JP2010247083A - 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 - Google Patents
媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010247083A JP2010247083A JP2009099838A JP2009099838A JP2010247083A JP 2010247083 A JP2010247083 A JP 2010247083A JP 2009099838 A JP2009099838 A JP 2009099838A JP 2009099838 A JP2009099838 A JP 2009099838A JP 2010247083 A JP2010247083 A JP 2010247083A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogenated aromatic
- aromatic compound
- organic
- organic medium
- medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
有機媒体に微量含有されるハロゲン化芳香族化合物に選択的に固着し、有機媒体からハロゲン化芳香族化合物を除去するあるいは濃縮することにより、ハロゲン化芳香族化合物の分解処理を容易にすることを可能とする選択固着剤を提供すること。
【解決手段】
ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する、β−シクロデキストリンと有機二塩基酸とを縮合させて得たポリマーを含有する、有機媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤。
【選択図】図1
Description
特許文献4には、修飾シクロデキストリンを用いて有機ハロゲン化合物包接錯体を形成する有機ハロゲン化合物の捕集方法が開示されている。しかし特許文献4に記載される方法は、親水性の該修飾シクロデキストリンを用いて水溶液に含まれる有機ハロゲン化合物を捕集する方法に関し、親油性でない該修飾シクロデキストリンを用いる当該方法を有機媒体系にそのまま適用することは困難である。
1.ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する、β−シクロデキストリンと有機二塩基酸とを縮合させて得たポリマーを含有する、有機媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤。
2.有機二塩基酸がテレフタル酸またはテレフタル酸の酸ハロゲン化物である、上記1に記載の選択固着剤。
3.ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーが、固体担体に固定化されている、上記1または2に記載の選択固着剤。
4.ハロゲン化芳香族化合物が、ダイオキシン類、ポリクロロビフェニル類、またはポリクロロベンゼン類である、上記1〜3のいずれかに記載の選択固着剤。
5.有機媒体が、絶縁油、熱媒体、潤滑油、可塑剤、塗料及びインキ及びこれらの混合物からなる群から選択される、上記1〜4のいずれかに記載の選択固着剤。
6.ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する、β−シクロデキストリンと有機二塩基酸とを縮合させて得たポリマーを含有する、有機媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤と、ハロゲン化芳香族化合物を含有する有機媒体とを混合し、該有機媒体に含有されたハロゲン化芳香族化合物を該ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーに固着させ、次いで該ハロゲン化芳香族化合物を固着した該ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーを該有機媒体より分離することを特徴とする、有機媒体に含有されたハロゲン化芳香族化合物を捕集する方法。
7.有機二塩基酸がテレフタル酸またはテレフタル酸の酸ハロゲン化物である、上記6に記載の方法。
8.ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーが、固体担体に固定化されていることを特徴とする選択固着剤を使用する、上記6または7に記載の方法。
9.ハロゲン化芳香族化合物が、ダイオキシン類、ポリクロロビフェニル類、またはポリクロロベンゼン類である、上記6〜8のいずれかに記載の方法。
10。有機媒体が、絶縁油、機械油、熱媒体、潤滑油、可塑剤、塗料及びインキ及びこれらの混合物からなる群から選択される、上記6〜9のいずれかに記載の方法。
有機二塩基酸類とは、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪酸の他、広く酸ハロゲン化物あるいはエステル類を含むことを意図しており、本発明においては、シクロデキストリン分子中の水酸基と反応して逐次縮合し、ポリマーを形成しうる化合物のことである。このような有機二塩基酸類として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、本発明では特にテレフタル酸又はテレフタル酸ジクロライド(二塩化テレフタロイル)を用いることが好適である。
β−シクロデキストリンを有機溶媒(例えばピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等。好ましくは乾燥ピリジン)に溶解させる。一方二塩化テレフタロイルを有機溶媒(例えばテトラヒドロフラン、ジクロロメタン、1,4−ジオキサン等。好ましくは乾燥テトラヒドロフラン)に溶解させ、これを先に用意したβ−シクロデキストリン溶液に滴下する。この際、縮合反応による熱が発生するので、β−シクロデキストリン溶液を氷浴などで冷却しながら滴下することが望ましい。そのまま反応液を撹拌すると結晶が析出するのでこれを適宜洗浄、乾燥すると、β−シクロデキストリンとテレフタル酸との縮合ポリマーを得ることができる。本明細書では、このように得たポリマーを「テレフタル酸β−CD」「β−CDテレフタル酸」等と略称することがあるが、いずれも縮合ポリマーのことである。
滴下ロート、風船付き三方コック及びセプタムの付いた5Lの3つ口フラスコに、β-CD(150g, 0.13mol、純正化学株式会社)と特級ピリジン(3L、和光純薬工業)をいれた。フラスコを氷浴につけた後、特級テトラヒドロフラン(1L)に溶解した二塩化テレフタロイル(268g, 1.3mol、東京化成工業)を4時間かけて滴下した。滴下後、氷浴をはずし、24時間撹拌した。析出した白色結晶を吸引濾過した後、得られた結晶を水、メタノールの順で洗浄し、120℃で真空乾燥した。290gのテレフタル酸β-CD高分子(TPBCD)が得られた。
[実施例1]TPBCDによる、2,2’,3,3’,5,5’−ヘキサクロロビフェニル(以下、「2,2’,3,3’,5,5’−HECBP」と称する。)の選択固着
上記の合成例1にて合成したTPBCD(400mg)を充填したステンレスカラム(内径6mm×長さ50mm)を温度制御付オーブン内に取り付け、そのカラム内に2,2’,3,3’,5,5’−HECBP(和光純薬工業)(絶縁油の重量に対して1600ppmになる量)を含有する高圧絶縁油(谷口石油精製)(400mg)を窒素ガスで流し込み、130℃で注出したところ、125mgの絶縁油を得た。得られた絶縁油に含まれる2,2’,3,3’,5,5’−HECBP濃度を、QCMS−QP5050(島津製作所)装置を使用して、M/Z360を用いたSIM法(selective ion monitoring法)により測定したところ、2,2’,3,3’,5,5’−HECBPは検出されなかった。
[実施例2]TPBCDによる2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−デカクロロビフェニル(以下、「2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−DECBP」と称する。)の選択固着
