JP2010532804A5

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Publication number: JP2010532804A5
Application number: JP2010515416A
Authority: JP
Filing date: 2008-07-10
Publication date: 2011-08-25
Anticipated expiration: 2028-07-10

Claims

Ａ）不飽和ポリマー、および
Ｂ）フリーラジカル発生剤
を含んでいるポリマー組成物において、
該フリーラジカル発生剤が、式（I）

の化合物であって、
式（I）において、
Ｒ^１およびＲ^１'がそれぞれ独立に、Ｈ、置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または置換もしくは非置換の芳香族ヒドロカルビルであり、
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビルまたは芳香族ヒドロカルビルのそれぞれが、任意的に１以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
かつ
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該飽和もしくは部分的に不飽和の置換ヒドロカルビルまたは置換芳香族ヒドロカルビルが、官能基、または任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから選択された１〜４の置換基を独立に含んでおり、
Ｒ^２、Ｒ^２'、Ｒ^３およびＲ^３'がそれぞれ独立に、Ｈ、置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または置換もしくは非置換の芳香族ヒドロカルビルであり、
Ｒ^２、Ｒ^２'、Ｒ^３およびＲ^３'において、当該置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビルまたは芳香族ヒドロカルビルのそれぞれが、任意的に１以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ
Ｒ^２、Ｒ^２'、Ｒ^３およびＲ^３'において、当該飽和もしくは部分的に不飽和の置換ヒドロカルビルまたは置換芳香族ヒドロカルビルが、官能基、任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから選択された１〜４の置換基を独立に含んでおり、または
Ｒ^２およびＲ^３が、該Ｒ^２およびＲ^３が結合されている炭素原子（Ｃ^１）と一緒に、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４のＣ原子の炭素環部分；Ｏ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を含んでいる、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４の環原子のヘテロ環部分；または任意的に１〜４のヘテロ原子を含んでいてもよい、非置換もしくは置換の３〜１４のＣ原子の芳香族環部分を形成し、
Ｒ^２およびＲ^３において、当該炭素環、ヘテロ環または芳香族環の系が、４〜１４の環原子を有する他の環系と任意的に縮合されていてもよく、かつ
Ｒ^２およびＲ^３において、当該置換された、炭素環、ヘテロ環または芳香族環の系が、官能基、または任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから独立に選択された１〜４の置換基を含んでおり、または
Ｒ^２'およびＲ^３'が、これらが結合されている炭素原子（Ｃ^１'）と一緒に、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４のＣ原子の炭素環部分；Ｏ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を含んでいる、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４の環原子のヘテロ環部分；または任意的に１〜４のヘテロ原子を含んでいてもよい、非置換もしくは置換の３〜１４のＣ原子の芳香族環部分を形成し、
Ｒ^２'およびＲ^３'において、当該炭素環、ヘテロ環または芳香族環の系が、４〜１４の環原子を有する他の環系と任意的に縮合されていてもよく、かつ
Ｒ^２'およびＲ^３'において、当該置換された、炭素環、ヘテロ環または芳香族環の系が、官能基、または任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル；または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから独立に選択された１〜４の置換基を含んでおり、または
Ｒ^２およびＲ^２'が一緒に、任意的に１〜４のヘテロ原子を有していてもよい、二価の置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビルを形成し、ここでＲ^２はＣ^１に、Ｒ^２'はＣ^１'にそれぞれ結合されて、−Ｃ^１−Ｏ−Ｏ−Ｃ^１'−と一緒に、置換もしくは非置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４のＣ原子の炭素環部分を形成し、当該環部分は当該少なくとも２のＯ原子に加えて任意的に１〜４のさらなるヘテロ原子を含んでいてもよく；ここで当該炭素環またはヘテロ環の系は４〜１４の環原子を有する他の環系と任意的に縮合されていてもよい、
