JP2010519356A

JP2010519356A - Ｃ．ｉ．ピグメントイエロー１９１をベースとする顔料組成物

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Publication number: JP2010519356A
Application number: JP2009550232A
Authority: JP
Inventors: ボルヒャート・ティル; シュミット・マルティーン・ウー; アクス・アルパド; ユング・リューディガー
Original assignee: クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド
Priority date: 2007-02-20
Filing date: 2008-02-12
Publication date: 2010-06-03
Anticipated expiration: 2028-02-12
Also published as: CN101652431A; ES2377033T3; WO2008101612A1; JP5546254B2; US20100099039A1; EP2125965B1; ATE534708T1; CN101652431B; DE102007008218A1; US7824488B2; EP2125965A1

Abstract

【課題】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１の色の濃さを増しそして透明性を向上させること。
【解決手段】式（１）

で表されるＰ．Ｙ．１９１をベースとする顔料組成物において、Ｐ．Ｙ．１９１と他のイエローの着色剤との合計を基準として０．０５〜３０モル％の式（２）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ_３、−ＮＯ_２又はＮＨ−Ｒ^６を意味し、ただしＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を意味し、Ｒ^５はメチル又はカルボキシル基を意味するが、式（２）の化合物はＰ．Ｙ．１９１と同じではない。］
で表される少なくとも１種類の前記他のイエローの着色剤及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１００を含有する上記顔料組成物。

Description

本発明はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１（以降、Ｐ．Ｙ．１９１と称する。）をベースとし、ドーピング成分として他の着色剤を含有する顔料組成物並びにそれの製法及び用途に関する。

Ｐ．Ｙ．１９１とは、ジアゾ化した２−アミノ−４−クロロ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸と１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンとのカップリング反応及び生じたジスルホン酸とカルシウム塩との後続の反応で生じる式（Ｉ）で表される化合物を言う。Ｐ．Ｙ．１９１はＥＰ−０，３６１，４３１Ｂ１号明細書に記載されている。

化合物（１）は固体状態において他の互変異性体及び／又はシス−トランス異性体の状態でも存在し得る。Ｐ．Ｙ．１９１は合成樹脂の着色のために主として使用される。この顔料はこの目的のための沢山の有利な性質、例えば高い耐光性及び高い耐熱性を有している。しかしながら色の濃さが他の顔料、例えばＰ．Ｙ．１８０に比較して明らかに薄い。

ＣＺ−Ｂ６−２８０，３９５号明細書にはＰ．Ｙ．１９１及びＰ．Ｙ．１８０の発色団を含む顔料組成物が開示されているが、混合されたカルシウム／脂肪アンモニウム−カチオンを含有している。

本発明の課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１の色の濃さを増しそして透明性を向上させることであった。

驚くべきことに本発明者はＰ．Ｙ．１９１に対するドーピング成分として適切に添加される特定のイエローのピラゾロン顔料が純粋のＰ．Ｙ．１９１に比べて色の濃さを増しそして透明度を向上させることができることを見出した。

本発明の対象は、式（１）

で表されるＰ．Ｙ．１９１をベースとする顔料組成物において、Ｐ．Ｙ．１９１と他のイエローの着色剤との合計を基準として０．０５〜３０モル％、好ましくは０．１〜１５モル％、特に好ましくは０．５〜１０モル％、中でも１〜５モル％の式（２）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ_３、−ＮＯ_２又はＮＨ−Ｒ^６を意味し、ただしＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を意味し、Ｒ^５はメチル又はカルボキシル基を意味するが、式（２）の化合物はＰ．Ｙ．１９１と同じではない。］
で表される少なくとも１種類の前記他のイエローの着色剤及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１００を含有する上記顔料組成物に関する。

この場合にハロゲン原子は塩素原子、臭素原子又は沃素原子、特に塩素原子である。式（２）の特に有利な化合物はＲ^１＝Ｒ^２＝Ｃｌ、Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ又はＣｌでそしてＲ^５＝ＣＨ_３である化合物である。中でもＰ．Ｙ．１８３が極めて有利である。

式（１）及び（２）の化合物は他の互変異性体及び／又はシス−トランス異性体の状態で存在し得るし、場合によってはナトリウムイオン又は塩素イオン並びに水を含有していてもよい。

本発明の顔料組成物は難溶性でありそして高い色濃度、良好な堅牢性及び高透明度の黄色に特徴がある。

本発明の対象は、特に、前述で規定した通りの顔料組成物であり、Ｐ．Ｙ．１９１及び他のイエローの着色剤の後続の製造段階の少なくとも一つ、即ち（ａ）アゾカップリング反応；（ｂ）レーキ化を共通して実施することによって製造される顔料組成物である。

