JP2010523734A - 防炎性共重合体及びこれを用いた難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

防炎性共重合体及びこれを用いた難燃性熱可塑性樹脂組成物 Download PDF

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Abstract

（Ａ）（メタ）アクリル単量体約８０〜９９重量％および（Ｂ）ビニル含有リン系単量体約１〜２０重量％の繰り返し単位を含む、防炎性共重合体が開示される。本発明はまた、前記防炎性共重合体を用いることで難燃性に優れた熱可塑性樹脂を提供する。

Description

本発明は、防炎性共重合体およびこれを含む難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は、特定の構造を有するビニル含有リン系単量体とアクリル単量体とを含む防炎性共重合体およびこれを含む難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
一般に、アクリル単量体樹脂は、良好な透明性、耐候性、機械的特性および優れた熱安定性を有する。そのため、アクリル単量体樹脂は、従来の成形品だけでなく、電子製品、ディスプレイ部品、光学材料、建築材料、および自動車部品に広く用いられてきた。特に、アクリル樹脂は耐スクラッチ性に優れるため、電気製品または電子製品の外装材としての使用が増加している。しかしながら、アクリル樹脂は典型的に可燃性であるため、その適用範囲が制限される。
アクリル樹脂の難燃性を向上させるために添加型難燃剤を混合する方法が提案されたが、目的とする水準の難燃性を得るためには多量の難燃剤が必要である。また、前記方法は、難燃剤の溶解により外観を損なうという問題点があった。さらに、透明性、耐熱性、および機械的特性のようなアクリル系樹脂の本来の特性が低下するという問題点があった。
したがって、このような問題点を解決するため、リン系難燃剤をポリマー鎖に導入する方法が提案された。
米国特許第４，０３５，５７１号には、不飽和モノマー、ビス（ヒドロカルビル）ビニルホスフォネート、およびアクリル酸またはメタクリル酸を共重合して調製された防炎性共重合体が開示されている。
しかしながら、前記の方法は、十分な難燃性を得るために多量のビス（ヒドロカルビル）ビニルホスフォネートを用いる問題がある。これは機械的特性を低下させ、また適用の範囲を制限する。
そこで、本発明者らは、（メタ）アクリル単量体に、１８〜３０重量％のリンを含み特定の構造を有するビニル含有リン系単量体を共重合して調製された、機械的特性を保持しつつ難燃性、透明性、および耐スクラッチ性に優れた防炎性共重合体およびこれを含む難燃性熱可塑性樹脂組成物を開発した。
本発明の目的は、難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、優れた難燃性に加えて、透明性および耐スクラッチ性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、燃焼時にダイオクシン、フラン、またはハロゲン化水素ガスのような有毒ガスを発生させない環境に優しい熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、物性バランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
本発明の他の目的および利点は、以下の開示および添付の特許請求の範囲によって明らかになるであろう。
本発明の一形態は、（ａ）（メタ）アクリル単量体約８０〜９９重量％および（ｂ）ビニル含有リン系単量体約１〜２０重量％の繰り返し単位を含む、防炎性共重合体を提供する。
本発明の典型的な実施形態において、前記ビニル含有リン系単量体（ｂ）は約１８〜３０重量％のリンを含みうる。
本発明の他の形態は、前記防炎性共重合体の製造方法に関する。前記方法は、（メタ）アクリル単量体およびビニル含有リン系単量体をラジカル開始剤の存在下で約６０〜９０℃で約１〜６時間共重合させる段階を含む。
また、本発明は、前記防炎性共重合体を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する。前記樹脂組成物は、３ｍｍ厚さの試片を用いて日本電色ヘイズメータによって測定したヘイズが約２％以下であり、ＪＩＳ Ｋ ５４０１によって測定した鉛筆硬度が約２Ｈであり、１/８”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２５６によって測定したアイゾッド衝撃強度が約１．３ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、１/４”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−１５２５によって測定した耐熱性（ＶＳＴ）が約９７℃以上であり、２．０ｍｍ厚さの試片を用いてＵＬ９４によって測定した難燃性がＶ−２、Ｖ−１またはＶ−０でありうる。
