面活性剤は、負に帯電しており、ポリマーの電荷を中和する働きをするため、前記組成物中に存在してはならない。この中和を機に、ガラス、セラミック、金属などの高エネルギー表面など、処理された硬質表面へのポリマー自体の付着が阻止される。したがって、組成物中にアニオン性界面活性剤が存在すると、処理表面上に望ましくないフィルムが生ずることになる。

カチオン性界面活性剤は、正に帯電しているため、組成物中に含有させてはならない。このような正の電荷により、界面活性剤分子とポリマー分子との間で、処理される高エネルギー表面上の帯電部位への吸着に対する競合が生じ、それによって、処理される表面へのポリマーの吸着量が減少する。したがって、カチオン性界面活性剤により、処理表面による親水性の保持が阻害される。

双性イオン性界面活性剤を含む両性界面活性剤も、洗浄組成物のｐＨが低い場合に正に帯電するため、組成物中に存在してはならない。したがって、両性界面活性剤は、上述のカチオン性界面活性剤と同じ影響をもたらすことになる。

アニオン性、カチオン性、および両性界面活性剤が不適切であることは、以下の例によって示される。セラミックタイルを、それぞれ、以下の配合Ａ〜Ｅでコーティングした：
配合Ａ（本発明）
成分 重量％
脱イオン水 ８７．１５
乳酸（８８％、工業用グレード） ３．５
ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０（１００％）¹ ２．５
アルキルポリグリコシド ２．０
１２個のＥＯを有するＣ_11-15二級エトキシル化アルコール ０．５
ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル ２．２５
ジプロピレングリコールＮ−プロピルエーテル １．２５
ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０² ０．７５
香料 ０．１
１００％
ｐＨ−２．６５
¹ ７個のＥＯを有する液体アルコキシル化Ｃ₁₀−ゲルベアルコール
非イオン性界面活性剤
² Ｒｈｏｄｉａ製、ジアリルジメチルアンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマー

配合Ｂ
ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０を、カチオン性界面活性剤である塩化ドデシルジメチルアンモニウム（５０％の活性成分）に置き換えた以外は配合Ａと同じである。

配合Ｃ
ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０を、両性界面活性剤であるココアンホジプロピオン酸二ナトリウムに置き換えた以外は配合Ａと同じである。

配合Ｄ
ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０を、アニオン性界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウムに置き換えた以外は配合Ａと同じである。

配合Ｅ
ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０ポリマーを用いない以外は配合Ａと同じ。

個々のブラックセラミックタイルを、配合Ａ〜Ｅの一つで一様にコーティングし、乾燥させた。次に、タイルを、水道水を２分間連続してスプレーすることにより、同一の方法でリンスした。次に、タイルを、水道水を５分間連続してスプレーすることにより、同一の方法で再度リンスした。各リンスに用いた連続スプレーは、シャワーに類似のものであり、水温は８０〜９０°Ｆ（２７〜３２℃）、流速は５０ｍｌ／ｓで行った。乾燥後、水とタイルの表面との間の接触角を各タイルに対して測定し、タイルの親水性を判定した。配合Ａの接触角は、配合Ｂ〜Ｅで処理したタイルと比較して著しく小さかった（したがって、親水性が高い）。測定した接触角を以下の表１に示す。

溶媒
本発明の洗浄組成物への使用に適した溶媒は、硬質表面の洗浄剤、具体的には、家庭内、特に浴室および台所で一般的に見られるような、ガラス、セラミック、金属などの高エネルギー表面用の洗浄剤、に使用されることが従来から公知である溶媒である。溶媒は、所望の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量または毒性に対する要求に基づいて選択することができる。種々のモノ−、ジ−、および／またはトリ−アルキレングリコールエーテルおよびモノ−、ジ−、および／またはトリ−アルキレングリコールジエーテルが使用に適しており、具体的には、モノ−、ジ−、およびトリ−エチレングリコールエーテルおよびモノ−、ジ−、トリ−エチレングリコールジエーテル、ならびにモノ−、ジ−、トリ−プロピレングリコールエーテルおよびモノ−、ジ−、トリ−プロピレングリコールジエーテルが適している。このようなグリコールエーテルおよびグリコールジエーテルには、種々の長さのアルキル鎖が含まれることが適しており、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどである。好ましいエーテルおよびジエーテルは、４〜１４個の炭素を有し、より具体的には、６〜１２個の炭素を、最も好ましくは、８〜１０個の炭素を有する。

