JP2010526926A - フッ素化ポリウレタン組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
テキスタイル基材に永続的な汚れ(ステイン)防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
(A)フルオロポリオキシアルケン鎖[鎖(Rof)]を含む少なくとも1個のフッ素化ブロックと、任意に1個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい2〜14個の炭素原子を有する炭化水素鎖[鎖(RHC)]を含む少なくとも1個の官能性ブロックとを含む少なくとも1種のフッ素化イオン化性(ionizable)ポリウレタンポリマー[ポリマー(PUR)]であって、
前記鎖(RHC)が少なくとも1個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式(I):
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー(PUR)がパーフルオロアルキル鎖[鎖(Rf)]を含まない、ポリウレタンポリマー[ポリマー(PUR)]と、
(B)式(II)の1個以上のエステル部分および/または式(III)のウレタン部分および/または式(IV)のウレア部分によって連結された少なくとも1個のパーフルオロアルキル鎖[鎖(Rf)]を含む少なくとも1種のフッ化炭化水素ポリマー[ポリマー(F)]
(C)少なくとも1種の架橋剤と
を含む組成物である。
(i)−CFXO−(式中、XはFまたはCF3である)
(ii)−CF2CFXO−(式中、XはFまたはCF3である)
(iii)−CF2CF2CF2O−
からなる群の中から選択される。
(i)−CF2O−
(ii)−CF2CF2O−
からなる群の中から選択される。
(j)式
のカルボキシル含有鎖(RHC);
(jj)式
に従う)
のアミン含有鎖(R’’HC)
(好ましいアミン含有鎖(R’’HC)は、式CH(CH2−N(C2H5)2)−CH2−および/または−CH(CH2−N(CH3)2)−CH2−のアミン含有鎖(R’’HC)である);
(jjj)式
のアミン含有鎖(R’’’HC)
の中から選択される。
- nHは1〜12の整数であり、好ましくは6に等しく、
- Jは、単結合、メチレン基(−CH2−)、酸素原子(−O−)、−C(CH3)2−基、−C(CF3)2−基、−SO2−基、−C(O)−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Jはメチレン基であり、
- RA、RB、RC、RDの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子(例えば、Cl、Br、F)、C1〜C6炭化水素基(例えば、メチル、エチル)、特に−ORH、−NRH’RH’’、−C(O)−RH’’’(式中、RH、RH’、RH’’、RH’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して、各出現ごとに水素原子またはC1〜C6炭化水素基である)などの置換基であり、
- nA、nB、ndは独立して0〜4の間から選択された整数であり、
- nCは0〜10の整数である)
およびそれらの混合基
の中から選択される。
(式中、
- Rofは上で定義されたのと同じ意味を有し;
- ZおよびYは互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、式−CF2CH2O(CH2CH2O)s’H(式中、s’は各出現ごとに同じかまたは異なり、0〜5の整数の中から選択される)に従う官能性ヒドロキシル基である)に従う少なくとも1種のヒドロキシル末端パーフルオロポリオキシアルキレンと、
少なくとも1個のイオン化性基を含む式HO−RHC−OH(式中、RHCは上で定義されたのと同じ意味を有する)の少なくとも1種の官能化ジオールとを、
式OCN−E−NCO(式中、Eは上で定義されたのと同じ意味を有する)の少なくとも1種のジイソシアネートおよび
任意で、式HO−Rdiol−OHのジオールおよび/または式H2N−Rdiamine−NH2のジアミン(式中、RdiolおよびRdiamineは、任意に追加の官能基を含有してもよいC2〜C14炭化水素基である)の中から選択された60〜450g/モルの分子量を有する1種以上の連鎖延長剤
と反応させることにより製造することが可能である。
- RWおよびRW’は互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、水素および/またはC1〜C6炭化水素基から選択され、好ましくは、RWは水素であり、RW’はC1〜C6炭化水素基の中から選択され、
- WおよびW’は互いに同じかまたは異なり、1〜12個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表す)
のシロキサン基含有ジアミンである。
- Qは0〜12個の炭素原子の二価基であり;Qは、骨格に窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有することが可能である。好適なQ基には、−O−、−SO2−N(R* Hf)−、−CH2−O−、−C2H4−O−、−C4H8−O−、−C6H4−O−、−CH2C6H4CH2−O−、−C2H4−S−C2H4−O−、−C2H4OC4H8−O−、−CH2OC2H4−O−、−SO2N(R* Hf)−C2H4−O−、−CON(R* Hf)C2H4−O−、−C3H6CON(R* Hf)C2H4−O−、−C2H4−N(R* Hf)C2H4−O−、−COOCH2C(CH3)2CH2−O−、−SO2−N(R* Hf)−CH2CH(CH3)−O−、および−C2H4SO2N(R* Hf)C4H8−O−(式中、R* Hfは、HまたはC1〜4アルキル基である)が挙げられる。好ましくは、Qは−C2H4−O−または−SO2−N(R* Hf)C2H4−O−である。
- R’Hf、R’’ Hf、R’’’ Hfは互いに同じかまたは異なり、独立してHまたはC1〜4アルキル基であり、好ましくは、R’’ Hf、R’’’ HfはHであり、R’HfはHまたはメチルである。
- Rfは上で定義したものと同じ意味を有し、好ましくは、Rfは、4〜20個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環式または非環式のパーフルオロ脂肪族基であり、より好ましくは、Rfは、CF3(CF2)nf−(式中、nfは3〜15、好ましくは5〜11の整数である)の中から選択される。
-(A)、(B)および(C)の全重量を基準にして55〜70重量%の量の成分(A)[ポリマー(PUR)]と、
-(A)、(B)および(C)の全重量を基準にして8〜25重量%の量の成分(B)[ポリマー(F)]と、