化合物、または該化合物の官能性誘導体であり、
但し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３のうちの少なくとも２、ならびにＲ^１'、Ｒ^２'およびＲ^３'のうちの少なくとも２はそれぞれ、Ｈおよびメチル以外のものであるところの、
上記のポリマー組成物。
Ａ）不飽和ポリマー、および
Ｂ）フリーラジカル発生剤
を含んでいるポリマー組成物であって、
該ポリマー組成物および／または該不飽和ポリマーが少なくとも０．０５の炭素−炭素二重結合／１０００炭素原子の量において炭素−炭素二重結合を有し、かつ
該フリーラジカル発生剤が請求項１に従う式（I）の化合物である、
請求項１に従うポリマー組成物。
Ｒ^２およびＲ^３が、該Ｒ^２およびＲ^３が結合されている炭素原子（Ｃ^１）と一緒に、任意的に置換されていてもよい３〜１２の環Ｃ原子の炭素環部分、またはＯ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を有する、任意的に置換されていてもよい３〜１２の環原子のヘテロ環部分を形成し、かつ、当該炭素環式またはヘテロ環式の環系が、４〜１４の環原子を有する他の環系と任意的に縮合されていてもよく、且つ
Ｒ ^２ 'およびＲ ^３ 'が、該Ｒ ^２ 'およびＲ ^３ 'が結合されている炭素原子（Ｃ ^１ '）と一緒に、任意的に置換されていてもよい３〜１２の環Ｃ原子の炭素環部分、またはＯ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を有する、任意的に置換されていてもよい３〜１２の環原子のヘテロ環部分を形成し、かつ、当該炭素環式またはヘテロ環式の環系が、４〜１４の環原子を有する他の環系と任意的に縮合されていてもよい、
請求項１又は２に従う式（I）の化合物。
Ｒ^２'およびＲ^３'ならびに該Ｒ^２'およびＲ^３'が結合されている炭素原子（Ｃ^１'）によって形成された環系が、Ｒ^２およびＲ^３ならびに該Ｒ^２およびＲ^３が結合されている炭素原子（Ｃ^１）によって形成された環系と同じであり、かつ
Ｒ^１およびＲ^１'がそれぞれ、任意的に置換されていてもよい、分枝鎖もしくは直鎖の（Ｃ２〜Ｃ３０の）アルキルまたはメチルを表す、
請求項１〜３のいずれか１項に従う式（I）の化合物。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１'、Ｒ^２'およびＲ^３'がそれぞれ独立に、任意的に置換されていてもよい単環式もしくは多環式の（Ｃ５〜Ｃ１４の）アリール；任意的に置換されていてもよい単環式もしくは多環式の（Ｃ５〜Ｃ１４の）ヘテロアリール；任意的に置換されていてもよい単環式もしくは多環式の（Ｃ４〜Ｃ１４の）シクロアルキル；任意的に置換されていてもよい単環式もしくは多環式の（Ｃ４〜Ｃ１４の）ヘテロシクリル；任意的に置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖の（Ｃ１〜Ｃ５０の）アルキル；任意的に置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖の（Ｃ１〜Ｃ５０の）アルケニル、または任意的に置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖の（Ｃ１〜Ｃ５０の）アルキニル；Ｏ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜４のヘテロ原子を含んでいる、任意的に置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖の（Ｃ１〜Ｃ５０の）ヘテロアルキルである、
請求項１〜４のいずれか１項に従う式（I）の化合物。
Ｒ^２およびＲ^２'が同じであり、それぞれメチルを表し、または
Ｒ^２およびＲ^２'が同じであり、それぞれ（Ｃ６〜Ｃ３０の）アルキルを表し、かつ／または、
Ｒ ^３およびＲ ^３ 'が同じであり、それぞれ（Ｃ６〜Ｃ３０の）アルキルを表す、
請求項５に従う式（I）の化合物。
Ｒ^１およびＲ^１'が同じまたは異なっており、それぞれ、任意的にＮ、Ｏ、P、ＳもしくはＳｉから選択された１〜４のヘテロ環原子を有していてもよい、任意的に置換されていてもよい、飽和もしくは部分的に不飽和の５〜１４の環原子の環式ヒドロカルビル；もしくは任意的に置換されていてもよい単環式もしくは多環式の（Ｃ５〜Ｃ１４の）アリールを表す、または
Ｒ^１およびＲ^１'が同じまたは異なっており、それぞれ、任意的に置換されていてもよい、分枝鎖もしくは直鎖の（Ｃ６〜Ｃ３０の）アルキルもしくはメチルを表す、
請求項１〜６のいずれか１項に従う式（I）の化合物。
Ｒ^１およびＲ^１'が同じであり、それぞれメチルを表し、かつ
Ｒ^２およびＲ^３が、該Ｒ^２およびＲ^３が結合されているＣ^１原子と一緒に、任意的に置換されていてもよい、飽和もしくは部分的に不飽和の単環式もしくは二環式の（Ｃ４〜Ｃ１４の）炭素環を形成し、
かつ、Ｒ^２'およびＲ^３'が、該Ｒ^２'およびＲ^３'が結合されている炭素原子（Ｃ^１'）と一緒に、任意的に置換されていてもよい、飽和もしくは部分的に不飽和の単環式もしくは二環式の（Ｃ４〜Ｃ１４の）炭素環を形成している、
請求項１〜７のいずれか１項に従う式（I）の化合物。
式（II）

