JP2010202794A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

【解決手段】（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に３個以上の加水分解性基を含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物：０．５〜３０質量部、
（Ｃ）平均粒子径が５０μｍ以下の平板状硫酸バリウム粉末：１〜１００質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、トルエンによる膨潤率が低く、エンジンオイル、オートマチックトランスミッションオイル等に対する耐油性に優れた硬化物を与える。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐油性に優れる新規な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関し、特に自動車用ＦＩＰＧ（Ｆｏｒｍｅｄ Ｉｎ Ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔｓ）材料として有用な該組成物に関する。

従来、自動車エンジン部のエンジンオイル、ギアオイル、オートマチックトランスミッションフルイド等をシールするための材料には、コルク、有機ゴム、アスベスト等でできた耐油性のガスケット又はパッキング材が使用されている。しかし、これらのシール材は、在庫管理の煩雑さ及び作業工程の複雑さという不利があり、シール性能の信頼性にも欠けるという問題があった。そこで、密着性及び耐熱性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を用いたＦＩＰＧ方式が採用されるようになり、現在に至っている。

自動車エンジン回りに用いられる室温硬化性シリコーンゴム組成物は、自動車用オイルに対する耐性が必須である。耐油劣化による硬化物のゴム物性や接着性の低下は、シール部位からのオイル滲み、オイル漏れに繋がる。一般にエンジンオイルには極圧添加剤としてリン酸金属塩、亜リン酸金属塩等の酸性添加物が用いられており、その影響を受けて硬化物のゴム物性が劣化したり、密着性が低下したりすることが判明している。そのため、該組成物には、酸性添加物の中和を目的として、通常、カルシウム、亜鉛、マグネシウム等の酸化物、水酸化物又は炭酸塩が添加されている。また、硬化物のポリマー鎖が酸性添加物により切断されても、硬化物のゴム物性が低下しないように、予め、硬化物の架橋密度を上げておく手法も知られている。

しかし、自動車用オイルは、近年ますます高性能化し、上記リン系の酸性添加物が増量され、また、前記の酸化物、水酸化物又は炭酸塩では中和のできないイオウ又はモリブデン系化合物が添加されるようになってきた。前記酸化物、水酸化物又は炭酸塩の添加又は架橋密度の向上だけでは、耐油性が満足されないレベルになりつつある。

更に、近年の自動車用オイルは省燃費化を目的として低粘度の基油を用いる方向にある。これは、低粘度の自動車用潤滑油は低抵抗で可動部の動きを妨げにくく、結果としてエンジンの燃費を上げる方向になるためである。しかしながら、低粘度の基油を用いた自動車用オイルでは先述の酸性成分によるシリコーンゴムの劣化に加えて、ゴムの膨潤による影響が無視できなくなっている。自動車用オイルによるゴムの膨潤は機械的強度の低下に加えて、上記酸性成分のゴム中への浸入を促進する効果が認められる。

これを解決する一つの手法として異方性充填剤の使用が挙げられる。異方性充填剤はシリコーンゴム硬化物の変形への抵抗を大きくし、潤滑油、溶剤等による膨潤を抑える効果がある。特開平１０−１７７７３号公報：特許文献１では耐油性向上を目的として平均粒子径が５０μｍ以下の薄片状無機粉末、好ましくは平均粒子径が５０μｍ以下のタルク、マイカ、カオリン及びアルミナ、更に好ましくは平均粒子径が５０μｍ以下のタルク及びアルミナを用いることが提案されている。

しかしながら、タルク、マイカ、カオリン等はその表面活性が高いため組成物に配合すると極端に粘度が増加し、作業性が大きく低下することが判明した。また、層間化合物であるためナトリウム、カリウム等のイオン性物質がゴム中に拡散し組成物の増粘、ゲル化等の問題を起こす場合があることが判ってきた。

これに対して平板状のアルミナは表面活性が少ないため粘度の増加による作業性の低下は見られない。しかし、アルミナのモース硬さは９と非常に硬く、更に平板状という形状であることとあいまって吐出機のギアポンプ、吐出ノズル、バルブの磨耗を発生するという別種の問題を抱えている。
一方、特表２００６−５２２１９９号公報：特許文献２には、光触媒と充填材を含有する防塵性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が提案され、充填材として硫酸バリウムも例示されているが、耐油性は十分ではなかった。

