JP2018083900A - 難燃性組成物及びそれを含む難燃性基材並びに難燃性基材の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】簡単な手段によって、難燃性が高く、さらに、白華を抑制することのできる難燃性組成物及びそれを含む難燃性基材を提供すること。【解決手段】ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有することを特徴とする難燃性組成物及びこの燃性組成物を含む難燃性基材。【化１】【選択図】なし

Description

本発明は、難燃性組成物及びそれを含む難燃性基材に関し、更に詳細には、ホウ酸、ホウ砂及び特定のビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物及びこの難燃性組成物を含む難燃性基材に関する。

木材、紙材、樹脂、布などの基材は、一般に、燃焼しやすく、それに伴って有害ガスが発生する。そのため、公共の建築物や規模の大きい建築物の内装に使用される基材は、建築基準法から、防火上の制限を受ける場合がある。また、一般住宅で使用される基材においても、安全面の問題から難燃性を求める声は増えており、今後も、基材に対する難燃化のニーズは増加することが予想される。

一般に、基材に対して難燃性を付与する技術としては、リン化合物やハロゲン化合物、ホウ酸・ホウ砂混合物等を含んだ薬剤を基材に含浸させる方法等が知られている。特にこれらの中でも、ホウ酸・ホウ砂混合物を含んだ薬剤は、安定性が高いことから広く利用されている。例えば、ホウ酸とホウ砂を含有する水溶液に、一定の加熱及び冷却処理を施して得られたホウ素化合物の水溶液を、木材や和紙等に含浸させることで、これらが高い難燃性を示すことが開示されている（特許文献１）。また、ホウ素化合物と糖類とを特定の割合で添加した難燃組成物を、ポリエステル不織布やポリプロピレン不織布等に含浸させると、これらの不織布が高い難燃性を示すことが開示されている（特許文献２）。しかしながら、上記技術では、基材の難燃性を高めることができるものの、多湿の環境下で使用し続けると、基材に含まれたホウ素化合物が潮解して溶出し、その結果、基材の表面にホウ素化合物が白く析出するという、いわゆる白華現象が発生し、外観が悪くなるという問題があった。

上記問題を解決する手段として、基材に難燃性を与え、かつ、白華現象を抑制するために、例えば、難燃剤、リン酸イオン、マグネシウムイオン及びアンモニウムイオンを含有する酸性水溶液を木質材料に注入し、次に、この木質材料をアルカリ性水溶液に接触させて、木質材料の表面や内部に難溶性物質であるリン酸マグネシウムアンモニウムを生成させることにより、難燃剤の溶脱を抑制する技術が開示されている（特許文献３）。また、ホウ素化合物を木材に含浸させて乾燥させた後、塩化カルシウム等でホウ素化合物を不溶化させ、さらに、木材の表面を防湿性の樹脂で覆う技術が開示されている（特許文献４）。しかしながら、これらの技術は、ホウ素化合物を固定させるために、多くの薬剤を必要とし、また、製造工程が多く煩雑であり非常に手間がかかるという問題があった。

特許第４４３９２３４号公報 特開２０１１−１６２７４３号公報 特開２０１２−１２１２７４号公報 特開２００７−１３６９９２号公報

従って、本発明は、上記実情を鑑みてなされたものであり、簡単な手段によって、基材の難燃性が高く、さらに、白華を抑制することのできる手段を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、ホウ酸、ホウ砂及び特定のビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含む水溶液を、基材に処理することにより、基材の難燃性が高まり、さらに白華も抑制されることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有することを特徴とする難燃性組成物である。

また、本発明は、ホウ酸、ホウ砂及び上記化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物と基材とを含むことを特徴とする難燃性基材である。

さらに、本発明は、ホウ酸、ホウ砂及び上記化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物を、基材に処理することを特徴とする難燃性基材の製造方法である。

本発明の難燃性組成物によれば、難燃性が高く、かつ、白華を抑制することができる組成物を提供することができる。また、この難燃性組成物と基材を含んだ本発明の難燃性基材によれば、難燃性が高く、また、使用時において白華が抑制されるため、外観に優れた難燃性基材が得られる。さらに、本発明の難燃性基材の製造方法は、ホウ酸、ホウ砂及び特定のビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物を、基材に処理することによって、高い難燃性と白華抑制能を有する難燃性基材を提供することができるものである。