本発明の樹脂組成物は、衝撃補強剤、滴下防止剤、フェノール樹脂、難燃剤、難燃補助剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、顔料、色素、無機充填剤およびこれらの混合物よりなる群から選択される添加剤をさらに含みうる。
本発明の典型的な実施形態において、前記衝撃補強剤の量は、防炎性共重合体１００重量部に対して約３０重量部以下でありうる。衝撃補強剤として、ゴム変性グラフト共重合体が用いられうる。
本発明の典型的な実施形態において、前記滴下防止剤の量は、防炎性共重合体１００重量部に対して約２重量部以下でありうる。
一実施形態において、前記フェノール樹脂の量は、防炎性共重合体１００重量部に対して約１〜２０重量部でありうる。
他の実施形態において、前記樹脂組成物は、３ｍｍ厚さの試片を用いて日本電色ヘイズメータによって測定したヘイズが約１７％以下であり、ＪＩＳ Ｋ ５４０１によって測定した鉛筆硬度が約２Ｈ以上であり、１/８”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２５６によって測定したアイゾッド衝撃強度が約１．３ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、１/４”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−１５２５によって測定した耐熱性（ＶＳＴ）が約９５℃以上であり、２．０ｍｍ厚さの試片を用いてＵＬ９４によって測定した難燃性がＶ−２、Ｖ−１またはＶ−０でありうる。
また、本発明は前記樹脂組成物の成形品を提供する。
本発明による防炎性共重合体は、（ａ）（メタ）アクリル単量体および（ｂ）ビニル含有リン系単量体の繰り返し単位を含む。
前記（メタ）アクリル単量体（ａ）の例としては、アクリレート、アルキルアクリレート、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリル酸が挙げられるが、これらに制限されない。これらは単独で用いてもよく、互いに組み合わせて用いてもよい。好ましい（メタ）アクリル単量体は、（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸またはこれらの混合物でありうる。
前記ビニル含有リン系単量体（ｂ）は、化学式１〜４で表される化合物から選択される１以上でありうる。
Figure 2010523734
前記化学式１〜４において、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立してメチルまたはエチルであり、ｎは０または１である。
化学式１で表される化合物の例としては、ジメチルビニルホスフィンオキシド、エチルメチルビニルホスフィンオキシド、ジエチルビニルホスフィンオキシド、ジメチル２−メチルビニルホスフィンオキシド、エチルメチル２−メチルビニルホスフィンオキシド、ジエチル２−メチルビニルホスフィンオキシド、ジメチルビニルホスフィネート、エチルメチルビニルホスフィネート、ジエチルビニルホスフィネート、ジメチル２−メチルビニルホスフィネート、エチルメチル２−メチルビニルホスフィネート、ジエチル２−メチルビニルホスフィネート、ジメチルビニルホスフォネート、エチルメチルビニルホスフォネート、ジエチルビニルホスフォネート、ジメチル２−メチルビニルホスフォネート、エチルメチル２−メチルビニルホスフォネート、またはジエチル２−メチルビニルホスフォネートが挙げられる。
化学式２で表される化合物の例としては、アリルジメチルホスフィンオキシド、アリルメチルエチルホスフィンオキシド、アリルジエチルホスフィンオキシド、２−メチルアリルジメチルホスフィンオキシド、２−メチルアリルメチルエチルホスフィンオキシド、２−メチルアリルジエチルホスフィンオキシド、アリルジメチルホスフィネート、アリルメチルエチルホスフィネート、アリルジエチルホスフィネート、２−メチルアリルジメチルホスフィネート、２−メチルアリルメチルエチルホスフィネート、２−メチルアリルジエチルホスフィネート、アリルジメチルホスフォネート、アリルメチルエチルホスフォネート、アリルジエチルホスフォネート、２−メチルアリルジメチルホスフォネート、２−メチルアリルメチルエチルホスフォネート、または２−メチルアリルジエチルホスフォネートが挙げられる。