本発明の対象は本発明の顔料組成物をジアゾ化、アゾカップリング反応、レーキ化及び場合によっては仕上げ処理によって製造する方法において、Ｐ．Ｙ．１９１及び他のイエローの着色剤のための後続の製造段階の少なくとも一つ、即ち（ａ）アゾカップリング反応；（ｂ）レーキ化を共通して実施することを特徴とする、上記方法にも関する。

例えば式（４）の２種類の異なるアミンを別々にジアゾ化し、次いで共通して１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリング反応させることができる。

適当な場合には本発明の顔料組成物は、２−アミノ−４−クロロ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸をジアゾ化しそして１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンとこれと異なる一般式（５）の化合物との混合物にカップリング反応させることによっても製造できる。場合によっては相前後してカップリング反応させてもよい。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は前述の意味を有する。］
ジアゾ化反応のためにはアルカリ金属亜硝酸塩又は短鎖アルカンのアルキル亜硝酸塩を強い鉱酸と一緒に用いて実施するのが適する。亜硝酸ナトリウム及び塩酸が特に適している。この反応は−５℃〜＋３５℃の温度範囲内で、特に０℃〜１０℃の間で実施することができる。

カップリング反応は直接的又は間接的方法によることが可能であるが、好もしくは直接的に行う。すなわち、ジアゾニウム塩を予め準備されたカップリング成分に添加する。カップリング反応は−５℃〜８０℃、好ましくは１０℃〜５０℃の温度範囲内でそしてｐＨ３〜１４、好ましくはｐＨ５〜８のｐＨ値で実施することができる。アゾカップリング反応は好ましくは水溶液中で又は水性懸濁液中で行うのが好ましいが、有機溶剤を場合によっては水との混合状態で使用してもよい。一般にカップリング成分はジアゾニウム化合物を基準として僅かに過剰量で使用し、好ましくは１当量のジアゾ成分と１．００１〜１．１０当量のカップリング成分とを反応させる。

レーキ化されていないカップリング懸濁物を次いでカルシウム塩好ましくは塩化カルシウムを用いてレーキ化する。

レーキ化後に本発明の顔料組成物は水性、水性有機性又は有機性媒体中で６０℃〜９８℃、好ましくは６０℃〜８５℃の温度で場合によっては加圧下に０．１〜４時間熱処理に付してもよい。

次いで得られる顔料組成物は通例の方法で濾過し、プレスケーキ状物を水で塩不含状態に洗浄し、乾燥しそして粉砕する。

合成で得られた顔料組成物を最初に通例の機械的な微細化、例えば粉砕処理に付すのが合目的的であり得る。この微細化は湿式又は乾式粉砕又は混練によって行うことができる。粉砕あるいは混練に続いて上述の熱処理を、顔料を実用的な状態にするために溶剤、水又は溶剤／水−混合物を用いて実施することができる。

他の一つの実施態様においては本発明の顔料組成物を、Ｐ．Ｙ．１９１を最終的なドーピング成分の存在下に製造することによって製造することができる。この場合にはドーピング成分はカップリング反応の前に又はレーキ化の前に添加してもよい。

方法の任意の位置で通例の顔料分散剤、即ちアニオン性又は非イオン性界面活性剤、消泡剤、エキステンダー又は他の通例の添加物をこれらが本発明の長所にマイナスの影響を及ぼさない限り添加することが可能である。これらの添加物の混合物も使用することができる。添加物の添加は一度に又は複数回で行ってもよい。添加物は合成の又は色々な後処理のあらゆる時点で又は後処理工程で添加することができる。最も適する時点は予備実験によって予め決めなければならない。

本発明の顔料組成物を製造する上述の方法段階の１つ以上を例えばヨーロッパ特許出願公開第１，２５７，６０２Ａ号明細書に記載される様なマイクロリアクター中で実施することも可能である。この場合、熱処理は１時間より著しく短い時間であり、例えば０．０１〜６００秒である。

本発明の顔料組成物はあらゆる種類の天然及び合成物質、特に塗料、被覆剤、例えば壁紙着色剤、印刷インク、水及び／又は溶剤含有分散塗料及びワニス、特にメタリック塗料を顔料化及び着色するのに適している。

