JP2010503198A - 電解質溶液およびこれを含む超高容量キャパシター - Google Patents
電解質溶液およびこれを含む超高容量キャパシター Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010503198A JP2010503198A JP2009526535A JP2009526535A JP2010503198A JP 2010503198 A JP2010503198 A JP 2010503198A JP 2009526535 A JP2009526535 A JP 2009526535A JP 2009526535 A JP2009526535 A JP 2009526535A JP 2010503198 A JP2010503198 A JP 2010503198A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte solution
- electrolyte
- ammonium
- alkyl group
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 41
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims abstract description 42
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical group CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GEWWCWZGHNIUBW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-nitrophenyl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GEWWCWZGHNIUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKVGKJDLLALEMP-UHFFFAOYSA-N O=C1CCCO1.O=C1CCCO1 Chemical compound O=C1CCCO1.O=C1CCCO1 PKVGKJDLLALEMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003660 carbonate based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OMYOBDYSDXYBAL-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;diethyl carbonate Chemical compound OC(O)=O.CCOC(=O)OCC OMYOBDYSDXYBAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEXDMFVPDVVSQJ-UHFFFAOYSA-N trifluoro(trifluoromethylsulfonyl)methane Chemical group FC(F)(F)S(=O)(=O)C(F)(F)F AEXDMFVPDVVSQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
【課題】優れた電圧安定性と電気伝導度とを有する電解質溶液を提供すること、さらには作動電圧および蓄電エネルギー密度が高い超高容量キャパシターまたは電気二重層キャパシターを提供すること。
【解決手段】炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を含む電解質溶液、ならびにこの電解質溶液を含む超高容量キャパシター。好ましくは、炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩を、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陽イオンと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロフォスフェイト、パークロレート、ヘキサフルオロアルセネート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリフルオロメチルスルホネートおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陰イオンと、を含むものとする。
【選択図】 なし
【解決手段】炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を含む電解質溶液、ならびにこの電解質溶液を含む超高容量キャパシター。好ましくは、炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩を、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陽イオンと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロフォスフェイト、パークロレート、ヘキサフルオロアルセネート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリフルオロメチルスルホネートおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陰イオンと、を含むものとする。
【選択図】 なし
Description
本発明はキャパシター用電解質溶液に関し、さらに詳しくは、優れた電圧安定性、高い作動電圧および高密度エネルギーを有する電解質溶液、ならびにこれを含む超高容量キャパシターに関する。
超高容量キャパシターは、電解コンデンサーと二次電池との特性を有するエネルギー貯蔵装置である。超高容量キャパシターの特性は、急速充放電、高効率、広い作動温度範囲および半永久的な寿命を含み、電気二重層キャパシターは、超高容量キャパシターの代表例である。一般に、超高容量キャパシター、電気二重層キャパシター、２次電池などの電気化学セルは、２枚の電極（正極、負極）および電解質から構成され、最大作動電圧が高くなるに伴い、蓄電エネルギー密度が高くなる。例えば、キャパシターにおいては、貯蔵されたエネルギーは、方程式Ｅ＝１／２・Ｃ・Ｖ２（ここで、Ｅはエネルギー、Ｃはキャパシタンス、そしてＶは電圧である。）により計算されるが、これは、エネルギー貯蔵において最大作動電圧が極めて重要であることを意味する。