有用な溶媒のさらなる具体例には、グリコール（例えば、ドデカングリコールおよびプロパンジオール）、アルコキシル化グリコール（例えば、メトキシオクタデカノールおよびエトキシエトキシエタノール）、ベンジルアルコール、脂肪族分岐鎖アルコール（例えば、２−メチルブタノールおよび２−エチルブタノール）、アルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコール（例えば、１−メチルプロポキシエタノールおよび２−メトキシブトキシエタノール）、アルコキシル化直鎖Ｃ１−Ｃ５アルコール（例えば、ｎ−ＢＰＰまたはブトキシプロポキシプロパノール、ブトキシエタノール、ブトキシプロパノール、エトキシエタノール、またはこれらの混合物）、直鎖Ｃ１−Ｃ５アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、またはこれらの混合物）、ジブチルグルコールエーテル、およびブチルトリグリコールエーテルが含まれる。

使用に好ましい溶媒としては、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ヘキシルセロソルブ、ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルが挙げられる。

含有させるのに最も好ましい溶媒は、ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、およびこれらの混合物である。溶媒成分は、洗浄組成物中に、該組成物に対して約１〜約４重量％の量で存在することが好ましい。

酸
酸成分は、洗浄組成物に、約２〜約３．５、好ましくは約２．５〜約３、最も好ましくは約２．５〜約２．６５の範囲の酸性ｐＨを与えるために存在する。酸のｐＫａが異なっていることに基づき、所望のｐＨを与えるために存在する酸の量は、組成物中に存在させるように選択された１もしくは複数の酸化合物に応じて異なることになる。

本発明の洗浄組成物中に含有させるのに適した酸としては、ｐＫａが約５未満、好ましくは約４未満である、モノ−、ジ、およびトリ−カルボキシ有機酸の１つまたはこれらの混合物が挙げられる。これらの酸は、無機酸と混合してもよい。

含有させるのに適した有機酸の例は、酢酸、ギ酸、乳酸、ヒドロキシ酢酸、ベータヒドロキシプロピオン酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、およびこれらの混合物、ならびに、酒石酸、フマル酸、グルコン酸、およびグルタミン酸である。アミノ酸およびスルファミン酸は、ポリマーの機能を阻害する。一級、二級、または三級アミンとして窒素を有する酸を含有させることは望ましくない。含有させるのに適した無機酸の例は、塩酸、硫酸、リン酸、およびピロリン酸である。無機酸および有機酸の混合物もまた、本発明の洗浄組成物への使用に適している。

補助剤
洗浄組成物は、硬質表面洗浄剤に従来から用いられている種々の補助剤も含有してもよい。そのような補助剤の例には、１もしくは２つ以上の香料、保存料、染料、腐食防止剤、酸化防止剤などが含まれる。補助剤は、一般に、組成物に対して、０．５重量％未満の量で、好ましくは、約１００ｐｐｍ〜約０．２５重量％の量で存在する。

本発明の洗浄組成物全体は、洗浄剤の塗布により、ほこり、石鹸かす、水あかなどが表面から除去される、硬質表面の初期洗浄をもたらす。さらに、硬質表面、具体的には、ガラス、金属（例えば、クロムおよびステンレススチール）、セラミック、大理石などの高エネルギー硬質表面の処理の後、組成物は、長期間にわたって残存洗浄の利点をもたらす、すなわち、良好な被覆作用を有する親水性表面の存在によって汚れの付着を防ぎ、汚れの除去、乾燥、および硬質表面の輝きを促進するバリアフィルムを、硬質表面上に残存させる。組成物は、スプレーにより、好ましくは、手動式スプレーまたはトリガー式スプレーにより塗布されることが好ましい。ふき取りの必要はない。組成物の塗布後の、液体、好ましくは水などの中性の液体を用いたリンスは、表面から汚れ、ならびに表面上のポリマーに保持されていない溶媒および界面活性剤を洗い流すように機能する。初期洗浄の後、残存洗浄の作用は、液体による、好ましくは単なる水（ｐＨ＝７）による、その後の単純なリンスによって得られ、清浄で平滑な表面が維持される。リンス液は、フィルム表面の一部を再溶解させることにより、表面上の汚れを除去し、良好な被覆作用が得られるように機能する。本発明の洗浄組成物で処理した表面を用いて実施した試験により、長期間にわたって行われる、例えば、３０回、４０回、および５０回といった多数回にわたるリンスの間、残存洗浄の利点が保持されて継続的に実現されることが示される。