化学式３で表される化合物の例としては、ビニルジメチルホスフィネート、ビニルエチルメチルホスフィネート、ビニルジエチルホスフィネート、２−メチルビニルジメチルホスフィネート、２−メチルビニルメチルエチルホスフィネート、２−メチルビニルジエチルホスフィネート、ビニルジメチルホスフォネート、ビニルエチルメチルホスフォネート、ビニルジエチルホスフォネート、２−メチルビニルジメチルホスフォネート、２−メチルビニルエチルメチルホスフォネート、２−メチルビニルジエチルホスフォネート、ジメチルビニルホスフェート、エチルメチルビニルホスフェート、ジエチルビニルホスフェート、ジメチル２−メチルビニルホスフェート、エチルメチル２−メチルビニルホスフェート、またはジエチル２−メチルビニルホスフェートが挙げられる。
化学式４で表される化合物の例としては、アリルジメチルホスフィネート、アリルエチルメチルホスフィネート、アリルジエチルホスフィネート、２−メチルアリルジメチルホスフィネート、２−メチルアリルメチルエチルホスフィネート、２−メチルアリルジエチルホスフィネート、アリルジメチルホスフォネート、アリルエチルメチルホスフォネート、アリルジエチルホスフォネート、２−メチルアリルジメチルホスフォネート、２−メチルアリルエチルメチルホスフォネート、２−メチルアリルジエチルホスフォネート、アリルジメチルホスフェート、アリルエチルメチルホスフェート、アリルジエチルホスフェート、２−メチルアリルジメチルホスフェート、２−メチルアリルエチルメチルホスフェート、または２−メチルアリルジエチルホスフェートが挙げられる。
前記ビニル含有リン系単量体（ｂ）は、その構造中に、好ましくは約１８〜３０重量％のリンを含有し、より好ましくは約２０〜２９質量％のリンを含有する。リン含有量が約１８重量％未満のビニル系リン化合物を適用する場合、共重合体は十分な難燃性を有することができない。さらに、リン含有量が約３０重量％を超過するビニル系リン化合物を適用する場合、相溶性が低下しうる。
本発明の一実施形態において、前記共重合体は、（メタ）アクリル単量体約８０〜９５重量％およびビニル含有リン系単量体約５〜２０重量％の繰り返し単位を含みうる。ビニル含有リン系単量体が上記範囲内で用いられる場合、高い難燃性および優れた機械的特性が得られうる。より好ましくは、（メタ）アクリル単量体約８５〜９５重量％およびビニル含有リン系単量体約５〜１５重量％を有する。
好ましいビニル含有リン系単量体（ｃ）の例としてはジメチルビニルホスフォネート（ＤＭＶＰ）が挙げられる。前記ビニル含有リン系単量体（ｃ）の製造方法は特許第３８３６４５９号に開示されており、その教示は、その全体が参照として本明細書中に組み込まれる。
本発明の防炎性共重合体は、ラジカル開始剤の存在下で、（メタ）アクリル単量体にビニル含有リン系単量体を添加する通常の共重合法によって調製されうる。前記ビニル含有リン系単量体は重合可能なビニル基を有するため、ビニル含有リン系単量体と（メタ）アクリル単量体とは共に主鎖を形成しうる。不飽和基含有単量体、例えば芳香族ビニル単量体は、共重合中に選択的に添加されうる。前記（メタ）アクリル単量体および前記ビニル含有リン系単量体の量は、最終的な共重合体の繰り返し単位が上記の比率に達するまで添加することによって調節されうる。
本発明の一実施形態において、反応器に（メタ）アクリル単量体およびビニル基含有リン系単量体を添加して、その後開始剤の存在下で約６０〜９０℃で約１〜６時間共重合させる。
好ましい開始剤としては、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ＤＴＢＰ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのラジカル開始剤が挙げられるが、これらに制限されない。
本発明の防炎性共重合体は、既存のアクリル樹脂に代えて用いられうる。例えば、前記防炎性共重合体は単独で用いられてもよく、衝撃強度および難燃性を向上させるために他の樹脂または添加剤と混合することにより、熱可塑性樹脂組成物として用いられてもよい。
衝撃補強剤
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて衝撃補強剤をさらに含むことができる。前記衝撃補強剤はゴム重合体にビニル単量体をグラフトすることによって調製された重合体でありうる。前記衝撃補強剤は、ゴム重合体に、芳香族ビニル単量体および選択的に共重合可能な単量体をグラフト共重合することにより調製されうる。