一方、最大作動電圧が、超高容量キャパシターにおいて用いられる電解質塩および溶媒に依存することは良く知られている。この理由から、従来の水系の電解質に代えて、有機溶媒を使用する非水系の電解質が採用されており、特に、優れた電圧安定性を有することから、カーボネート系の溶媒が汎用されている。例えば、メチルまたはエチルで置換されたアンモニウム系の電解質塩（例えば、テトラ−エチルアンモニウムテトラ−フルオロボレートまたはトリ−エチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート）および有機溶媒（例えば、プロピレンカーボネートまたはアセトニトリル）を用いた電解質が開発されている。しかしながら、この電解質を使用するキャパシターの最大作動電圧は、満足のいくレベルではない。このような問題点を解消するために、２次電池用として一般的に用いられ、且つ、優れた電圧安定性を有する、リチウム系の電解質塩（例えば、リチウムヘキサ−フルオロフォスフェイトまたはリチウムテトラ−フルオロボレート）が、従来の電解質塩と併用されている。しかしながら、電解質の電気伝導度がかなり低下し、その結果、超高容量キャパシターの特性が低下する。
本発明の目的は、優れた電圧安定性と電気伝導度とを有する電解質溶液を提供することにある。
また、本発明のさらなる目的は、作動電圧および蓄電エネルギー密度が高い超高容量キャパシターまたは電気二重層キャパシターを提供することにある。
上記の目的を達成するために、本発明は、炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を含む電解質溶液を提供する。好ましくは、上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムおよびこれらの混合物よりなる４級アンモニウム塩群から選ばれる陽イオンと、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロフォスフェイト（ＰＦ６ −）、パークロレート（ＣｌＯ４ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６ −）、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）、トリフルオロメチルスルホネート（ＳＯ３ＣＦ３ −）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陰イオンと、を含む。さらに、本発明は、上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を有する電解質溶液を含む超高容量キャパシターを提供する。
本発明に対するより完全な評価およびこれに付随する多くの利点は、下記の詳細な説明から一層明らかになる。
本発明による電解質溶液は、炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を含む。上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩の陽イオンは、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムおよびこれらの混合物などが好ましい。上記電解質塩の陽イオンと結合する陰イオンは、通常のリチウム２次電池用電解質塩の通常の陰イオンであってもよい。陰イオンの好適な例は、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロフォスフェイト（ＰＦ６ −）、パークロレート（ＣｌＯ４ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６ −）、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）、トリフルオロメチルスルホネート（ＳＯ３ＣＦ３ −）およびこれらの混合物などを含む。上記アンモニウム塩に置換されたアルキル基の炭素数が３未満である場合（すなわち、アルキル基がメチル、エチルであるとき）、キャパシターの最大作動電圧が低くなる恐れがあり、４を超える場合（すなわち、アルキル基がペンチル、ヘキシルなどであるとき）、電解液の電気伝導度が減少し、且つ、キャパシターの抵抗が高くなる恐れがある。さらに好ましくは、上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートまたはテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェイトである。本発明の炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、通常のメチルまたはエチルで置換されたアンモニウム系の電解質塩（例えば、テトラ−エチルアンモニウムテトラ−フルオロボレートまたはトリ−エチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート）と併用されてもよい。
上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩の濃度は、０．５〜２．０Ｍであることが好ましく、さらに好ましくは、０．８〜１．５Ｍである。上記電解質塩の濃度が０．５Ｍ未満である場合、電解液の電気伝導度が低くてキャパシターの抵抗が高くなる恐れがある。電解質塩の濃度が２．０Ｍを超える場合、電解質塩が完全に溶解されず、電解液の電気伝導度が減少することもあり、または、電解質塩が低温において一部析出されることもある。
上記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、下記の方法により製造可能であるが、本発明はこれに限定されるものではない。先ず、テトラブチルアンモニウムブロマイドをアセトンに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）を入れ、この混合物を常温において２４時間攪拌する。攪拌が完了した後、反応溶液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得る。その後、生成物を蒸留水に溶かす。次に、上記生成物を含む水溶液をクロロホルムで多数回に亘って抽出し、減圧蒸留すると、白い固体状態のテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートが得られる。