より詳細には、洗浄組成物は、好ましくは、スプレーによって硬質表面に塗布して洗浄を行い、続いて、リンスおよび乾燥を行い、それによって、連続的で横方向に不均質である（横方向に均質ではない）フィルムが処理表面上に保持させる。保持されるフィルムの厚さは、処理表面上で得られる残存親水性と関連していないため、重要なパラメータではない。

組成物例
本発明の配合を以下に示し、１〜９の番号を付与する。

上記配合１〜９を、リンスした際の被覆作用に関して試験した。Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｔｉｌｅ Ｃｏ．製の品番Ｕ７５９−４４である個々の４”×４”のブラックフラットタイルを基材として用いた。配合１〜９の各々についての被覆試験に個別に用いた試験方法は、以下の通りであった：
１．ＦＡＮＴＡＳＴＩＫ（登録商標）強力抗菌洗浄剤（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．より市販）を用いてタイルを洗浄し、リンスし、ペーパータオルで乾燥させた。
２．ピペットおよび濡らしたペーパータオルの小片を用いて、配合１〜９のうちの一つの０．７５ｇをタイルの半面に塗布した。タイルのもう一方の半面は試験配合で処理せず、コントロールまたは比較表面とした。
３．タイルを乾燥させた。
４．次に、タイルの全表面を、流しの蛇口からの水道水を用いて、制御された速度での左から右、そして右に戻る動きにより、２〜３秒間、室温にてリンスした。
５．タイルを水流から取り出し、１０秒後に被覆パーセントを記録した。
６．タイルを乾燥させた。
７．被覆が見られなくなるまで工程４〜６を繰り返した。
配合１〜９に関する各々のリンス後の被覆パーセントを以下の表２に示す。被覆パーセントは、熟練した観察者による目視の推定による測定に基づいたものとした。被覆パーセントは、タイルの処理半面のタイル表面が水で被覆された割合に基づいて決定した。未処理半面の表面は、疎水性であり、水は表面上で玉状となって小水滴を形成するため、水で被覆されるその面積は少なくなる。試験配合で処理した半面のタイル表面は、親水性であり、すなわち、表面全体にわたって水が広がり、これは、処理表面に対して１００％の被覆を示す。被覆パーセントが高いことは接触角が低いことと関連している。これは、低いまたはゼロである被覆パーセントおよび高い接触角がともに水が表面上で球状の水滴として玉状となり、水が表面上に広がっていないことを示すことと比較して、高い被覆パーセントおよび低い接触角はそれぞれ表面上に水が広がることを示すものであるからである。したがって、１００％の被覆は、試験表面が完全に水で覆われたことを示す。割合の低下は、水によって被覆される表面積が減少すること、すなわち、表面上での水の広がりが減少することを示す。

以下の配合１０〜１６を用いて比較試験を行った。配合１０は、本発明の組成物である。配合１１〜１３は、ポリマーを、２−プロペン酸エチルおよびプロペン酸ナトリウムと化学名、塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンアミニウムとのポリマー、であるＣｏｇｎｉｓ製の水性アクリル酸ポリマー、ＰＯＬＹＱＵＡＲＴ ＡＭＰＨＯ １４９に変更した以外は配合１０と同一の成分を有する。ＰＯＬＹＱＵＡＲＴ ＡＭＰＨＯ １４９は、配合１１〜１３において異なる量で用い、界面活性剤ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０も同様である。配合１４〜１６は、界面活性剤ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０をＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ６０に置き換え、ポリマーのＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０を、ＢＡＳＦ製の水溶性変性ポリアミンであるＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ ７０に置き換えた以外は、配合１０と同一である。ＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ ７０は、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、および非イオン性モノマーに基づくホモポリマーまたはコポリマーを含む水溶性ポリマーである。