-(A)、(B)および(C)の全重量を基準にして20〜25重量%の量の成分(C)[架橋剤]と
を含む組成物である。
組成物の調製のために用いられる市販製品を以下に記載する。
UNIDYNE(登録商標)TG992(ダイキンアメリカInc.から入手できる):フルオロアクリレートコポリマーの30重量%固形物含有率のエマルジョン
REPEARL(登録商標)F−8025(三菱International Corporation Specialty Chemicals,Inc.から入手できる):両性フルオロアクリレートコポリマーの30重量%固形物含有率のエマルジョン
REPEARL(登録商標)MF(三菱International Corporation Specialty Chemicals,Inc.から入手できる):ブロックイソシアネート化合物、29重量%の固形物含有率を有するホルムアルデヒドフリーの架橋剤
PERMAFRESH(登録商標)MFX(Omnova Solution Inc.から入手できる):アルキル化ジメチロールジヒドロキシエチレンウレアのエマルジョン
Catalyst 531(登録商標)(Omnova Solution Inc.から入手できる):塩化マグネシウムおよび添加剤の19重量%固形物含有率の溶液
MYKON HLC(登録商標)(Omnova Solution Inc.から入手できる):ポリエチレンの42重量%固形物含有率のエマルジョン
ソイルリリース性試験(AATCC130−2000)
この試験方法は、模擬家庭洗濯中に、強制的な油性汚れを離す布地の能力を測定するように設計されている。
基材の撥油性をAmerican Association of Textile Chemists and Colorists(AATCC)標準試験法No.118−2002によって測定した。この試験は、様々な表面張力を有する油による浸透に対する処理基材(処理した基材)の抵抗に基づいている。前記油の各々の滴を処理布地上に滴下する。30秒後に湿りがない場合、次の最高標準番号油(次の最低表面張力)を試験する。最低番号油が布地に浸み通る場合、その次のより低い番号をその評点とする。NUJOL(登録商標)鉱油(試験油の最少浸透性)のみに抵抗する処理基材に1の評点を与えたのに対して、ヘプタン(試験液体の最高浸透性)に抵抗する処理基材に8の評点を与えた。
処理基材(処理した基材)のスプレー評点は、処理基材に侵入する水に対しての処理基材の動的撥水性を示す値である。この撥水性を処理基材の「スプレー評点」によって表現した。15cmの高さから基材上に250mlの水をスプレーすることによりスプレー評点を得た。0〜100の尺度(スケール)を用いて濡れパターンを目視で採点した。この場合、0は完全な濡れを意味し、100は全く濡れの無いことを意味する。
[実施例1](ポリマー(PUR−1)の合成)
米国特許第6,500,984号明細書(AUSIMONT SPA)2002年12月31日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを、以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量750(333ミリ当量)を有する250gの(パー)フルオロポリエーテル(PFPE)ジオール(FLUOROLINK(登録商標)D10H);
- 73.26gのイソホロンジイソシアネート(666ミリ当量);
- 9.8gの3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール(DMAPD)(167ミリ当量);および
- 7.5gのブタンジオール(167ミリ当量)。
欧州特許第1369442A号明細書(SOLVAY SOLEXIS SPA)2003年12月10日の教示に従い、アニオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量761(666ミリ当量)を有する507gの(パー)フルオロポリエーテル(PFPE)ジオール(Fluorolink(登録商標)D10H);
- 148gのイソホロンジイソシアネート(1333ミリ当量);および
- 27gのトリエチルアミン(267ミル当量)で塩にされた46gのジメチルプロピオン酸(DMPA)(671ミリ当量)。
欧州特許第1559733A号明細書(SOLVAY SOLEXIS SPA(IT))2005年8月3日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量750(239ミリ当量)を有する179gの(パー)フルオロポリエーテル(PFPE)ジオール(Fluorolink(登録商標)D10H);
- 53gのイソホロンジイソシアネート(477ミリ当量);
- 7gの3−ジエチルアミノ−1,2−プロパンジオール(DEAPD)(95ミリ当量);
- 6.7gのN−(2−アミノエチル)−アミノプロピルトリメトキシシラン(AEAPTMS)(60ミリ当量);および
- 3.2gのプロパンジオール(84ミリ当量)。
[例4](コットン処理のための組成物)
実施例1の水性ポリマー(PUR−1)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
80gのFREEREZ(登録商標)PFK
20gのCatalyst 531
20gのDOUSOFT(登録商標)1062
実施例3の60gの水性ポリマー(PUR−3)分散液を以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
80gのFREEREZ(登録商標)PFK
20gのCatalyst 531
20gのDOUSOFT(登録商標)1062
実施例1の水性ポリマー(PUR−1)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
実施例2の水性分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
実施例3の水性ポリマー(PUR−3)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
実施例1の水性分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
50gのPERMAFRESH(登録商標)MFX
12.5gのCatalyst KR
2.5gのMYKON(登録商標)HLC
実施例1の水性ポリマー(PUR−1)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
80gのFREEREZ(登録商標)PFK
20gのCatalyst531
20gのDUOSOFT(登録商標)1062
実施例3の水性ポリマー(PUR−3)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