本発明による上記アンモニウム系の電解質塩を溶解させる非水系の溶媒の例は、プロピレンカーボネート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＰＣ）、アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ；ＴＨＦ）、γ−ブチロラクトン（ｇａｍｍａ−ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ；ＧＢＬ）、エチレンカーボネート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ｅｔｈｙｌｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＥＣ）およびこれらの混合物などを含む。非水系の溶媒として、上記エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの直鎖カーボネートを、プロピレンカーボネート（ＰＣ）またはエチレンカーボネート（ＥＣ）と混合して使用することが好ましい。このとき、上記エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる直鎖カーボネートの含量は、全体の非水系の溶媒に対して、５〜８０重量％であることが好ましい。ここで、上記直鎖カーボネート溶媒がプロピレンカーボネート（ＰＣ）と併用される場合、上記直鎖カーボネートの含量は全体の非水系の溶媒に対して５〜４０重量％であることが好ましい。上記直鎖カーボネート溶媒がエチレンカーボネート（ＥＣ）と併用される場合、直鎖カーボネートの含量は、全体の非水系の溶媒に対して４０〜８０重量％であることが好ましい。上記直鎖カーボネート溶媒の含量が上記範囲に属する場合、電解質の粘度を下げることができ、且つ、その電気伝導度を１０〜３０％改善することができる。
さらに、本発明は、炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒が混合された電解質溶液を含む超高容量キャパシターを提供する。通常の電気二重層キャパシターが、本発明の超高容量キャパシターとして使用可能である。例えば、上記超高容量キャパシターは、正電極および負電極から構成される電極部と、上記正電極と負電極を電気的に分離するセパレータと、所定の電圧が印加されたときに上記正電極と上記負電極の表面において電気二重層が形成されるように、上記正電極と負電極との間の離隔空間に充填された電解質溶液と、を含む。
本発明の電解質溶液は、電圧安定性に優れており、且つ、電気伝導度に優れている。電解質溶液を含む超高容量キャパシターまたは電気二重層キャパシターは、高い作動電圧および高い蓄電エネルギー密度を有する。
以下、本発明の好適な実施例と、比較例とを挙げて本発明を詳述する。下記の実施例は本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲が下記の実施例により限定されることはない。
［実施例１］電解質溶液の製造
テトラブチルアンモニウムブロマイド６９．２ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、この混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。その後、得られた反応物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液を、クロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）４５．６ｇを得た。次いで、得られたテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
テトラブチルアンモニウムブロマイド６９．２ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、この混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。その後、得られた反応物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液を、クロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）４５．６ｇを得た。次いで、得られたテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例２］電解質溶液の製造
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例３］電解質溶液の製造
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例４］電解質溶液の製造
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジエチルカーボネート（ＤＥＣ）が８５：１５にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
上記実施例１において製造したテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＢＡＢＦ４）を、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジエチルカーボネート（ＤＥＣ）が８５：１５にて混合されてなる混合溶媒に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例５］電解質溶液の製造
テトラプロピルアンモニウムブロマイド６６．６ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。得られた生成物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液をクロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＰＡＢＦ４）４３．７ｇを得た。次いで、得られたテトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
テトラプロピルアンモニウムブロマイド６６．６ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。得られた生成物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液をクロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＰＡＢＦ４）４３．７ｇを得た。次いで、得られたテトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［比較例１］電解質溶液の製造