上記の合成例1にて合成したTPBCD(400mg)を充填したステンレスカラム(内径6mm×長さ50mm)を温度制御付オーブン内に取り付け、そのカラム内に2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−DECBP(和光純薬工業)(絶縁油の重量に対して100ppmになる量)を含有する絶縁油(谷口石油精製)(400mg)を窒素ガスで流し込み、130℃で注出したところ、130mgの絶縁油を得た。得られた絶縁油に含まれる2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−DECBP濃度を、実施例1と同様の装置を使用し、M/Z498を用いたSIM法により測定したところ、2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−DECBPは検出されなかった。
[実施例3]TPBCDによるポリクロロビフェニル(PCB)の選択固着
上記の合成例1にて合成したTPBCD(6g)を充填したステンレスカラム(内径6mm×長さ50mm)を温度制御付オーブン内に取り付け、そのカラム内にPCB含有実液(PCBを実際に含有する油組成物、PCB26.5ppm含有、6g)を窒素ガスで流し込み、150℃で注出したところ、2.5gの絶縁油を得た。得られた絶縁油に含まれるPCB濃度を、平成四年厚生労働省告示第192号別表第3の第1に規定される方法によりガスクロマトグラフィーで測定したところ、PCBは検出されなかった。
2:不活性ガスボンベ
3:貯蔵容器
4:コック
5:恒温装置
Claims (10)
- ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する、β−シクロデキストリンと有機二塩基酸とを縮合させて得たポリマーを含有する、有機媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤。
- 有機二塩基酸がテレフタル酸またはテレフタル酸の酸ハロゲン化物である、請求項1に記載の選択固着剤。
- ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーが、固体担体に固定化されている、請求項1または2に記載の選択固着剤。
- ハロゲン化芳香族化合物が、ダイオキシン類、ポリクロロビフェニル類、またはポリクロロベンゼン類である、請求項1〜3のいずれかに記載の選択固着剤。
- 有機媒体が、絶縁油、熱媒体、潤滑油、可塑剤、塗料及びインキ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜4のいずれかに記載の選択固着剤。
- ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する、β−シクロデキストリンと有機二塩基酸とを縮合させて得たポリマーを含有する、有機媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤と、ハロゲン化芳香族化合物を含有する有機媒体とを混合し、該有機媒体に含有されたハロゲン化芳香族化合物を該ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する化合物に固着させ、次いで該ハロゲン化芳香族化合物を固着した該ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用する化合物を該有機媒体より分離することを特徴とする、有機媒体に含有されたハロゲン化芳香族化合物を捕集する方法。
- 有機二塩基酸がテレフタル酸またはテレフタル酸の酸ハロゲン化物である、請求項6に記載の方法。
- ハロゲン化芳香族化合物と吸引的に相互作用するポリマーが、固体担体に固定化されていることを特徴とする選択固着剤を使用する、請求項6または7に記載の方法。
- ハロゲン化芳香族化合物が、ダイオキシン類、ポリクロロビフェニル類、またはポリクロロベンゼン類である、請求項6〜8のいずれかに記載の方法。
- 有機媒体が、絶縁油、機械油、熱媒体、潤滑油、可塑剤、塗料及びインキ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項6〜9のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009099838A JP2010247083A (ja) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009099838A JP2010247083A (ja) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010247083A true JP2010247083A (ja) | 2010-11-04 |
Family
ID=43310050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009099838A Pending JP2010247083A (ja) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010247083A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012229360A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Neos Co Ltd | シリカ含有シクロデキストリンポリマーを利用して媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物を選択的に吸着除去する方法 |
JP2013140028A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Neos Co Ltd | 放射性物質吸着除去材料 |
JP2013178152A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Neos Co Ltd | 放射性物質吸着除去材料 |
KR20150028834A (ko) | 2012-07-06 | 2015-03-16 | 네오스 컴파니 리미티드 | 시클로덱스트린 폴리머를 사용한 잔류성 유기 오염 물질의 선택 고착 방법 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323792A (ja) * | 1986-04-30 | 1988-02-01 | アメリカン メイズ−プロダクツ カンパニ− | 水からポリ塩化ビフェニル化合物を除去する方法および装置 |
JPH0586103A (ja) * | 1990-10-01 | 1993-04-06 | Toppan Printing Co Ltd | シクロデキストリンポリマー |
JP2007111630A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Aomori Prefecture | 溶液中のダイオキシン類捕集方法および回収方法 |
WO2007119614A1 (ja) * | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Neos Company Limited | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
JP2008503624A (ja) * | 2004-06-25 | 2008-02-07 | シー マルコニ テクノロジーズ ディ ダヴリュー. ツミアッティ エス.エー.エス. | シクロデキストリン系ナノスポンジの超音波を利用した合成 |
JP2009095792A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Neos Co Ltd | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
-
2009
- 2009-04-16 JP JP2009099838A patent/JP2010247083A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323792A (ja) * | 1986-04-30 | 1988-02-01 | アメリカン メイズ−プロダクツ カンパニ− | 水からポリ塩化ビフェニル化合物を除去する方法および装置 |
JPH0586103A (ja) * | 1990-10-01 | 1993-04-06 | Toppan Printing Co Ltd | シクロデキストリンポリマー |