本明細書において、難燃とは、燃えにくいことを意味し、直径４０ｍｍ、高さ５５ｍｍの円柱状の木材片を７５０℃のマッフル炉の中で２０分間加熱したときの重量減少率が４４％以下であることをいう。また、難燃には、不燃、防炎、防火、耐火のすべて含む。さらに、本明細書において、難燃化とは、上記重量減少率を４４％以下にすることをいう。

＜難燃性組成物＞
本発明の難燃性組成物は、ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有するもの（以下、「本発明組成物」という）である。

本発明組成物で使用するホウ酸としては、工業的に入手可能であれば、特に限定されないが、例えば、Ｈ_３ＢＯ_３（オルトホウ酸）やＨＢＯ_３（ホウ酸）などが挙げられる。これらのホウ酸は、１種単独で使用してもよく、また、２種以上の混合物として使用しても良い。本発明組成物中におけるホウ酸の配合量としては、１０〜２５質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。

また、本発明組成物で使用するホウ砂としては、工業的に入手可能であれば、特に限定されないが、例えば、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ（４ホウ酸ナトリウム１０水和物）やＮａ_２Ｂ_４Ｏ_７（４ホウ酸ナトリウム無水物）などが挙げられる。これらのホウ砂は、１種単独で使用してもよく、また、２種以上の混合物として使用しても良い。本発明組成物中におけるホウ砂の配合量としては、１５〜３０質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。

本発明組成物において、ホウ酸をＸ及びホウ砂をＹとした場合の、ホウ酸とホウ砂の重量比Ｘ／Ｙは、特に制限されないが、例えば、０．６〜１．２が好ましく、０．６〜１．０がより好ましい。このような重量比とすることで、本発明組成物の液性を中性付近に保つことができ、後記基材の変質を防ぎやすくなる。

また、本発明組成物中におけるホウ酸とホウ砂の混合物の濃度としては、特に制限されないが、例えば、ホウ素換算で２．５ｍｏｌ／ｋｇ〜５．０ｍｏｌ／ｋｇが好ましい。ホウ素換算濃度を２．５ｍｏｌ／ｋｇ以上とすることで十分な難燃性を得ることことができ、５．０ｍｏｌ／ｋｇ以下とすることで、下記ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの白華抑制効果を十分発揮することができる。

他方、本発明組成物で使用する上記化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマー（以下、単に「ビニルホスホン酸ジアルキルポリマー」という）としては、例えば、ビニルホスホン酸ジメチルポリマー及びビニルホスホン酸ジエチルポリマーが挙げられる。これらの中でも、水への溶解性の点でビニルホスホン酸ジメチルポリマーが好ましい。

また、ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの重量平均分子量としては、特に制限されないが、例えば、１０００〜１０００００が好ましく、１０００〜５００００がより好ましい。このような重量平均分子量範囲とすることで、ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの水への溶解性を高めることができ、更に本発明組成物の粘度が抑えられるため、基材への処理が容易になる。

さらに、ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの重合方法としては、ビニルホスホン酸ジアルキルモノマーを用いて、一般的に用いられる各種重合法により合成可能であるが、この中でも、特に、アニオン重合法やラジカル重合法が好ましい。アニオン重合法やラジカル重合法を用いることで分子量を目的の範囲とすることが可能となる。

上記ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーのアニオン重合法としては、開始剤存在下、有機溶媒中でビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを低温重合する方法が挙げられる。開始剤としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム等の有機リチウム化合物、ＭｅＭｇＢｒ、ｔ−ＢｕＭｇＢｒ、ｔ−ＢｕＭｇＣｌ、ＰｈＭｇＢｒ等の有機マグネシウム化合物等の塩基性有機化合物を使用することができる。また、有機溶媒としては、芳香族炭化水素及びエーテル類を使用することができ、このうち、芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられ、エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルーｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）等の脂肪族エーテル類、アニソール、フェニルエチルエーテル等の脂肪族−芳香族エーテル類、ＴＨＦ、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類等が挙げられる。なお、重合する温度は、特に限定されないが、好ましくは−８０℃〜１００℃、より好ましくは−２０℃〜６０℃である。