前記ゴムは、ポリブタジエンゴム、ポリ（スチレン−ブタジエン）ゴム、およびポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）ゴムなどのジエン系ゴム、ジエンゴムに水素を付加した飽和ゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、エチレン／プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）よりなる群から選択される少なくとも１種のゴム重合体でありうる。これらのゴムの中でも、ジエン系ゴムが好ましく、ブタジエン系ゴムがより好ましい。好ましいゴムの量はグラフト共重合体樹脂１００重量％あたり約５〜約６５重量％である。前記ゴム重合体の平均粒径は衝撃強度および成形品の外観を考慮して約０．１〜４μｍであることが好ましい。前記衝撃補強剤は防炎性共重合体１００重量部に対して約３０質量部以下、好ましくは約０．１〜２０重量部、より好ましくは約０．５〜１５重量部の範囲で用いられる。前記衝撃補強剤の量が３０重量部を超過すると、難燃性が低下しうる。
滴下防止剤
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて滴下防止剤をさらに含むことができる。前記滴下防止剤は、樹脂との混練工程の後、樹脂相中に繊維の形態で存在しうる添加剤でありうる。これらの例としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルのフッ素化炭素樹脂、ならびにポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。
前記滴下防止剤は、防炎性共重合体１００重量部に対して約２重量部以下で用いられることが好ましい。前記滴下防止剤が約２重量部を超過して用いられる場合、耐衝撃性が低下しうる。フッ素系樹脂の中でも、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
フェノール樹脂
本発明の樹脂組成物はチャー形成剤としてフェノール樹脂をさらに含むことができる。フェノール樹脂は低温（約３００〜４５０℃）でチャーを形成しうるため、燃焼初期の表面のチャーの形成に効果的な役割を担う。
フェノール樹脂は一般にレゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂とに分類される。本発明においては、レゾール型フェノール樹脂よりもノボラック型フェノール樹脂が特により好ましい。前記ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ターシャリブチルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、パラオクチルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、パラシアノフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、フェノールエポキシノボラック樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。前記ノボラック型フェノール樹脂は重量平均分子量（Ｍｗ）が約３００〜約１０，０００であることが好ましい。
前記フェノール樹脂は、防炎性共重合体１００重量部に対して約１〜約２０重量部、好ましくは約１〜約１０重量部含まれうる。フェノール樹脂の量が約２０重量部を超えると、機械的特性が低下し、耐候性が低下しうる。
本発明の樹脂組成物は、難燃剤、難燃補助剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、無機充填剤、顔料、および色素からなる群から選択される添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は単独で用いられてもよく、互いに組み合わせて用いられてもよい。
前記難燃剤はリン系難燃剤またはハロゲン系難燃剤であってよく、好ましくはリン系難燃剤である。前記リン系難燃剤の例としては、赤リン、ホスフェート、ホスフォネート、ホスフィネート、ホスフィンオキシド、ホスファゼンおよびこれらの金属塩などが挙げられる。このうち、芳香族リン酸エステル（ホスフェート）化合物が最も好ましい。
前記難燃剤は、防炎性共重合体１００重量部に対して、好ましくは約３０重量部以下、より好ましくは約０．１〜１５重量部、最も好ましくは約０．３〜１０重量部の範囲で用いられうる。前記難燃剤の量が約３０重量部を超過する場合、耐熱性および衝撃強度などの機械的特性が低下しうる。
本発明の樹脂組成物は公知の方法で製造することができる。例えば、全ての成分と添加剤とを合わせて混合した後、押出機で押出してペレットの形態に調製することができる。
また、本発明の樹脂組成物は様々な成形品に用いられうる。特に、前記樹脂組成物は、ＴＶ、コンピューター、オーディオ、エアコン、ＯＡ機器などのハウジングのような電気製品および電子製品の製造に好適である。
本発明は、下記の実施例を参照することによって、よりよく理解されるであろう。下記の実施例は例示目的のものであって、本明細書に添付した特許請求の範囲によって規定される本発明の技術的範囲を限定するものと解釈されてはならない。
実施例１