特開平１０−１７７７３号公報 特表２００６−５２２１９９号公報

そこで、本発明の課題は、耐油性に優れる硬化物が得られる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、特に自動車用ＦＩＰＧ材料に好適な該組成物を提供することにある。

本発明者らは、様々な異方性充填剤について検討を行った結果、モース硬さが３〜３．５と柔らかい平板状硫酸バリウムは磨耗性が低く、且つ膨潤を抑えるという当初の目的に沿った充填剤であることを見出した。また、化学的に不活性な硫酸バリウムは必然的に表面活性も小さく粘度増加による作業性低下も引き起こさないことを確認し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に３個以上の加水分解性基を含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物：０．５〜３０質量部、
（Ｃ）平均粒子径が５０μｍ以下の平板状硫酸バリウム粉末：１〜１００質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。

この場合、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸亜鉛等の塩基性充填剤を１〜５００質量部や（Ｅ）硬化触媒０．０１〜１０質量部を配合することが好ましい。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は自動車用ＦＩＰＧ材料用として好適である。

本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、トルエンによる膨潤率が低く、エンジンオイル、オートマチックトランスミッションオイル等に対する耐油性に優れた硬化物を与える。

本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）加水分解性基含有オルガノシラン及び／又はその部分加水分解物、
（Ｃ）平板状硫酸バリウム粉末、
更に必要により
（Ｄ）塩基性充填剤、
（Ｅ）硬化触媒
を含有する。以下、各成分について詳述する。

（Ａ）成分
本発明の（Ａ）成分は、分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓのジオルガノポリシロキサンである。ここで、上記粘度は回転粘度計で測定した値である。

該ジオルガノポリシロキサンとしては、例えば下記一般式（１）：
ＨＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_L−Ｈ （１）
（式中、Ｒは、同一又は異種の、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｌは、上記の粘度範囲を満たす数、通常１０以上の整数である。）
で示されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。

一般式（１）中のＲは、炭素原子数が、通常１〜１０、好ましくは１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；並びにこれらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基（例えば、クロロメチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基）が挙げられる。これらの中では、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、特に好ましくはメチル基、フェニル基である。

また、下記一般式（２）
（Ｒ¹Ｏ）_nＲ_3-nＳｉ−Ｒ²−（Ｒ₂ＳｉＯ）_L−ＳｉＲ₂−Ｒ²−ＳｉＲ_3-n（ＯＲ¹）_n
（２）
（式中、Ｒ、Ｌは、前記と同様であり、Ｒ¹は、同一又は異種の、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ²は、酸素原子又は置換又は非置換の二価炭化水素基であり、ｎは、２又は３である。）
で示されるジオルガノポリシロキサンを用いることができる。

一般式（２）中のＲ¹は、炭素原子数が、通常１〜６、好ましくは１〜３の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基が挙げられる。これらの中では、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ²は、酸素原子又は炭素原子数が、通常１〜６、好ましくは１〜３の二価炭化水素基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキル基が挙げられる。これらの中では、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。特に好ましくは酸素原子、エチレン基である。

（Ｂ）成分
本発明の（Ｂ）成分は、一分子中に３個以上（好ましくは３個又は４個）の加水分解性基を含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物であり、本発明のオルガノポリシロキサン組成物において架橋剤として作用するものである。シラン化合物及びその部分加水分解物が有する加水分解性基としては、例えばケトオキシム基、アルコキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基等が挙げられる。ケイ素原子に結合した加水分解性基以外の置換基としては、炭素原子数が、通常１〜１０、好ましくは１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；並びにこれらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基（例えばトリフロロプロピル基）が挙げられる。これらの中では、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。具体例としては、テトラキス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン類、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン類、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン類、メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のイソプロペノキシシラン類、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは単独で用いても複数種を併用しても良い。

（Ｂ）成分は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜３０質量部、好ましくは、１〜１５質量部の範囲で使用される。０．５質量部未満では十分な架橋が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難く、３０質量部を超えると価格的に不利となる。