配合１０〜１６を試験し、上述の配合１〜９と同じ方法によってその被覆作用を測定した。配合１０〜１６についての被覆パーセントを下記の表３に示す。

試験結果から明らかなように、本発明の配合は、明らかにより優れた被覆作用を有する。被覆作用は、このような組成物で処理した硬質表面における、リンスによる汚れの除去、乾燥、および輝きに関して有利である。

被覆作用、およびそれによる残存洗浄効果は、本洗浄組成物によって処理された硬質表面に付与される。親水性は、多数回のリンスにわたって維持される。処理表面を、例えば単なる水などの液体でリンスした場合、古いポリマー複合体の一部が溶解して洗い流されるため、新たなポリマー表面が出現する。したがって、バリアフィルム層の最上面のほこり、石鹸かすなども、リンスによって除去される。

図２は、（上記で示す）配合１の組成物を用い、スライドガラスを配合１の組成物中に３０秒間浸漬し、続いて２０００ｒｍｐにて１分間スピン乾燥し、清浄な密閉箱内に一晩静置して乾燥させることによって処理した後に表面上に形成されたフィルムを有するガラス表面の光学顕微鏡写真を示す。図３は、ポリマーのＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０を含有しないこと以外は配合１と同一である組成物を用い、スライドガラスを前記配合物中に３０秒間浸漬し、続いて２０００ｒｍｐにて１分間スピン乾燥し、清浄な密閉箱内に一晩静置して乾燥させることによって処理した後に表面上に形成されたフィルムを有するガラス表面の光学顕微鏡写真を示す。図２と図３との比較より、本発明の組成物が、より均一なフィルムレベル、ひいては、処理表面のフィルムコーティングを提供することが示される。

図４および図５は、それぞれ、脱イオン水による連続する３回のリンスを行い、その後、２０００ｒｍｐにて１分間スピン乾燥し、清浄な密閉箱内に一晩静置して乾燥させた後の図２および図３のガラス表面のさらなる光学顕微鏡写真を示す。図４と図５の比較より、本発明の組成物で処理した図４の表面は、依然として平滑で均一なフィルムを提供するが、一方、ポリマーを含有しない組成物では、もはや均一ではなく、著しく減少していることが示される。図４は、残存するフィルム中のポリマーが、より良好な表面外観および処理表面上の一貫した残存洗浄を促進する、より平滑なフィルムの形成および保持に寄与していることを示している。

本発明の組成物を用いた硬質表面の処理、および続いてのリンスの前に行う乾燥の後、硬質表面の親水性も上昇する。

配合１の組成物が、表面へのポリマーの吸着を促進するという利点をもたらすことを実証するために、さらなる試験を行った。この試験により（結果を図６に示す）、配合１（図６中にてＡで示す）が、同一濃度のポリマー単独と比較して（図６中にてＣで示す）、およびポリマーを含有しない配合１と比較して（図６中にてＢで示す）、表面へのポリマーの吸着を変化させ、促進させることが示される。用いた試験手順は、ガラスまたはセラミック表面への使用する際の組成物の塗布に似たものである。各試験組成物Ａ、Ｂ、およびＣを、管内の２．５グラムＳｉＯ₂粉末へ１０ｍｌの量で添加し、管を激しく振とうした。その後、ＳｉＯ₂粉末を、少なくとも１８時間、液体内で沈殿させた。図６の写真は、この時点で撮影した。管内の粉末柱の高さを測定した。図６に示すように、配合１（組成物Ａ）の吸着は、界面活性剤無しのポリマー溶液（図６のＢ）の吸着、およびポリマーを含有しない組成物（図６のＣ）の吸着よりも著しく高かった。したがって、この試験は、吸着を変える２つの特性、すなわち、（１）ガラス上への粒子の吸着が配合１によって促進されること、および（２）沈殿層の高さが増加すること、を示す。粒子同士の付着により、粒子が滑って互いを通過し合うことができなくなるため、配合１の粉末の沈殿は阻害される。粒子が沈殿しないために、配合１で処理された粉末は、柱がより高く維持される。付着性は、ポリマーで被覆された粒子同士が引き付け合うことによって強くなる。配合１由来のポリマーで被覆された粒子は、水中でポリマー単独で処理された粉末と比較して、ガラス管壁にも強く引き付けられる。