テトラエチルアンモニウムブロマイド６５．１ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。そして、得られた生成物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液をクロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＥＡＢＦ４）４２．５ｇを得た。次いで、得られたテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
テトラエチルアンモニウムブロマイド６５．１ｇをアセトン７５０ｍｌに溶かした後、ここにソジウムテトラフルオロボレート（ＮａＢＦ４）３０．７ｇを添加し、混合物を常温において２４時間攪拌した。攪拌が完了した後、反応液をろ過して生成された塩を除去し、ろ過液を減圧蒸留して生成物を得た。そして、得られた生成物を蒸留水で溶解させた。次に、上記生成物を含む水溶液をクロロホルムで３回に亘って抽出し、減圧蒸留させて、白い固体状態のテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート（ＴＥＡＢＦ４）４２．５ｇを得た。次いで、得られたテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、１Ｍの電解質溶液を製造した。製造された電解質溶液の電気伝導度を、各種の温度において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例６］電解質溶液の製造
上記実施例１において得られたテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、０．５Ｍ溶液を生成し、上記比較例１において得られたテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを上記溶液に溶解させて、０．５Ｍ溶液を生成した。生成された電解質溶液の電気伝導度を、２５℃において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
上記実施例１において得られたテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネート（ＰＣ）に溶解させて、０．５Ｍ溶液を生成し、上記比較例１において得られたテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを上記溶液に溶解させて、０．５Ｍ溶液を生成した。生成された電解質溶液の電気伝導度を、２５℃において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例７］電解質溶液の製造
プロピレンカーボネート（ＰＣ）の代わりに、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒を用いた以外は、上記実施例６の方法と同様にして０．５Ｍテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート電解質塩および０．５Ｍテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート電解質塩を含む電解液を製造した。生成された電解質液の電気伝導度を、２５℃において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
プロピレンカーボネート（ＰＣ）の代わりに、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と直鎖カーボネートであるジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とが８５：１５（体積比）にて混合されてなる混合溶媒を用いた以外は、上記実施例６の方法と同様にして０．５Ｍテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート電解質塩および０．５Ｍテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート電解質塩を含む電解液を製造した。生成された電解質液の電気伝導度を、２５℃において伝導度計（Ｔｈｅｒｍｏ、Ｏｒｉｏｎ１３６Ｓ）により測定した。その結果を表１に示す。
［実施例８〜１４および比較例２］電気二重層キャパシターの製造
先ず、活性炭（ＢＰ−２０、クラレ化学社製）：バインダー（ＰＶＤＦ、Ａｔｏｆｉｎａ）：導電材（ＳＰＢ、ＭＭＭ Ｃａｒｂｏｎ）＝９０：７：３（重量比）にて混合して、スラリーを製造した。製造されたスラリーを、アルミニウム箔にコーティングおよびロールプレスして、正極および負極として用いられる活性炭電極を製造した。次に、製造された電極を２ｃｍ×３ｃｍのサイズに切断し、正極、セパレーター（Ｃｅｌｇａｒｄ、ＰＰ）、負極を順次載せた後、パウチに入れた。その後、上記実施例１〜７および比較例１において製造した電解質溶液をパウチに注入して、パウチタイプのキャパシターを製造した。製造されたキャパシター（実施例８〜１４）の最大作動電圧を、電気化学分析機（ＣＨ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、６０８Ｂ）を用いて測定し、キャパシターの電圧安定性を１０ｍＶ／ｓｅｃにてスキャンしながら確認した。その結果を表１に示す。
先ず、活性炭（ＢＰ−２０、クラレ化学社製）：バインダー（ＰＶＤＦ、Ａｔｏｆｉｎａ）：導電材（ＳＰＢ、ＭＭＭ Ｃａｒｂｏｎ）＝９０：７：３（重量比）にて混合して、スラリーを製造した。製造されたスラリーを、アルミニウム箔にコーティングおよびロールプレスして、正極および負極として用いられる活性炭電極を製造した。次に、製造された電極を２ｃｍ×３ｃｍのサイズに切断し、正極、セパレーター（Ｃｅｌｇａｒｄ、ＰＰ）、負極を順次載せた後、パウチに入れた。その後、上記実施例１〜７および比較例１において製造した電解質溶液をパウチに注入して、パウチタイプのキャパシターを製造した。製造されたキャパシター（実施例８〜１４）の最大作動電圧を、電気化学分析機（ＣＨ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、６０８Ｂ）を用いて測定し、キャパシターの電圧安定性を１０ｍＶ／ｓｅｃにてスキャンしながら確認した。その結果を表１に示す。