更に本発明の顔料組成物はあらゆる種類の巨大分子物質、例えば天然及び合成繊維材料、特にセルロース繊維を着色するのに有用であるが、製紙用パルプの染色及び積層物の着色にも有用である。他の用途には印刷インクの製造、例えば繊維製品プリント用ペースト、フレキソ印刷インク、柄プリント用インク又はグラビア印刷インク、壁紙用色、水で希釈可能な塗料、木材保存剤系、ビスコース紡糸用原液、着色剤、ワニス、ソーセージの皮、種子、肥料、ガラス、特にガラス瓶、及び屋根板用着色原液の製造、電子写真用トナー及び顕色剤中の着色剤として、漆喰、コンクリートの着色のために、木材着色剤、色鉛筆の芯、フェルト芯ペン、ワックス、パラフィン、グラフィックインク、ボールペン用ペースト、クレヨン、洗剤及び洗浄剤、靴のケアー剤、ラテックス製品、研磨剤の着色のために及び合成樹脂及びあらゆる種類の高分子量物質の着色のために用いられる。高分子有機物質には例えばセルロースエーテル及び−エステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート又はセルロースブチラート、天然樹脂又は合成樹脂、例えば重合樹脂又は縮合樹脂、例えばアミノプラスト、特に尿素−及びメラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリカルボナート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン又はポリエステル、ゴム、カゼイン、ラテックス、シリコーン、シリコーン樹脂のそれぞれ又はそれら相互の混合物がある。

さらに本発明の顔料組成物はあらゆる慣用のインクジェットプリンターで使用するための印刷インク、特にバブルジェット法又はピエゾ法をベースとするもの、例えば水性又は非水性ベース（“溶剤ベース”）インク、マイクロエマルジョン−インク、紫外線硬化性インク並びにホットメルト法に従って機能するインクを製造するのに有用である。これらの印刷インクでは紙並びに天然又は合成繊維材料、フィルム及び合成樹脂に印刷することができる。さらに本発明の顔料組成物は塗工された又は非塗工基体材料の広範な種類に使用することができ、例えば板紙、ボール紙、木材及び木質材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、メガネ、ガラス及びセラミック繊維、無機系建材、コンクリート、皮革、食料品、化粧品、皮膚及び髪に印刷するのに使用できる。この場合、基体材料は二次元の平面体であっても又は空間的広がりを有し、即ち、三次元の構造を有していてもよく、全体的にでも部分的にでも印刷又は被覆することができる。

さらに本発明の顔料組成物は粉末及び粉末塗料、特に例えば金属、木材、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、髪又はゴムよりなる対象物の表面に対して層費される摩擦電気的に又は動電気的に噴霧塗装可能な粉末塗料の着色剤として適している。

さらに本発明の顔料組成物はフラットパネル・ディスプレーのためのカラーフィルターのための着色剤としても有用であり、並びに加法混色の原色の発生だけでなく減法混色の原色の発生にも、フォトレジストのために及び“電子インク”（“ｅ−インク”）又は“電子ペーパ”（“ｅ−ペーパー”）
のための着色剤として有用である。

以下の実施例において百分率は重量％であり、部は重量部を意味する。
比較例（ＣＺ−２８０３９５Ｂ６号明細書に従う）：
７００ｍＬの水中に１８ｇの水酸化カルシウム、１ｇの活性炭、１７．７ｇ（０．０８ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸及び４．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）の２−アミノ−４，５−ジクロロベンゼンスルホン酸を添加し、６０℃に加熱しそして全ての成分が溶解するまで攪拌する。次いで１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加する。この溶液を濾過する。０〜１０℃で２５ｍＬの塩酸（３１％）を回分的に添加する。

７００ｍＬの水中に１４．５ｇの炭酸カルシウム、１ｇの活性炭及び２８ｇ（０．１１ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチルピラゾール−５−オンを添加し、３０℃に調整しそして全ての成分が溶解するまで攪拌する。この溶液を濾過しそして０〜１５℃に冷却する。１５℃で、予め準備したジアゾニウム塩溶液を回分的に添加する。

冷却後に、生じた顔料懸濁物に、希薄な酢酸にオクタデシルアミンを溶解した０．８ｇの溶液を添加する。この反応混合物を９０〜９５℃で２〜３時間、後攪拌し、濾過しそして洗浄する。プレスケーキ状物を１２０℃で乾燥する。５３ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１：
２２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

４００ｍＬの水及び１１．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）に２４．６ｇ（０．０９７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン及び０．７ｇ（０．００２５ｍｏｌ）の１−（４’−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸を添加し溶解する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで３３．７ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。４８ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例２：
合成例１を繰り返すが、２２．８ｇ（０．０９ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン及び２．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）の１−（４’−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸を最初に装填する。３５．０ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。４４ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例３：
合成例１を繰り返すが、１９．０ｇ（０．０７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン及び７．１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の１−（４’−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸を最初に装填する。３７．５ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。３９ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例４：
２２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