また、上記ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーのラジカル重合法としては、特に限定されないが、開始剤存在下、有機溶媒中でビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを加熱重合する方法が挙げられる。開始剤としては、例えば、ケトンパーオキシド、ジアシルパーオキシド、ジアルキルパーオキシド、パーオキシケタール、アルキルパーオキシエステル、パーオキシカーボネート等の有機過酸化物、アゾニトリル、アゾエステル、アゾアミド等の有機アゾ化合物を使用することができる。有機溶媒としては、開始剤が可溶な溶媒であれば特に限定されない。なお、加熱する温度は、重合開始剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、５０〜１８０℃の範囲が好ましく、６０〜１７０℃がより好ましい。加熱温度を５０℃以上とすることで、反応の低下を防止することができ、１８０℃以下とすることで、ラジカル重合開始剤の分解を防止することができる。

本発明組成物中におけるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの配合量としては、５〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。

また、本発明組成物中におけるホウ酸、ホウ砂及びビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの重量比としては、特に制限されないが、例えば、ホウ酸をＸ、ホウ砂をＹ及びビニルホスホン酸ジアルキルポリマーをＺとしたとき、Ｚ／（Ｘ＋Ｙ）が０．１〜１．０が好ましく、０．１〜０．５がより好ましい。このような配合比とすることで、難燃性を損なうことなく、白華抑制効果を十分に得ることができる。

さらに、本発明組成物において、上記ホウ酸、ホウ砂及びビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを溶解させる溶媒としては、例えば、水等が挙げられる。また、本発明組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの浸透剤や水性ポリウレタンエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンなどの塗膜形成剤が挙げられる。添加剤の配合量としては、本発明の効果を阻害しない範囲であればよいが、本発明組成物に対して１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。

本発明組成物は、ホウ酸、ホウ砂、ビニルホスホン酸ジアルキルポリマー及び必要に応じて各種添加剤を溶媒に加えて、５０〜９０℃に加熱しながら、撹拌することにより製造される。

斯くして得られる本発明組成物は、難燃性が高く、白華を抑制することができるため、白華抑制能に優れた難燃剤として用いることができる。

＜難燃性基材＞
本発明の難燃性基材は、本発明組成物と基材とを含むもの（以下、「本発明難燃性基材」という）である。

本発明難燃性基材で使用する基材としては、難燃性組成物を処理することができるものであれば特に制限されず、例えば、木材、紙、織物、不織布、樹脂等が挙げられる。

このうち、木材としては、特に制限されないが、例えば、杉材、エゾマツ、ヒノキ、キリ、ベニヤ、ケヤキ、ＳＰＦ集成材（スプルス（エゾマツ）、パイン（マツ）、ファー（モミ））、竹などが挙げられる。

また、紙としては、特に制限されないが、例えば、和紙、ふすま紙、洋紙などが挙げられる。

さらに、織物としては、特に制限されないが、例えば、綿布、ポリエステル織布、ポリプロピレン織布、ナイロン織布、アクリル織布、ビニロン織布、アラミド織布、ポリエチレンテレフタレート織布などが挙げられる。

また、さらに、不織布としては、特に制限されないが、例えば、ポリエステル不織布、ポリプロピレン不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布、ナイロン不織布、アラミド不織布などが挙げられる。

上記樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン（硬質、軟質）、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、酢酸ビニル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタラート樹脂、ブタジエンゴム、ネオプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、イソブテンイソプレンゴムおよびこれらの複合材料の成型体およびフィルム等が挙げられる。

本発明難燃性基材の製造としては、本発明組成物を基材に処理することにより行われる。本発明組成物を基材に処理する方法としては、例えば、本発明組成物を基材に含浸及び／又は被覆することができれば特に制限されないが、例えば、基材を本発明組成物中に浸漬する方法や本発明組成物を基材に塗布する方法等が挙げられる。

基材を本発明組成物中に浸漬する方法としては、例えば、基材を本発明組成物中に投入し、必要に応じて、加熱および／または加圧するのが好ましい。温度や圧力の条件としては基材の種類や形状などにより適宜設定すればよいが、例えば、加熱温度は４０℃〜１４０℃が好ましく、圧力は２〜１０気圧が好ましい。加熱および／または加圧のために、例えば、オートクレーブ等の装置を使用することができる。

また、本発明組成物を基材に塗布する方法としては、公知の塗布方法を挙げることができ、基材の種類や形状、本発明組成物の粘性などにより適宜設定すればよく、例えば、刷毛塗り法、ブレード法、噴霧法などが挙げられる。また、本発明組成物が高粘度の液状である場合には、バターナイフ様のブレードを用いるのが好ましい。