上述のように、接触角も、洗浄組成物による表面処理後の硬質表面の親水性の程度の指標である。洗浄組成物は、ガラス、セラミック、大理石、金属（例えば、クロムおよびステンレススチール）などの高エネルギー表面に対して有用である。前記組成物は、プレキシガラス、ポリエステル、またはアクリルの表面などのプラスチック表面に対しては同様の残存洗浄の利点を示さない。

組成物で処理された表面に付与された親水性を判定するための接触角は、初期状態、および長期間にわたるリンスに対して試験することができる。

初期洗浄後の接触角を測定するための簡便な試験（参考のために「試験Ａ」として示す）は、ＮＲＬ Ｃ．Ａ．Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ、モデル番号１００−００−１１５（Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ、マウンテンレークス、ニュージャージー州）を用いたマニュアル試験である。ブラックタイルを、特定の組成物を４回スプレーして同一の前処理を行い、その後１０分間乾燥した。続いて、水の接触角をタイル上の複数箇所にて測定した。次に、水を１０回スプレーしてタイルに同一のリンスを施し、３０分間乾燥させ、水の接触角を測定した。本発明の配合（上記にて配合Ａとして示す）、およびポリマーを含有しないこと以外は同一の配合についての試験結果を下記の表４に示す。

本発明の種々の組成物に対する多数回にわたる一連のリンスによる変化を示すために、接触角を測定するためのさらなる試験方法（参考のために「試験Ｂ」として示す）を実施した。試験した組成物、配合１７〜２９は、上述の配合Ａに基づくものであるが、以下の表５に示すように、ポリマーＭＩＲＯＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０の量、および非イオン性界面活性剤ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０の量を変更したものである。さらに、配合１９および２０では、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０を、それぞれＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ６０およびＬＵＴＥＮＳＯＬ Ａ０８に置き換えた。

試験用基材の準備、試験配合の塗布、リンス、および試験配合で処理された基材上の接触角の測定に関する試験Ｂの手順は以下の通りであり、結果を下記の表５に示す：

Ｉ．準備、塗布、およびリンスの手順
１．従来型のセラミックタイル（４”×４”ブラックフラットタイル、品番Ｕ７５９−４４、Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｔｉｌｅ Ｃｏ．製）を酸洗浄剤溶液へ３０分間浸漬する（１０００ｍＬの水に対してトイレ便器用洗浄剤５ｍＬ）。
２．ＦＡＮＴＡＳＴＩＫ（登録商標）Ｃｌｅａｎ＆Ｓｈｉｎｅ汎用洗浄剤（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．より販売）および水道水を用いてタイルを２分間洗浄する。水道水および脱イオン水でリンスする。
３．ＷＹＰＡＬＬティッシュペーパー（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋより販売）およびＫＩＭＷＩＰＥＳ（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋより販売）でふき取り乾燥させる。
４．３０分間静置して乾燥させる。
５．タイルをスタンドへ７５°の角度で立てかける。タイル上へ試験組成物を４回スプレーして塗布し、立てた状態で１分間静置する。
６．タイルを壁に対して６０°の角度で立てかけ、３０分間空気乾燥させる。
７．タイルをスタンドへ７５°の角度で立てかける。従来型のトリガー式スプレーボトルを用いて、水道水を１０回（すなわち、トリガーを１０回引く）タイルにスプレーすることによりタイルをリンスする。
８．タイルを壁に対して６０°の角度で立てかけ、３０分間空気乾燥させる。

ＩＩ．接触角の測定
同体積の脱イオン水の水滴をタイル表面上の９箇所に載せ、ＮＲＬ Ｃ．Ａ．Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ、モデル番号１００−００−１１５（Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ、Ｉｎｃ．、マウンテンレークス、ニュージャージー州）を用いて、これらの異なる箇所の接触角を測定する。