80gのFREEREZ(登録商標)PFK
20gのCatalyst 531
20gのDUOSOFT(登録商標)1062
実施例1の水性ポリマー(PUR−1)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
50gのPERMAFRESH(登録商標)MFX
12.5gのCatalyst KR
2.5gのMYKON(登録商標)HLC
実施例3の水性ポリマー(PUR−3)分散液60gを以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
50gのPERMAFRESH(登録商標)MFX
12.5gのCatalyst KR
2.5gのMYKON(登録商標)HLC
60gの水性分散液UNIDYNE(登録商標)TG992を以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
80gのFREEREZ(登録商標)PFK
20gのCatalyst 531
20gのDOUSOFT(登録商標)1062
60gの水性分散液UNIDYNE(登録商標)TG992を以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
60gの水性分散液UNIDYNE(登録商標)TG992を以下のものと混合した。
20gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
50gのPERMAFRESH(登録商標)MFX
12.5gのCatalyst KR
2.5gのMYKON(登録商標)HLC
実施例1の60gの水性ポリマー(PUR−1)分散液を以下のものと混合した。
8gのREPEARL(登録商標)8025
20gのREPEARL(登録商標)MF
50gのPERMAFRESH(登録商標)MFX
12.5gのCatalyst KR
2.5gのMYKON(登録商標)HLC
[布地]
以下のテキスタイル基材を用いた。
1.100%ポリエステル、綾織物
2.100%コットン綾織物、試験布地スタイル423(漂白され、シルケット加工された物)、8オンス/平方ヤード
3.65/35ポリエステル/コットン、試験布地スタイル7436、8オンス/平方ヤード
1.2ロール・ラボ・パダー(13インチ面、ゴムロール)L&W Machine Works
2.11×11インチのピンフレーム
3.Dispatch強制空気循環炉
4.洗濯機−Wonder Washer ミニ洗濯機、水/洗剤8リットル中に布地500gms
5.乾燥機:Whirlpool家庭用乾燥機
12×12インチの布きれを200mlの仕上浴中に浸し、パダーを通り抜けさせ、ピンフレーム上に置いた。パダーを調節して65〜70%湿りピックアップを生じさせた。パッド布地を乾燥させ、Dispatch強制空気循環炉内で170℃にて5分にわたり硬化させた。
Claims (10)
- テキスタイル基材に永続的な汚れ防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
(A)フルオロポリオキシアルケン鎖[鎖(Rof)]を含む少なくとも1個のフッ素化ブロックと、任意に1個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい2〜14個の炭素原子を有する炭化水素鎖[鎖(RHC)]を含む少なくとも1個の官能性ブロックとを含む少なくとも1種のフッ素化イオン化性ポリウレタンポリマー[ポリマー(PUR)]であって、
前記鎖(RHC)が少なくとも1個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式(I)
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー(PUR)がパーフルオロアルキル鎖[鎖(Rf)]を含まない、ポリウレタンポリマー[ポリマー(PUR)]と、
(B)下記式(II)の1個以上のエステル部分および/または下記式(III)のウレタン部分および/または下記式(IV)のウレア部分によって連結された少なくとも1個のパーフルオロアルキル鎖[鎖(Rf)]を含む少なくとも1種のフッ化炭化水素ポリマー[ポリマー(F)]
(C)少なくとも1種の架橋剤と
を含む組成物。 - 前記ポリマー(PUR)の鎖(Rof)が、前記フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配された反復単位R°を含み(好ましくは、本質的にそれのみからなり)、前記反復単位R°が
(i)−CFXO−(式中、XはFまたはCF3である)
(ii)−CF2CFXO−(式中、XはFまたはCF3である)
(iii)−CF2CF2CF2O−
からなる群の中から選択される請求項1に記載の組成物。 - ポリマー(PUR)の鎖(R’HC)が、
(j)式:
のカルボキシル含有鎖(RHC);
(jj)式:
のアミン含有鎖(R’’HC);
(jjj)式:
のアミン含有鎖(R’’’HC)、
の中から選択される請求項1または2に記載の組成物。 - 前記ポリマー(PUR)のウレタン部分の二価炭化水素基Eが、
- nHは1〜12の整数であり、好ましくは6に等しく、
- Jは、単結合、メチレン基(−CH2−)、酸素原子(−O−)、−C(CH3)2−基、−C(CF3)2−基、−SO2−基、−C(O)−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Jはメチレン基であり、
- RA、RB、RC、RDの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子(例えば、Cl、Br、F)、C1〜C6炭化水素基(例えば、メチル、エチル)、特に−ORH、−NRH’RH’’、−C(O)−RH’’’(式中、RH、RH’、RH’’、RH’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して各出現ごとに水素原子またはC1〜C6炭化水素基である)などの置換基であり、
- nA、nB、ndは独立して0〜4の間から選択される整数であり、
- nCは0〜10の整数である)、
およびそれらの混合
の中から選択される請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。 - ポリマー(F)が、鎖Rfを含むフルオロケミカルウレタン化合物、すなわち、少なくとも1種の多官能イソシアネート化合物、少なくとも1種の親水性ポリオキシアルキレン(例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー)、および1個のイソシアネート反応性官能基(例えば、−OH、−NH2、−SH、−COOH、−NRiH、ここでRiはC1〜C6アルキル基である)およびパーフルオロアルキル鎖Rfを有する少なくとも1種のフッ化炭化水素一官能性化合物の反応から誘導される化合物、の中から選択される請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