表１の結果から、（通常のテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩をプロピレンカーボネート溶媒に溶解させた）比較例１の電解質溶液は、電気伝導度の点で優れているが、電解質液を含むキャパシターの最大作動電圧（比較例２）は、極めて低いことが分かる（２．８Ｖ）。これに対し、（テトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート塩をプロピレンカーボネート溶媒に溶解させた）実施例５の電解質溶液を含むキャパシター（実施例１２）は、３．０Ｖの最大作動電圧を有し、電解質溶液の伝導度は比較例１の電解質溶液と比較して減少する。（テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩をプロピレンカーボネート溶媒に溶解させた）実施例１の電解質溶液は、電圧安全性が向上し、電解質溶液を含むキャパシター（実施例８）は３．４Ｖの最大作動電圧を有する。しかしながら、比較例１の電解質溶液と比較して、実施例１の電解質溶液の電気伝導度は減少する。
また、プロピレンカーボネート（実施例１）の代わりに、プロピレンカーボネートと低粘度直鎖カーボネート（例えば、ＥＭＣ、ＤＭＣまたはＤＥＣ）を含む混合溶媒を使用する場合（実施例２、３、４）、それぞれの電解質溶液を含むキャパシター（実施例９、１０および１１）は、３．４Ｖの最大作動電圧を維持する。また、電解質溶液の電解質伝導度（実施例２、３および４）もまた通常の値に近くなる。特に、実際に使用するに際して、電解質溶液の重要な特徴である低温領域（−２０℃、−１０℃）の電気伝導度が通常の値に近くなる。
さらに、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩（ＴＢＡＢＦ４）およびテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩（ＴＥＡＢＦ４）の混合物を使用した場合（実施例６）、比較例１の電解質溶液と比較して、電解質溶液の電圧安定性が向上するが、その電気伝導度が減少する。このため、実施例６の電解質溶液は、電圧安定性の面においては有利である。低粘度直鎖カーボネートＤＭＣが、プロピレンカーボネートと併用される場合（実施例７）、実施例６の場合（２５℃における１１．１ｍＳ／ｃｍ）および比較例１の場合（２５℃における１３．６ｍＳ／ｃｍ）と比較して、電解質溶液の電気伝導度（２５℃における１４．３ｍＳ／ｃｍ）が向上する。
このため、本発明の電解質溶液は電解質塩および非水系の溶媒の含量を変えて、キャパシターの物理的な特性を調節することができる。例えば、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩（ＴＢＡＢＦ４）の含量が増大すると、良好な電圧特性を有する高エネルギー密度型キャパシターを製造することが可能である。このため、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート塩（ＴＢＡＢＦ４）の含量および直鎖カーボネート溶媒の含量を調節して、一定の電圧安定性を有し、且つ、最小化した電気伝導度の低下特性を有する高出力型キャパシターを製造することができる。
この出願は、２００６年８月３１日付けで出願された韓国特許出願１０−２００６−００８３４４４の優先権の利益を請求する。上述した韓国特許出願のあらゆる開示内容はここに引用されて取り込まれている。
Claims (6)
- 炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒を含む電解質溶液。
- 前記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陽イオンと、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロフォスフェイト（ＰＦ６ −）、パークロレート（ＣｌＯ４ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６ −）、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）、トリフルオロメチルスルホネート（ＳＯ３ＣＦ３ −）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる陰イオンと、を含むものである請求項１に記載の電解質溶液。
- 前記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩は、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートまたはテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェイトである請求項１に記載の電解質溶液。
- 前記炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩の濃度が、０．５〜２．０Ｍである請求項１に記載の電解質溶液。
- 前記非水系の溶媒が、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、アセトニトリル（ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれるものである請求項１に記載の電解質溶液。
- 炭素数３〜４のアルキル基で置換されたアンモニウム系の電解質塩および非水系の溶媒が混合された電解質溶液を含む超高容量キャパシター。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020060083444A KR100869291B1 (ko) | 2006-08-31 | 2006-08-31 | 전해질 용액 및 이를 포함하는 초고용량 커패시터 |
| PCT/KR2007/004147 WO2008026873A1 (en) | 2006-08-31 | 2007-08-29 | Electrolyte solution and super capacitor including the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010503198A true JP2010503198A (ja) | 2010-01-28 |
Family
ID=39136111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009526535A Pending JP2010503198A (ja) | 2006-08-31 | 2007-08-29 | 電解質溶液およびこれを含む超高容量キャパシター |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090268377A1 (ja) |
| EP (1) | EP2057648A1 (ja) |