いずれかのリンスを行う前に、タイル表面の接触角を最初に測定した。その後、水道水による１０回のリンスおよび乾燥（上記の工程７および８）ごとに、上述のようにしてタイル表面の接触角を測定した。リンスサイクルおよび乾燥（上記の工程７および８）を繰り返し行い、１０回のリンス、２０回のリンス、３０回のリンス、および４０回のリンス各々の後のタイル表面の平均接触角を得た。得られた接触角を下記の表５に示す。

上記の接触角の結果から、長期間のリンスにわたって起こる、複数の単独のリンスを経た親水性の保持および変化が示される。さらに、この結果は、ポリマーと非イオン性界面活性剤との関係を示している。界面活性剤／ポリマーの組み合わせにより、親水性ポリマーの表面への保持が促進され、帯電したポリマーの等電点までｐＨが上昇するとポリマーの電荷が減少することから、高いｐＨでの溶解性が低下する。具体的には、残存するフィルムが水でリンスされると、フィルムのｐＨが上昇し、ポリマーの溶解性が低下することによって界面活性剤／ポリマーの保持が増大する。界面活性剤の量が存在するポリマーの量に対して少なすぎる場合は、界面活性剤がポリマーと組み合わされることがなく、表面に吸着されず、したがって、親水性は向上しない。界面活性剤の存在量がポリマーの量に対して多過ぎる場合、界面活性剤／ポリマーの組み合わせは界面活性剤が主体となり、表面上への吸着に利用されるポリマーが存在せず、水でリンスされると、界面活性剤およびポリマーの両方が再溶解されてしまう。

以下の実施例は、（本明細書において、上述の配合１として用いられ、例示される）本発明の組成物の性能が、界面活性剤のＨＬＢ、酸、およびポリマーの一部を置き換えること、すなわち、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０の一部をＡＣＵＳＯＬ ４４５（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製）に置き換えることによってどのような影響を受けるかを示すものである。ＡＣＵＳＯＬ ４４５は、部分的にＮａで中和された形態で存在するアクリル酸のホモポリマーであり、固形分は４８％である。試験では、ポリマーの重量％を０．７５重量％で一定とし、ＡＣＵＳＯＬ ４４５／ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ−２１０の割合（４４５／Ｓ２１０）を変化させた。タイルの洗浄およびタイル上へのフィルムの形成は、配合１７〜２９について実施した試験に関して上述したものと同一のプロトコルを用い、接触角の測定法についても同様であった。接触角の測定は、３０回のリンスの後に実施した。結果を下記の表６に示す。使用した酸は、乳酸、クエン酸、および塩酸である。使用した界面活性剤は、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ４０（ＨＬＢ＝１０．５）、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ７０（ＨＬＢ＝１３）、ＬＵＴＥＮＳＯＬ ＸＬ１００（ＨＬＢ＝１５）である。配合１のその他成分はすべて一定とした。

本明細書にて開示される例示的形態は、包括的または不必要に本発明の範囲を限定することを意図するものではない。例示的形態は、本発明の原理を説明し、それによって当業者が本発明を実施できるよう選択し、記載したものである。当業者には明らかなように、上述の記載の範囲内で種々の変更が可能である。当業者の能力の範囲内であるこのような変更は、本発明の一部を形成し、添付の請求項に包含される。

Claims (27)