さらに、本発明組成物を基材に処理する量としては、例えば、本発明組成物の濃度や組成比にもよるが、基材の重量増加率で５〜４００％程度、好ましくは１０〜２００％程度であり、重量増加率がこのような範囲内であれば、基材に対して十分な難燃性と白華抑制効果を与えることができる。

本発明難燃性基材の製造において、本発明組成物を基材に処理した後は、本発明組成物中に含まれている水分を除去するために、乾燥処理を行ってもよい。乾燥処理の方法およびその条件としては、特に制限されず、溶媒などの水分が除去され、本発明組成物中に含有する各成分および基材が変質、変形しない限り適宜設定すればよいが、例えば、１０５〜１５５℃で、２４〜４８時間乾燥するのが好ましい。また、乾燥には、定温乾燥器ＥＯＰ−４５０Ｂ（アズワン社製）等の装置を用いてもよい。なお、乾燥後の本発明組成物の量は、基材の材質や形状などにもよるが、基材の重量増加率で１０〜３００％程度が好ましく、６０〜８０％がより好ましい。乾燥後の重量増加率がこのような範囲内であれば、基材に対して十分な難燃性と白華抑制効果を与えることができる。

斯くして得られる本発明難燃性基材は、難燃性が高く、また、白華が抑制されたものである。また、基材を本発明組成物で処理することにより、基材を難燃化することができる。

次に、参考例及び実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら参考例及び実施例に何ら制約されるものではない。

＜分子量の測定＞
下記参考例１および参考例２において得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリエチレンオキサイド試料を用いた換算値から算出した。
ＧＰＣ測定装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製ＬＣ−Ｓｏｌｕｔｉｏｎ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＳＢ−８０５ＨＱ、Ｓｈｏｄｅｘ ＳＢ−８０４ＨＱ
プレカラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＳＢ−Ｇ
カラム温度：４０℃
移動相：０．２Ｍ ＮａＣｌ水溶液
流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ検出器

＜ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーの合成＞
（参考例１）ビニルホスホン酸ジメチルポリマー：
１０Ｌ反応装置を窒素置換し、ヘキサンを２４７９ｇ投入した。撹拌しながら、反応溶液を７０℃まで昇温後、ビニルホスホン酸ジメチルモノマーを２７６０ｇ（丸善石油化学社製）、重合開始剤（Ｖ−６０１（和光純薬工業社製））を２８０ｇ投入した。その後、８ｈｒ反応することで、ビニルホスホン酸ジメチルポリマーを合成した。反応溶液を室温まで冷却後、イオン交換水を２７６０ｇ投入した。十分撹拌した後、ビニルホスホン酸ジメチルポリマー水溶液を抜出し、濃縮することで、５０ｗｔ％のポリマー水溶液を得た。
得られたポリマーの分子量は、ＧＰＣによる分析結果から、重量平均分子量Ｍｗ５６００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．７１となった。

＜比較ポリマーの合成＞
（参考例２）ビニルホスホン酸ポリマー：
１０Ｌ反応装置を窒素置換し、イオン交換水を３１６２ｇ、ビニルホスホン酸モノマーを５０８０ｇ投入した。撹拌しながら、反応溶液を８０℃まで昇温後、イオン交換水を１７４３ｇ、重合開始剤（Ｖ−５０（和光純薬工業社製））を３８３ｇ投入した。その後、７ｈｒ反応することで、ビニルホスホン酸ポリマーを合成した。合成したポリマー水溶液の濃度は、５０ｗｔ％であった。
得られたポリマーの分子量は、ＧＰＣによる分析結果から、重量平均分子量Ｍｗ９１００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ１．９５となった。

＜難燃性組成物＞
（実施例１）
１５００ｍＬのビーカーにイオン交換水を４１３ｇ投入し、ホウ酸を２４０ｇ、ホウ砂を２９９ｇ、５０ｗｔ％濃度の参考例１で合成したビニルホスホン酸ジメチルポリマー水溶液を３００ｇ（ビニルホスホン酸ジメチルポリマーとして１５０ｇ）投入し、６０℃で、混合溶液を十分に撹拌した。その後、濁りのない清澄な溶液を得た。