| JP (1) | JP2010503198A (ja) |
| KR (1) | KR100869291B1 (ja) |
| CN (1) | CN101506920A (ja) |
| TW (1) | TW200826126A (ja) |
| WO (1) | WO2008026873A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101570491B (zh) * | 2008-04-30 | 2014-03-05 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种四氟硼酸季铵盐的制备方法 |
| WO2010005223A2 (ko) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | 주식회사 에이엠오 | 초고용량 커패시터용 요변성 유기전해질 조성물 및 그 제조방법 |
| US7931985B1 (en) | 2010-11-08 | 2011-04-26 | International Battery, Inc. | Water soluble polymer binder for lithium ion battery |
| US8076026B2 (en) * | 2010-02-05 | 2011-12-13 | International Battery, Inc. | Rechargeable battery using an aqueous binder |
| US20110143206A1 (en) * | 2010-07-14 | 2011-06-16 | International Battery, Inc. | Electrode for rechargeable batteries using aqueous binder solution for li-ion batteries |
| US8102642B2 (en) * | 2010-08-06 | 2012-01-24 | International Battery, Inc. | Large format ultracapacitors and method of assembly |
| KR20130131565A (ko) * | 2012-05-24 | 2013-12-04 | 에스케이케미칼주식회사 | 이차 전지용 전해액 및 첨가제 |
| WO2014201279A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Maxwell Technologies, Inc. | Energy storage device with enhanced energy density |
| KR102635455B1 (ko) | 2016-05-20 | 2024-02-13 | 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 | 고온용 울트라커패시터 |
| KR102386805B1 (ko) | 2016-05-20 | 2022-04-14 | 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 | 울트라커패시터용 비수 전해질 |
| KR102695249B1 (ko) | 2022-12-12 | 2024-08-13 | 국립군산대학교산학협력단 | 슈퍼커패시터용 전해질 및 이를 포함하는 슈퍼커패시터 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004311790A (ja) * | 2003-04-08 | 2004-11-04 | Kuraray Chem Corp | 活性炭及びその製造方法、並びに分極性電極及び電気二重層キャパシタ |
| WO2006075392A1 (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリビニルアセタール樹脂ワニス、ゲル化剤、非水電解液および電気化学素子 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6298713A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-08 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用電解液 |
| US4725927A (en) * | 1986-04-08 | 1988-02-16 | Asahi Glass Company Ltd. | Electric double layer capacitor |
| US4786429A (en) * | 1986-06-20 | 1988-11-22 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Electrolyte for aluminum electrolytic capacitor |
| US5426561A (en) * | 1992-09-29 | 1995-06-20 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | High energy density and high power density ultracapacitors and supercapacitors |
| JPH08250378A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-27 | Mitsubishi Chem Corp | 電気化学キャパシタ用非水系電解液 |
| KR100279521B1 (ko) * | 1997-09-11 | 2001-03-02 | 나까니시 히로유끼 | 캐패시터용 비수성 전해 용액 및 그를 내장하는 캐패시터 |
| WO1999024995A1 (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-20 | Danionics A/S | Double layer capacitor and its manufacturing method |
| JP2000077273A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-14 | Ngk Insulators Ltd | 電気二重層コンデンサ及びその製造方法 |