JP2008503624A (ja) * | 2004-06-25 | 2008-02-07 | シー マルコニ テクノロジーズ ディ ダヴリュー. ツミアッティ エス.エー.エス. | シクロデキストリン系ナノスポンジの超音波を利用した合成 |
JP2007111630A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Aomori Prefecture | 溶液中のダイオキシン類捕集方法および回収方法 |
WO2007119614A1 (ja) * | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Neos Company Limited | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
JP2009095792A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Neos Co Ltd | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012229360A (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Neos Co Ltd | シリカ含有シクロデキストリンポリマーを利用して媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物を選択的に吸着除去する方法 |
JP2013140028A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Neos Co Ltd | 放射性物質吸着除去材料 |
JP2013178152A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Neos Co Ltd | 放射性物質吸着除去材料 |
KR20150028834A (ko) | 2012-07-06 | 2015-03-16 | 네오스 컴파니 리미티드 | 시클로덱스트린 폴리머를 사용한 잔류성 유기 오염 물질의 선택 고착 방법 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4836087B2 (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 | |
JP5532359B2 (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 | |
JP5747379B2 (ja) | シクロデキストリンポリマーの製造方法ならびにこれを利用して媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物を選択的に吸着除去する方法 | |
Guo et al. | Non-polyamide based nanofiltration membranes using green metal–organic coordination complexes: implications for the removal of trace organic contaminants | |
Steinle-Darling et al. | Nanofiltration for trace organic contaminant removal: structure, solution, and membrane fouling effects on the rejection of perfluorochemicals | |
Wang et al. | Multi-walled carbon nanotubes with selected properties for dynamic filtration of pharmaceuticals and personal care products | |
Arkas et al. | Organic/inorganic hybrid filters based on dendritic and cyclodextrin “nanosponges” for the removal of organic pollutants from water | |
Kawano et al. | Cyclodextrin polymers as highly effective adsorbents for removal and recovery of polychlorobiphenyl (PCB) contaminants in insulating oil | |
US20050154198A1 (en) | Cross-linked polymers based on cyclodextrins for removing polluting agents | |
Aslam et al. | A review on covalent organic frameworks as adsorbents for organic pollutants | |
JP5147070B2 (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 | |
JP2010247083A (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 | |
JP2008093545A (ja) | ヨウ素の吸着および回収方法 | |
JP2013233473A (ja) | シクロデキストリンポリマーを利用して媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物を選択的に吸着除去する方法 | |
Crini et al. | Sorption of 4-n-nonylphenol, 4-n-octylphenol, and 4-tert-octyphenol on cyclodextrin polymers | |
JP5725502B2 (ja) | シリカ含有シクロデキストリンポリマーを利用して媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物を選択的に吸着除去する方法 | |
Dong et al. | Regeneration of β‐Cyclodextrin Based Membrane by Photodynamic Disulfide Exchange—Steroid Hormone Removal from Water | |
JP5569914B2 (ja) | シクロデキストリンポリマーを用いた残留性有機汚染物質の選択固着方法 | |
JP4893891B2 (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 | |
WO2015146769A1 (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の低温選択固着方法 | |
JP2017006865A (ja) | シクロデキストリンポリマーの製造方法 | |
JP2016068014A (ja) | 連続的、若しくは逐次的な加圧方法によるハロゲン化芳香族化合物の吸着処理方法 | |
JP2013208549A (ja) | 遠心分離法を用いたハロゲン化芳香族化合物の選択固着方法 | |
JP2016168580A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物の吸着処理方法 | |
JP2015211936A (ja) | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120328 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120328 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121012 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121017 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20130327 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20130329 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130514 |