（該式で、ｎは０〜３であり、Ｒ^４およびＲ^４'はそれぞれ独立に、１〜３０の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表し、かつ該式で、１のまたは双方の環系は独立に、非置換もしくは１〜４の置換基によって任意的に置換されていてもよい。）
の、請求項８に従う化合物。
Ｒ^１およびＲ^１'が同じであり、任意的に置換されていてもよい単環式の（Ｃ５〜Ｃ７の）アリールを表し、
Ｒ^２およびＲ^２'が同じであり、双方ともメチルであり、かつ
Ｒ^３およびＲ^３'が同じであり、双方とも、任意的に置換されていてもよい、分枝鎖または直鎖の（Ｃ６〜Ｃ５０の）アルキルである、
請求項４〜９のいずれか１項に従う化合物。
式（III）

（該式で、ＡｒおよびＡｒ'が独立に、１〜４の置換基によって任意的に置換されていてもよい、フェニル、ベンジルまたはナフチル基を表し、
Ｒ^４およびＲ^４'のそれぞれがメチルであり、かつ、
Ｒ^５およびＲ^５'のそれぞれが独立に、Ｃ６〜３０の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表す。）
の、請求項１０に従う化合物。
当該任意的な置換基が、−ＯＨ、−ＮＲ_２（該式で各Ｒは独立に、Ｈまたは（Ｃ１〜Ｃ１２の）アルキルである。）、ＣＯＲ''（該式でＲ''は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ１２の）アルキルまたは−ＮＲ_２であり、該−ＮＲ_２の式で各Ｒは上記の−ＮＲ_２について定義された通りである。）、ＣＯＯＲ''（該式でＲは−ＣＯＲ''について定義された通りである。）、ハロゲン、もしくはアルコキシ、任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル、または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルからそれぞれ独立に選択された、請求項１〜１１のいずれか１項に従う式（I）の化合物。
式（Ｖ）