| EP1380569B1 (en) * | 2001-03-26 | 2013-02-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | Ionic liquid of dimethylethyl(methoxyethyl)ammonium for an electric double layer capacitor and a secondary battery |
| EP2133895A1 (en) * | 2004-01-15 | 2009-12-16 | Panasonic Corporation | Nonaqueous electrolyte for electrochemical devices |
-
2006
- 2006-08-31 KR KR1020060083444A patent/KR100869291B1/ko active IP Right Grant
-
2007
- 2007-08-29 EP EP07807996A patent/EP2057648A1/en not_active Withdrawn
- 2007-08-29 US US12/439,443 patent/US20090268377A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-29 CN CNA2007800317306A patent/CN101506920A/zh active Pending
- 2007-08-29 JP JP2009526535A patent/JP2010503198A/ja active Pending
- 2007-08-29 WO PCT/KR2007/004147 patent/WO2008026873A1/en active Application Filing
- 2007-08-30 TW TW096132319A patent/TW200826126A/zh unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004311790A (ja) * | 2003-04-08 | 2004-11-04 | Kuraray Chem Corp | 活性炭及びその製造方法、並びに分極性電極及び電気二重層キャパシタ |
| WO2006075392A1 (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリビニルアセタール樹脂ワニス、ゲル化剤、非水電解液および電気化学素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20090268377A1 (en) | 2009-10-29 |
| TW200826126A (en) | 2008-06-16 |
| KR100869291B1 (ko) | 2008-11-18 |
| WO2008026873A1 (en) | 2008-03-06 |
| KR20080020238A (ko) | 2008-03-05 |
| CN101506920A (zh) | 2009-08-12 |
| EP2057648A1 (en) | 2009-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2010503198A (ja) | 電解質溶液およびこれを含む超高容量キャパシター | |
| KR101954600B1 (ko) | 축전 장치용 수계 전해액, 및 당해 수계 전해액을 포함하는 축전 장치 | |
| KR100570359B1 (ko) | 하이브리드 전지 | |
| KR100900132B1 (ko) | 제４급 암모늄염, 전해질, 전해액 및 전기 화학 디바이스 | |
| JP6601094B2 (ja) | 電解液用添加剤 | |
| US8148017B2 (en) | Electrochemical energy storage device | |
| JPWO2005003108A1 (ja) | 第４級アンモニウム塩および電解質並びに電気化学デバイス | |
| JP6671079B2 (ja) | イオン液体、その製造方法及びその用途 | |
| CN107112592A (zh) | 二次电池用电解液和二次电池 | |
| JP2004518300A (ja) | 電気化学セル用の電解液 | |
| JP4751629B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩、電解質、電解液並びに電気化学デバイス | |
| JPWO2005042466A1 (ja) | 第四級アンモニウム塩、電解質、電解液及び電気化学デバイス | |
| JP6532157B2 (ja) | イオン液体、その製造方法及びその用途 | |
| JP6278758B2 (ja) | 非水電解液及びこれを含む蓄電デバイス | |
| JP2005251510A (ja) | 電解液及び電気化学デバイス | |
| JP2017108127A (ja) | 電気二重層キャパシタ用非水系電解液及びそれを用いた電気二重層キャパシタ | |
| JP2019064923A (ja) | イオン性化合物、該イオン性化合物を含む非水電解液、及び該非水電解液を用いた蓄電デバイス | |
| JP2007123631A (ja) | 電気化学キャパシタ用非水電解液 | |
| JP2015213046A (ja) | スルホニル基を有するニトリル化合物を含有する電解液又は電極、及びこれらを用いたリチウムイオン二次電池 | |
| KR20110060253A (ko) | 전해질 용액 및 이를 포함하는 초고용량 커패시터 | |
| JP5063172B2 (ja) | 電気二重層キャパシタ用電解液 | |
| JP2008192826A (ja) | 電気化学キャパシタ用非水電解液 | |
| JP2010235526A (ja) | イミダゾリウム塩、電解液並びに電気化学デバイス | |
| KR101896835B1 (ko) | 비스(옥살레이트)보레이트를 음이온으로 갖는 전해질 염을 함유하는 전해액 조성물 또는 이를 포함하는 전기이중층 커패시터 | |
| WO2010005223A2 (ko) | 초고용량 커패시터용 요변성 유기전해질 조성물 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100310 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111129 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120508 |