（比較例１）
１５００ｍＬのビーカーにイオン交換水を６０２ｇ投入し、ホウ酸を２４０ｇ、ホウ砂を２９９ｇ添加し、６０℃に昇温し、混合溶液を十分に撹拌した。その後、濁りのない清澄な溶液を得た。

（比較例２）
１０００ｍＬのビーカーにイオン交換水を６０２ｇ投入し、ホウ酸を１２０ｇ、ホウ砂を１５０ｇ添加し、６０℃に昇温し、混合溶液を十分に撹拌した。その後、濁りのない清澄な溶液を得た。

（比較例３）
１５００ｍＬのビーカーにイオン交換水を５０６ｇ投入し、ホウ酸を２０１ｇ、ホウ砂を２５０ｇ、５０ｗｔ％濃度の参考例２で合成したビニルホスホン酸ポリマー水溶液を５０７ｇ（ビニルホスホン酸ポリマーとして２５３．５ｇ）添加し、９０℃に昇温し、混合溶液を十分に撹拌した。その後、濁りのない清澄な溶液を得た。

＜難燃性基材の製造＞
実施例１の難燃性組成物及び比較例１〜３の比較組成物に、４０ｍｍ×４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断した杉材（絶乾比重０．２６〜０．３１）をそれぞれ投入し、オートクレーブにより、１ＭＰａ、６０℃以上、２４時間、加圧加熱処理を行った。その後、１１５℃で４０時間以上乾燥処理を行った。上記組成物の含浸前の杉材の重量と、含浸乾燥後の杉材の重量から、含浸率を求めた。また、得られた杉材について、以下の燃焼試験および白華試験を行った。これら結果を組成とともに表１に示す。

＜燃焼試験＞
上記、難燃性組成物の含浸乾燥処理を施した杉材を７５０℃に保持したマッフル炉で２０分間加熱し、その際の重量減少率から難燃性を評価した。
ここで、建築基準法に基づく不燃認定を受けるためには、不燃試験および燃焼試験のいずれかに合格する必要がある。不燃試験は、直径４０ｍｍ、高さ５５ｍｍの円柱状の木材片を７５０℃のマッフル炉の中に２０分間保持して、重量減少率を調べるもので、重量減少率が３０％以下となることが合格の必要条件となる。また、燃焼試験は、コーンカロリーメータで火災初期に相当する熱を試料に与えたときの２０分間における総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下であることが合格の必要条件となる。一般に、前者の条件は後者の条件よりも厳しく、後者の条件を満たす総発熱量８ＭＪ／ｍ^２の試料は前者の試験において、重量減少率が約４４％を示す。すなわち、７５０℃で２０分間加熱したときの重量減少率が４４％以下であれば、不燃の条件を満たす可能性が高い。

＜白華試験＞
白華現象の評価は、目視により基材の表面に現れた白華の有無を確認して行った。

ホウ酸及びホウ砂に、ビニルホスホン酸ジメチルポリマーを配合した実施例１は、同ポリマーを配合しない比較例１より、難燃性が高く、かつ、白華が発生しないことが確認された。また、ビニルホスホン酸ジメチルポリマーに替えてビニルホスホン酸ポリマーを配合した比較例３では、難燃性も低く、白華も発生した。

本発明の難燃性組成物によれば、難燃性が高く、かつ、白華を抑制することができる組成物を提供することができる。また、この難燃性組成物と基材を含む本発明の難燃性基材によれば、難燃性が高く、また、使用時において白華が抑制されるため、外観に優れた難燃性基材が得られる。したがって、本発明の難燃性組成物及びそれを含む難燃性基材は、難燃材分野において、極めて有用である。

Claims (7)

1. ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有することを特徴とする難燃性組成物。
   

   
2. ビニルホスホン酸ジアルキルポリマーが、ビニルホスホン酸ジメチルポリマーである請求項１に記載の難燃性組成物。
3. ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物と基材とを含むことを特徴とする難燃性基材。
   

   
4. ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物を、基材に処理することを特徴とする難燃性基材の製造方法。
   

   
5. 基材が木材、紙、織物、不織布および樹脂から選択される何れかである請求項４記載の難燃性基材の製造方法。
6. 基材が木材である請求項４記載の難燃性基材の製造方法。
7. ホウ酸、ホウ砂及び次の化学式（１）で表されるビニルホスホン酸ジアルキルポリマーを含有する難燃性組成物で基材を処理することを特徴とする基材の難燃化方法。