（該式において、
（i）Ｒ^１およびＲ^１'がそれぞれ独立に、Ｈ、置換または非置換の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルであり、
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該置換または非置換の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルのそれぞれが、１以上のヘテロ原子を任意的に含んでいてもよく、
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該置換または非置換の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルが、（i）直鎖または分枝鎖の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビル、（ii）飽和または部分的に不飽和の環式ヒドロカルビルを有する、直鎖または分枝鎖の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビル、および（iii）飽和または部分的に不飽和の環式ヒドロカルビルを包含し、
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該飽和または部分的に不飽和の環式ヒドロカルビルのそれぞれが独立に、単環式または多環式の環系であり、かつ
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該置換された、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルが、官能基、任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル、または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから選択された１〜４の置換基を独立に含んでおり、かつ
Ｒ^２、Ｒ^２'、Ｒ^３およびＲ^３'がそれぞれ独立に、Ｒ^１およびＲ^１'について上で定義された通りであり、
または
（ii）Ｒ^１およびＲ^１'がそれぞれ独立に、任意的に置換されていてもよい単環式の（Ｃ５〜Ｃ７の）アリールであり、
Ｒ^１およびＲ^１'において、当該置換された単環式の（Ｃ５〜Ｃ７の）アリールが、官能基、任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビル、または任意的に官能基を有していてもよい芳香族ヒドロカルビルから選択された１〜４の置換基を独立に含んでおり、かつ
Ｒ^２およびＲ^２'が同じであり、双方ともメチルであり、かつ
Ｒ^３およびＲ^３'がそれぞれ独立に、Ｈ、Ｒ^１およびＲ^１'について上記の（i）の下に定義された、置換または非置換の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルであり、または
（iii）
Ｒ^１およびＲ^１'がそれぞれ独立に、Ｈ、Ｒ^１およびＲ^１'について上記の（i）の下で定義された、置換または非置換の、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビルであり、かつ
Ｒ^２およびＲ^３が、該Ｒ^２およびＲ^３が結合されている炭素原子（Ｃ^１）と一緒に、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４のＣ原子の炭素環部分；またはＯ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を含んでいる、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４の環原子のヘテロ環部分を形成し、
Ｒ^２およびＲ^３において、当該炭素環またはヘテロ環が、４〜１４の環原子を有する任意的に置換されていてもよい他の環系と任意的に縮合されていてもよく、かつ
Ｒ^２およびＲ^３において、当該置換された、炭素環またはヘテロ環の系が、官能基、または任意的に官能基を有していてもよい、飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビルから独立に選択された１〜４の置換基を含んでおり、かつ
Ｒ^２'およびＲ^３'が、該Ｒ^２'およびＲ^３'が結合されている炭素原子（Ｃ^１'）と一緒に、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４のＣ原子の炭素環部分；Ｏ、Ｎ、Ｐ、ＳもしくはＳｉから選択された１〜６のヘテロ原子を含んでいる、非置換もしくは置換の、飽和もしくは部分的に不飽和の３〜１４の環原子のヘテロ環部分、を形成し、
Ｒ^２'およびＲ^３'において、当該炭素環またはヘテロ環の系が、４〜１４の環原子を有する任意的に置換されていてもよい他の環系と任意的に縮合されていてもよく、かつ
Ｒ^２'およびＲ^３'において、当該置換された、炭素環またはヘテロ環の系が、官能基、または任意的に官能基を有していてもよい飽和もしくは部分的に不飽和のヒドロカルビルから独立に選択された１〜４の置換基を含んでおり、
但し、選択肢（i）〜（iii）についての条件として、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３のうちの少なくとも２、ならびにＲ^１'、Ｒ^２'およびＲ^３'のうちの少なくとも２がそれぞれ、Ｈおよびメチル以外のものである。）
の請求項１に従う化合物。
ジ（１−メチルシクロペンチル）パーオキシド、
ジ−（１−メチル−１−フェニルウンデシル）パーオキシド、
ジ−（１−メチル−１−フェニルヘプチル）パーオキシド、または
ジ（１−メチル−シクロヘキシル）パーオキシド
のいずれかから選択されたものである、請求項１又は２に従う化合物。
フリーラジカル発生段階において分解生成物へと分解可能である１以上の部分を構造中に有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載された化合物であって、
当該１以上の分解可能な部分が、本明細書中の「ＧＣ分析手順」に記載された方法に従って測定されたときに３００（重量）ｐｐｍ未満のＣＨ_４含有量をもたらす化合物、もしくは
当該分解生成物としてのＣＨ_４へと分解可能である何らかの前記部分を有していない化合物、またはその任意の混合物。
不飽和ポリマーが、不飽和ＬＤＰＥホモポリマー、または１以上の多不飽和コモノマーとのＬＤＰＥコポリマーである、請求項１〜１５のいずれか１項に従うポリマー組成物。
請求項１〜１６のいずれか１項に従うポリマー組成物が、該ポリマー組成物中でラジカル反応を開始することによって架橋されているところの、変性されたポリマー組成物。
請求項１〜１６のいずれか１項に従うポリマー組成物を含んでいる１以上の層によって囲まれている導体を含んでいる、架橋性ケーブル、又は、該ポリマー組成物が、該ポリマー組成物中でラジカル反応を開始することによって架橋されているところの架橋されたケーブル。