1. 硬質表面洗浄組成物であって、
   （ａ）活性成分の量で約０．０５〜約１重量％の、親水性ポリマーであって、
   （１）アニオン性電荷を有するかまたはアニオン性電荷を形成することができる酸性モノマー、
   （２）恒久的なカチオン性電荷を有するかまたはプロトン化によってカチオン性電荷を形成することができるモノマー、および
   （３）所望により、中性電荷を有するモノマー
   を含む親水性ポリマーと；
   （ｂ）約１．５〜約５重量％の、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、少なくとも１つのアルコキシル化アルコールを含む少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と；
   （ｃ）約１〜約４重量％の、少なくとも１つの溶媒と；
   （ｄ）該組成物を約２〜約３．５の範囲の酸性ｐＨとするのに十分な量の、少なくとも１つの酸と；
   （ｅ）残部の水と
   を含み、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される硬質表面洗浄組成物。
2. 前記少なくとも１つのアルコキシル化アルコールが、前記ポリマーに対して、重量％に基づいて７：１〜２５：１の比で存在する、請求項１に記載の洗浄組成物。
3. 前記少なくとも１つのアルコキシル化アルコールが、前記ポリマーに対して、重量％に基づいて１７：１の比で存在する、請求項１に記載の洗浄組成物。
4. 前記酸性ｐＨが、約２．５〜約３である、請求項１に記載の洗浄組成物。
5. 前記酸性ｐＨが、約２．５〜約２．６５である、請求項１に記載の洗浄組成物。
6. 前記親水性ポリマーが、四級化アンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーである、請求項１に記載の洗浄組成物。
7. 前記親水性ポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーである、請求項１に記載の洗浄組成物。
8. 前記ポリマーが、活性成分の量で約０．１〜約０．４重量％の量で存在する、請求項１に記載の洗浄組成物。
9. 前記ポリマーが、活性成分の量で約０．１〜約０．４重量％の量で存在する、請求項６に記載の洗浄組成物。
10. 前記ポリマーが、活性成分の量で約０．１３〜約０．１６重量％の量で存在する、請求項１に記載の洗浄組成物。
11. 前記ポリマーが、活性成分の量で約０．１３〜約０．１６重量％の量で存在する、請求項６に記載の洗浄組成物。
12. 前記少なくとも１つの溶媒が、モノ−、ジ−、もしくはトリ−アルキレングリコールエーテルまたはモノ−、ジ−、もしくはトリ−アルキレングリコールジエーテルの少なくとも１つである、請求項１に記載の洗浄組成物。
13. 前記少なくとも１つのアルキレングリコールエーテルまたはアルキレングリコールジエーテルが、４〜１４個の炭素原子を有する、請求項１２に記載の洗浄組成物。
14. 前記少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、アルキルポリグリコシドをさらに含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
15. 前記少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、二級エトキシル化アルコールをさらに含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
16. 前記少なくとも１つの非イオン性界面活性剤が、二級エトキシル化アルコールをさらに含む、請求項１４に記載の洗浄組成物。
17. 前記少なくとも１つのアルコキシル化アルコールが、約１０〜約１５のＨＬＢを有するエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールである、請求項１に記載の洗浄組成物。
18. 硬質表面をコーティングした後に、連続する横方向の不均質フィルムを該硬質表面に提供する組成物である、請求項１に記載の洗浄組成物。
19. 前記ポリマーおよび前記少なくとも１つのアルコキシル化アルコールが、３０回のリンスの後に試験Ｂに従って測定される接触角の平均接触角が３０未満となるような相対量で存在する、請求項１に記載の洗浄組成物。
20. 硬質表面洗浄組成物であって、
    （１）アクリル酸系アミン官能性ポリマー水溶液中での活性成分の量で約０．０５〜約１重量％の、アニオン性電荷を有するかまたはアニオン性電荷を形成することができる第一のモノマー、カチオン性電荷を有するかまたはカチオン性電荷を形成することができる第二のモノマー、および、所望により、中性電荷を有する第三のモノマーを含むアクリル酸系アミン官能性ポリマーと；
    （２）前記組成物を２〜３．５のｐＨとするのに十分な量の、少なくとも１つの酸と；
    （３）約１．５〜約５重量％の、６〜８個のエチレンオキシド基を有し、ＨＬＢが約１０〜約１５の範囲であるＣ_10-15アルコールエトキシレートを含む第一の非イオン性界面活性剤と；
    （４）０〜約３重量％の、アルキルポリグリコシドを含む第二の非イオン性界面活性剤と；
    （５）０〜約１重量％の、Ｃ_11-15二級エトキシル化アルコールを含む第三の非イオン性界面活性剤と；