反応器にメチルメタクリレート９０重量部、リン含量２２．７６重量％のジメチルビニルホスフォネート１０重量部、および過酸化ベンゾイル０．３重量部を投入し、８０℃で３時間攪拌して反応させた。得られた重合体を真空オーブンで乾燥させて難燃性ＰＭＭＡ共重合体（ＶＰ−ＰＭＭＡ）を得た。次いで、ＶＰ−ＰＭＭＡ共重合体を二軸押出機で２００〜２６０℃でペレット状に押出した。８ｏｚ射出成形機を用いて、２５０℃、金型温度６０℃の条件でペレットを試片に成形した。
実施例２
衝撃補強剤としてＭＲＣ社製のＥＸＬ−２６０２（メチルメタクリレート−ブタジエン−アクリレート共重合体）５重量部をさらに加えたことを除いては実施例１と同様に実施した。
実施例３
滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレン（三井−デュポン社製のＴｅｆｌｏｎ３０Ｊ）０．５重量部をさらに加えたことを除いては実施例２と同様に実施した。
実施例４
滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレン（三井−デュポン社製のＴｅｆｌｏｎ３０Ｊ）０．５重量部をさらに加えたことを除いては実施例１と同様に実施した。
比較例１
本発明の難燃性ＰＭＭＡ共重合体の代わりにジメチルビニルホスフォネートを含まない通常のＰＭＭＡ共重合体（韓国の（株）ＬＧ化学社製のＬ−８４）７５重量部を用いたこと、および難燃剤としてレゾルシノールビス（２，６ジメチルフェニルホスフェート）（大八化学社製のＰＸ−２００）２５重量部を添加したことを除いては、実施例１と同様に遂行した。
比較例２
衝撃補強剤としてＭＲＣ社製のＥＸＬ−２６０２（メチルメタクリレート−ブタジエン−アクリレート共重合体）５重量部をさらに添加したことを除いては、比較例１と同様に実施した。
比較例３
滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレン（三井−デュポン社製のＴｅｆｌｏｎ３０Ｊ）０．５重量部をさらに添加したことを除いては、比較例２と同様に実施した。
比較例４
滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレン（三井−デュポン社製のＴｅｆｌｏｎ３０Ｊ）０．５重量部をさらに添加したことを除いては、比較例１と同様に実施した。
実施例および比較例により製造された試片の物性を下記の方法にで測定し、試験結果を下記表１に示した。
（１）ヘイズ（％）：ヘイズ（％）は、３ｍｍ厚さの試片を用いて日本電色ヘイズメータによって測定した。
（２）鉛筆硬度：鉛筆硬度は、１０×１０ｃｍ２の試片に対して、２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ５４０１に従って測定された。耐スクラッチ性は、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈなどで評価された。Ｈ値が高いほど耐スクラッチ性が優れる。Ｂ値が高いほど耐スクラッチ性が低い。
（３）アイゾッド衝撃強度：ノッチアイゾッド衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６規格に従って測定された（１/８インチ、ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ）。
（４）耐熱性（ＶＳＴ）：ビカット軟化温度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５規格（１/４インチ、ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ）に従って５ｋｇｆの荷重下で測定された（℃）。
（５）難燃性：難燃性は、２．０ｍｍ厚さの試片を用いてＵＬ９４に従って測定された。
Figure 2010523734
表１に示すように、実施例１は、ヘイズが低いため、優れた透明性、鉛筆硬度、及び耐熱性を示す。実施例２は、衝撃補強剤を含むために低くなるものの十分な透明性を示し、衝撃強度及び難燃性のような物性バランスに優れる。滴下防止剤としてＰＴＦＥを採用する実施例３および４は、物性の変化をほとんど示さず、実施例１および２と比較すると防炎性がＶ１およびＶ０に向上する。一方、通常のＰＭＭＡを用いた比較例１〜４は、実施例１〜４と同量のリンを含有しているにもかかわらず難燃性が低く、耐燃性が低いことがわかる。また、難燃性が急激に低下する。
上記で、特定の好ましい実施形態に基づいて本発明を説明したが、多様な変形および変更が、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の精神および技術的範囲を逸脱することなく加えられうることは当業者にとって明らかであろう。

Claims (14)

  1. （Ａ）（メタ）アクリル単量体８０〜９９重量％；および