４００ｍＬの水及び１１．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）に２４．８ｇ（０．０９７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン及び０．６ｇ（０．００２５ｍｏｌ）の１−（４’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンを添加し溶解する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで３３．７ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。５３ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例５：
２１．６ｇ（０．０９７５ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

４００ｍＬの水及び１１．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）に２４．８ｇ（０．０９７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンを添加し溶解する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に１．２ｇ（０．００２５ｍｏｌ）の５−クロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホヘニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−４−メチル−ベンゼン−１−スルホン酸を添加し、この黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで４０ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。５５ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例６：
合成例５を繰り返すが、１９．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸でジアゾ化しそして２２．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリングする。このカップリング懸濁物を４．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）の５−クロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−４−メチル−ベンゼン−１−スルホン酸と混合しそして４５ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。５３ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例７：
合成例５を繰り返すが、１６．６ｇ（０．０７５ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸でジアゾ化しそして１９．１ｇ（０．０７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリングする。このカップリング懸濁物を１２．１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の５−クロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−４−メチル−ベンゼン−１−スルホン酸（１００％）と混合しそして５０ｇの塩化カルシウム（７７％）でレーキ化する。５３ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例８：
２２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

４００ｍＬの水及び１１．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）に２５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンを添加し溶解する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に１．４ｇ（０．００２５ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホヘニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼンスルホン酸のカリウム塩を添加し、この黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで３３．３ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。５５ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例９：
合成例８を繰り返すが、カップリング懸濁物を６．０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホヘニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼンスルホン酸のカリウム塩と混合する。６０ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１０：
合成例８を繰り返すが、カップリング懸濁物を１２．７ｇ（０．０２３ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（３−スルホヘニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼンスルホン酸のカリウム塩と混合する。６７ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１１：
２１．６ｇ（０．０９７５ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に１．４ｇ（０．００２５ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−カルボキシル−１−（４−スルホフェニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼン−１−スルホン酸を添加し、この黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで４０ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。５４ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１２：
合成例１１を繰り返すが、１９．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸でジアゾ化しそして２２．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリングする。このカップリング懸濁物を５．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−カルボキシル−１−（４−スルホフェニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼン−１−スルホン酸と混合しそして４５ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。４９ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１３：
合成例１１を繰り返すが、１６．６ｇ（０．０７５ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸でジアゾ化しそして１９．１ｇ（０．０７５ｍｏｌ）の１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリングする。このカップリング懸濁物を１３．５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の４，５−ジクロロ−２−［５−ヒドロキシ−３−カルボキシル−１−（４−スルホフェニル）−１Ｈ−ピラゾーリル−４−アゾ］−ベンゼン−１−スルホン酸と混合しそして５０ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。４１ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１４：
２２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−スルホン酸を２００ｍＬの水中に導入しそして９．１ｍＬの苛性ソーダ（３３％濃度）と一緒に加温下に溶解し、透明にさせそして２５．０ｍＬの塩酸（３１％濃度）と混合する。得られる懸濁物を１５℃に冷却し、１３．３ｍＬの４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジアゾ化する。

６０℃の温かいカップリング成分溶液中にジアゾニウム塩の懸濁物をゆっくり添加し、そのときにｐＨ値を苛性ソーダの添加下に６．０〜６．５の範囲に維持する。カップリング反応の終了後に１．４ｇ（０．００２６ｍｏｌ）のＣ．Ｉ．アシドイエロー２３を添加し、この黄色の懸濁物を８０℃に加熱する。次いで４０ｇの塩化カルシウムを添加する。顔料懸濁物を８０℃で２時間、後攪拌し、濾過し、洗浄しそして１２０℃で乾燥する。５３ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１５：
合成例１４を繰り返すが、カップリング懸濁物を６．０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）のＣ．Ｉ．アシドイエロー２３と混合しそして４５ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。５１ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

合成例１６：
合成例１４を繰り返すが、カップリング懸濁物を１８．０ｇ（０．０３３ｍｏｌ）のＣ．Ｉ．アシドイエロー２３と混合しそして５０ｇの塩化カルシウムでレーキ化する。４８ｇの黄色の顔料粉末が得られる。

使用例１：
６８２部の軟質ＰＶＣ（Hostalit^(R)S 4170）、３０８部のジイソデシルフタレート及び１０部のジブチル錫チオグリコレートを計量しそして混合容器中で混合する。この目的のために、準備したベース混合物を合成例１〜１６の顔料組成物それぞれ１部それぞれに混合する。次いで混合器中で混合し、次に圧延機スタンドに載せ、約１３０℃で８分間、加工する。透明な有色の軟質ＰＶＣマットが得られる。