- テキスタイル基材の処理のための請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 前記テキスタイル基材が、天然繊維、例えば、コットン、ウール、モヘア、リネン、ジュート、シルク、ラミー、サイザル麻、ケナフなどに基づくテキスタイル基材、および合成繊維、例えば、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、アジロン、ニトリル、ポリアミドおよびオレフィンなどに基づくテキスタイル基材である請求項8に記載の使用。
- 請求項8または9に記載の処理から得られたテキスタイル基材。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014527556A (ja) * | 2011-08-04 | 2014-10-16 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | イオン化フルオロポリマーの組成物 |
JP2016507600A (ja) * | 2012-12-13 | 2016-03-10 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 非水性フルオロポリマー組成物 |
JP2023515697A (ja) * | 2020-04-13 | 2023-04-13 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 防汚性および防擦傷性のコーティング用のフッ素化アルコキシシリル官能性ポリマー |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100291340A1 (en) * | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Mannington Mills, Inc. | Method For Imparting Bleach And Stain Resistance To Dyed Yarns In Carpet And Products Made Therewith |
TWI520977B (zh) * | 2010-04-21 | 2016-02-11 | 首威索勒希斯股份有限公司 | 氟化的聚胺基甲酸酯組成物 |
EP2457940B1 (en) * | 2010-11-24 | 2018-10-24 | SupraPolix B.V. | Fluorinated supramolecular polymers |
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CN102504193A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-06-20 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 含氟封闭型聚氨酯交联剂的制备方法 |
CN102504121A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-06-20 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 含氟水性聚氨酯成膜交联剂的制备方法 |
EP2607397A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Clariant International Ltd. | Fluorochemical composition and use thereof |
US9090779B2 (en) * | 2012-10-12 | 2015-07-28 | Peach State Labs, Inc. | Compositions for treating textile fibers and floor coverings comprising the same |
WO2015000642A1 (de) * | 2013-07-04 | 2015-01-08 | Voith Patent Gmbh | Walzenbezug mit niedriger oberflächenenergie |
EP3274389A1 (en) | 2015-03-26 | 2018-01-31 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Non-aqueous cross-linkable fluoropolymer compositions |
WO2017081126A1 (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Novel hydroxy-terminated (per)fluoropolyether-urethane polymers and their use in clear-coat compositions |
CN106519173A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-03-22 | 桂林理工大学 | 一种利用超支化改性剑麻微晶制备形状记忆聚氨酯的方法 |
US11118003B2 (en) | 2017-11-15 | 2021-09-14 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Omniphobic polyurethane compositions, related articles, and related methods |
CN109749048A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-14 | 陕西科技大学 | 端氟烷基和侧链氟烷基双改性聚氨酯乳液及其制备方法 |
JP2021122484A (ja) * | 2020-02-05 | 2021-08-30 | Ykk株式会社 | 撥水製品、撥水製品の製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05179573A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | N O K Kuriyuubaa Kk | 撥水撥油剤 |
JPH06316616A (ja) * | 1991-09-17 | 1994-11-15 | Syremont Spa | フッ素化ポリウレタン類の水性分散液 |