    （６）約１〜約４重量％の、少なくとも１つのアルキレンエーテル溶媒と；
    （７）残部の水と
    を含み、
    ２以上の非イオン性界面活性剤が存在する場合、前記第一の非イオン性界面活性剤、前記第二の非イオン性界面活性剤、および前記第三の非イオン性界面活性剤を合わせた存在量が約５重量％以下であり；
    前記ポリマーが、前記第一の非イオン性界面活性剤に対して、重量％に基づいて７：１〜２５：１の比で存在し；
    前記組成物の硬質表面への塗布により、該硬質表面に親水性フィルムが提供され、該フィルムは、該表面に対して中性ｐＨの液体による複数回のリンスを経て該表面上に少なくとも部分的に残存して、汚れに対する耐性を提供し；
    アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される硬質表面洗浄組成物。
21. 硬質表面洗浄組成物であって、
    （１）ＨＬＢが約１０〜約１５の範囲である少なくとも１つの第一の非イオン性エトキシル化アルコール界面活性剤と；
    （２）親水性アクリル酸系アミン官能性ポリマーと；
    （３）前記組成物を約２〜約３．５のｐＨとするのに十分な量の少なくとも１つの酸と；
    （４）所望により、前記少なくとも１つの第一の非イオン性界面活性剤とは異なる、少なくとも１つの追加の非イオン性界面活性剤と；
    （５）少なくとも１つのアルキレンエーテル溶媒と；
    （６）水と
    を含み、
    アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供され；前記ポリマーが、前記少なくとも１つの第一の非イオン性界面活性剤に対して、重量％に基づいて７：１〜２５：１の比で存在し；前記組成物を水溶液として硬質表面へ塗布した場合、該組成物は、該硬質表面上に親水性フィルムを形成し、該フィルムは、中性ｐＨを有する液体による複数のリンスを経ても、該表面が前記フィルムに基づいた親水性を保持するよう、中性ｐＨを有する該液体によるその後の各リンスの際に部分的にのみ溶解する、硬質表面洗浄組成物。
22. 硬質表面洗浄組成物であって、
    （ａ）四級化アンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーを含む親水性ポリマーを活性成分の量で約０．０５〜約１重量％と；
    （ｂ）７個のエチレンオキシド基を有する非イオン性水溶性エトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールを約１．５〜約５重量％と；
    （ｃ）アルキルポリグリコシドを約１〜約３重量％と；
    （ｄ）モノ−、ジ−、またはトリ−アルキレングリコールエーテル溶媒の少なくとも１つを約１〜約４重量％と；
    （ｅ）前記洗浄組成物を約２〜約３．５の範囲の酸性ｐＨとするのに十分な量の少なくとも１つの酸と；
    （ｆ）残部の水と
    を含み、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される硬質表面洗浄組成物。
23. 前記コポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーである、請求項２２に記載の洗浄組成物。
24. 前記コポリマーが、活性成分の量で、約０．１〜約０．４重量％の量で存在する、請求項２２に記載の洗浄組成物。
25. 前記コポリマーが、活性成分の量で、約０．１５重量％の量で存在する、請求項２２に記載の洗浄組成物。
26. 硬質表面洗浄組成物であって、
    （ａ）四級化アンモニウムアクリルアミドアクリル酸コポリマーを含む親水性ポリマーを活性成分の量で約０．１５重量％と；
    （ｂ）７個のエチレンオキシド基を有し、ＨＬＢが約１２．５〜約１３であるエトキシル化Ｃ₁₀ゲルベアルコールを約２．５〜約３重量％と；
    （ｃ）モノ−、ジ−、またはトリ−アルキレングリコールエーテル溶媒の少なくとも１つを約１〜約４重量％と；
    （ｄ）前記組成物を約２〜約３．５の範囲のｐＨとするのに十分な量の、少なくとも１つの酸と；
    （ｅ）残部の水
    を含み、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供される、硬質表面洗浄組成物。
27. 親水性ポリマーと；
    少なくとも１つのアルコキシル化アルコールを含む少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と；
    少なくとも１つの溶媒と；
    少なくとも１つの酸と；および
    水
    を含む硬質表面洗浄組成物であって、該組成物が、約２〜約３．５の範囲のｐＨを有し；アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤のいずれをも含まずに提供され；前記ポリマーおよび前記アルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤の相対量が、３０回のリンスの後に試験Ｂに従って測定される接触角の平均接触角が３０未満となるよう制御されている硬質表面洗浄組成物。

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