使用例２：
６８２部の軟質ＰＶＣ（Hostalit^(R)S 4170）、３０８部のジイソデシルフタレート、１０部のジブチル錫チオグリコレート及び１０部の二酸化チタン顔料（ＰＶ−Echtweis R 01）を計量しそして混合容器中で混合する。この目的のために、準備したベース混合物を合成例１〜１６の顔料組成物それぞれ１部それぞれに混合する。次いで混合器中で１０分間混合し、この混合物を次に圧延機スタンドに載せ、約１３０℃で８分間、加工する。不透明な有色の軟質ＰＶＣマットが得られる。

着色剤調製物の色特性の試験：
色濃度及び色相差ｄＨを測定するために、各顔料調製物から使用例２に従う使用用調製物を製造する。色特性(色濃度及び色相−ｄＨ−)を次いでミノルタ株式会社の分光光度計ＣＭ−３７００ｄによって測定した。

プラスのｄＨ値は緑の色合いを意味し、マイナスのｄＨ値は標準に比べての赤みの色合いを意味する。

透明性を測定するためにあらゆる顔料調製物から使用例１に従う使用用調製物を製造する。透明性の評価は次のように視覚的に行った。

色濃度、色相差ｄＨ及び透明性の標準としてヨーロッパ特許出願公開第０，３６１，４３１Ａ号明細書の実施例１に従う生成物を比較対象とする。

得られた結果を表１に総括掲載する。“ｔｒａ”は透明を意味している。“ｄｅ”は標準よりも隠蔽力があることを意味している。“ｄＣ”は色の純粋さ（色度）を意味する。

Claims

式（１）

で表されるＰ．Ｙ．１９１をベースとする顔料組成物において、Ｐ．Ｙ．１９１と他のイエローの着色剤との合計を基準として０．０５〜３０モル％の式（２）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ_３、−ＮＯ_２又はＮＨ−Ｒ^６を意味し、ただしＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を意味し、Ｒ^５はメチル又はカルボキシル基を意味するが、式（２）の化合物はＰ．Ｙ．１９１と同じではない。］
で表される少なくとも１種類の前記他のイエローの着色剤及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１００を含有する上記顔料組成物。
０．１〜１５モル％の他のイエロー着色剤を含有する請求項１に記載の顔料組成物。
１〜５モル％の他のイエロー着色剤を含有する請求項１に記載の顔料組成物。
式（２）の化合物においてＲ^１＝Ｒ^２＝Ｃｌ、Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ又はＣｌ、そしてＲ^５＝ＣＨ_３である、請求項１〜３のいずれか一つに記載の顔料組成物。
式（２）の化合物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の顔料組成物。
Ｐ．Ｙ．１９１及び他のイエローの着色剤の後続の製造段階の少なくとも一つ、即ち（ａ）アゾカップリング反応；（ｂ）レーキ化を共通して実施することによって製造された請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料組成物。
請求項１〜６のいずれか一つに記載の顔料組成物をジアゾ化、アゾカップリング反応、レーキ化及び場合によっては仕上げ処理によって製造する方法において、Ｐ．Ｙ．１９１及び他のイエローの着色剤のための後続の製造段階の少なくとも一つ、即ち（ａ）アゾカップリング反応；（ｂ）レーキ化を共通して実施することを特徴とする、上記方法。
式（４）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２が互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ_３、−ＮＯ_２又はＮＨ−Ｒ^６を意味し、ただしＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を意味する。］
で表される２種類の異なるアミンを別々にジアゾ化し、次いで共通して１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンにカップリング反応させる、請求項７に記載の方法。
２−アミノ−４−クロロ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸をジアゾ化しそして１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンとこれと異なる一般式（５）

［式中、Ｒ^３及びＲ^４は互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ_３、−ＮＯ_２又はＮＨ−Ｒ^６を意味し、ただしＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を意味し、Ｒ^５はメチル又はカルボキシル基を意味する。］
で表される化合物との混合物にカップリング反応させる、請求項７に記載の方法。
あらゆる種類の天然及び合成物質、特に塗料、被覆剤、例えば壁紙着色剤、印刷インク、水及び／又は溶剤含有分散塗料及びワニス、及び合成樹脂の顔料化及び着色のための請求項１〜６のいずれか一つに記載の顔料組成物の使用。
電子写真用トナー、インクジェットインク、メタリック塗料及びカラーフィルターの顔料化のための、請求項１０に記載の使用。