JP2000302938A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-31 | Ausimont Spa | 撥水性−撥油性組成物 |
JP2003261864A (ja) * | 2002-01-10 | 2003-09-19 | Ausimont Spa | 撥水性−撥油性組成物 |
JP2004010898A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-01-15 | Solvay Solexis Spa | 架橋性ポリウレタンの組成物 |
WO2007011593A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2803615A (en) | 1956-01-23 | 1957-08-20 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acrylate and methacrylate esters and polymers |
US2839513A (en) | 1956-07-25 | 1958-06-17 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorinated acrylate esters and polymers thereof |
US2995542A (en) | 1957-05-20 | 1961-08-08 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acrylic-type amides and polymers |
US3242218A (en) | 1961-03-29 | 1966-03-22 | Du Pont | Process for preparing fluorocarbon polyethers |
GB1104482A (en) | 1964-04-09 | 1968-02-28 | Montedison Spa | Perfluoro-olefin derivatives |
US3356628A (en) | 1964-12-01 | 1967-12-05 | Minnesota Mining & Mfg | Copolymers of perfluoro acrylates and hydroxy alkyl acrylates |
DE1745169B2 (de) | 1967-02-09 | 1977-04-21 | Montecatini Edison S.P.A., Mailand (Italien) | Fluorierte lineare polyaether und verfahren zu ihrer herstellung |
US3814741A (en) | 1970-01-24 | 1974-06-04 | Montedison Spa | Acrylic and methacrylic monomers,polymers and copolymers thereof |
US4529658A (en) | 1982-10-13 | 1985-07-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
US4525423A (en) | 1982-10-13 | 1985-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
CN87101990A (zh) | 1986-03-17 | 1987-11-25 | 武田药品工业株式会社 | 用于地毯背面上胶的组合物 |
IT1188635B (it) | 1986-03-27 | 1988-01-20 | Ausimont Spa | Lubrificanti per fluoropolieterei interni per mezzi magnetici di registrazione |
IT1229845B (it) | 1989-04-20 | 1991-09-13 | Ausimont Srl | Procedimento per la preparazione di perfluoropolieteri perossidici. |
ITMI20040106A1 (it) | 2004-01-27 | 2004-04-27 | Solvay Solexis Spa | Poliuretani |
-
2008
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06316616A (ja) * | 1991-09-17 | 1994-11-15 | Syremont Spa | フッ素化ポリウレタン類の水性分散液 |
JPH05179573A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | N O K Kuriyuubaa Kk | 撥水撥油剤 |
JP2000302938A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-31 | Ausimont Spa | 撥水性−撥油性組成物 |
JP2003261864A (ja) * | 2002-01-10 | 2003-09-19 | Ausimont Spa | 撥水性−撥油性組成物 |
JP2004010898A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-01-15 | Solvay Solexis Spa | 架橋性ポリウレタンの組成物 |
WO2007011593A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014527556A (ja) * | 2011-08-04 | 2014-10-16 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | イオン化フルオロポリマーの組成物 |
JP2016507600A (ja) * | 2012-12-13 | 2016-03-10 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 非水性フルオロポリマー組成物 |
JP2023515697A (ja) * | 2020-04-13 | 2023-04-13 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 防汚性および防擦傷性のコーティング用のフッ素化アルコキシシリル官能性ポリマー |
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