    （Ｂ）ビニル含有リン系単量体１〜２０重量％：
    の繰り返し単位を含む、防炎性共重合体。
  2. 前記ビニル含有リン系単量体（Ｂ）は、化学式１〜４で表される化合物から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の防炎性共重合体：
    Figure 2010523734
     式中、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立してメチルまたはエチルであり、ｎは０または１である。
  3. 前記ビニル含有リン系単量体（Ｂ）は、１８〜３０重量％のリンを含む、請求項１に記載の防炎性共重合体。
  4. 前記（メタ）アクリル単量体（Ａ）は、（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項１に記載の防炎性共重合体。
  5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の防炎性共重合体を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記樹脂組成物は、３ｍｍ厚さの試片を用いて日本電色ヘイズメータによって測定したヘイズが２％以下であり、ＪＩＳ Ｋ５４０１によって測定した鉛筆硬度が２Ｈであり、１/８”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２５６によって測定したアイゾッド衝撃強度が１．３ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、１/４”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−１５２５によって測定した耐熱性（ＶＳＴ）が９７℃以上であり、２．０ｍｍ厚さの試片を用いてＵＬ９４によって測定した難燃性がＶ−２、Ｖ−１またはＶ−０である、請求項５に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  7. 請求項５に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物から製造される、成形品。
  8. 衝撃補強剤、滴下防止剤、フェノール樹脂、難燃剤、難燃補助剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、顔料、色素、無機充填剤およびこれらの混合物よりなる群から選択される１以上の添加剤をさらに含む、請求項５に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記衝撃補強剤は、前記防炎性共重合体１００重量部に対して３０重量部以下の範囲で用いられる、請求項８に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記滴下防止剤は、前記防炎性共重合体１００重量部に対して２重量部以下の範囲で用いられる、請求項８に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記フェノール樹脂は、前記防炎性共重合体１００重量部に対して１〜２０重量部以下の範囲で用いられる、請求項８に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記樹脂組成物は、３ｍｍ厚さの試片を用いて日本電色ヘイズメータによって測定したヘイズが１７％以下であり、ＪＩＳ Ｋ５４０１によって測定した鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、１/８”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２５６によって測定したアイゾッド衝撃強度が１．３ｋｇｆ・ｃｍ/ｃｍ以上であり、１/４”厚さの試片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−１５２５によって測定した耐熱性（ＶＳＴ）が９５℃以上であり、２．０ｍｍ厚さの試片を用いてＵＬ９４によって測定した難燃性がＶ−２、Ｖ−１またはＶ−０である、請求項８に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  13. 請求項８に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物から製造される、成形品。
  14. （メタ）アクリル単量体およびビニル含有リン系単量体をラジカル開始剤の存在下で６０〜９０℃で１〜６時間共重合させる段階を含む、防炎性共重合体の製造方法。
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