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、平均粒子径が５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、特に好ましくは１〜３０μｍの平板状硫酸バリウム粉末である。本平板状粉末は、本発明のオルガノポリシロキサン組成物において、オイルによる膨潤を抑えることによる耐油性の向上、例えばオイル浸漬時のゴム物性又は接着性の保持を図るものである。本粉末の平均粒子径が５０μｍを超えると、オルガノポリシロキサン組成物が大幅に増粘して作業性が低下するほか、硬化後のゴムの伸び、引張強さ又は接着力が低下し、その結果、オイルシール性が低下する。なお、平均粒子径は平面方向の最大径を平均した値である。
また、平板状とは、薄片状、板状、柱状のものであり、不定形状、球状のものは含まない。平板状硫酸バリウムの厚み方向に対する平面方向の長さの比率は１より大きく、好ましくは３、特に５より大きいものである。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜１００質量部、好ましくは３〜５０質量部、特に好ましくは５〜２５質量部である。この配合量が少なすぎると、膨潤を抑える働きが弱まる結果、耐油性が低下して、ゴム物性又は接着性が保持できなくなる。逆に、多すぎると、本発明の組成物の粘度が高くなりすぎる結果、組成物の硬化性が低下し、作業性も低下する。

（Ｄ）成分
（Ｄ）成分の塩基性充填剤としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸亜鉛等が挙げられる。上記の塩基性充填剤を併用することにより、耐油性の向上を一層図ることができ、また、塩基性充填剤の使用量を従来より減らすことができる。具体的には、塩基性充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり、１〜５００質量部、好ましくは１０〜３００質量部、特に好ましくは５０〜２００質量部である。この配合量が少なすぎると酸性成分の中和効果が薄れて耐油性が低下し、５００質量部を超えると組成物の粘度が高くなりすぎる結果、組成物の硬化性が低下し、作業性も低下する。

（Ｅ）成分
（Ｅ）成分の硬化触媒は、本発明のオルガノポリシロキサン組成物において（Ａ）成分と（Ｃ）成分の反応、及びオルガノポリシロキサン組成物の加水分解による硬化反応の触媒として作用するものである。具体的には、ジオクテートスズ等のスズエステル化合物、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルスズジオクトエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート等のアルキルスズエステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロノナン等の強塩基性化合物、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、特には、アルキルスズエステル化合物、チタンキレート化合物、グアニジル基を含有するシランが好適に使用される。これらはその１種に限定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用してもよい。なお、これら硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、特には０．０５〜５質量部が好ましい。

その他の成分
本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分のほかに、本発明の目的を阻害しない限り、種々の助剤を添加することもできる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、石英粉末、炭素粉末等の補強剤；ガラス繊維、炭素繊維等の繊維質充填剤；酸化セリウム等の耐熱性向上剤；防錆剤；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の接着性向上剤；トリメトキシシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン等の可塑剤、トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ₂単位からなる網状ポリシロキサン等の液状補強剤、顔料、染料等が挙げられる。これらの使用量は、本発明の目的を阻害しない限り任意である。

本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、一液型室温硬化性組成物として、通常、上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分、必要に応じてその他の成分を品川ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー等の混合機を用いて乾燥、もしくは減圧雰囲気中で均一に混合することにより得られる。得られる組成物は、空気中に暴露されると、水分により架橋硬化され、ゴム状弾性体となる。

本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、特に自動車用ＦＩＰＧ材料用として有効に使用される。

次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。なお、例中の部は質量部を示し、粘度は２５℃での回転粘度計による測定値である。

［実施例１］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、平板状硫酸バリウム（堺化学社製、平均粒子径４μｍ）４０部、ビニルトリ（アセトキシ）シラン５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料１）を作製した。

［比較例１］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、ビニルトリ（アセトキシ）シラン５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料２）を作製した。

［比較例２］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、球状アルミナ（昭和電工社製、平均粒子径４μｍ）４５部、ビニルトリ（アセトキシ）シラン５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料３）を作製した。

［比較例３］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、球状アルミナ（昭和電工社製、平均粒子径１０μｍ）４５部、ビニルトリ（アセトキシ）シラン５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料４）を作製した。

ここで硫酸バリウム４０部に対してアルミナ４５部を用いたのは硫酸バリウムの真比重４．５、アルミナの真比重４．０であることから体積比で同一となるよう勘案したものである。

次に、上記の試料１〜４を厚さ２ｍｍのシートに成形し、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させた。この硬化物を約１５ｍｍ角に切り出し、質量Ｗ１を測定した。その後、トルエンに２３℃の温度で２４時間浸漬して取り出し直後の質量Ｗ２を測定し、膨潤率＝Ｗ２÷Ｗ１×１００（％）を算出した。結果を表１に示す。

また、硬化前の試料１〜４を清浄なガーゼに付着させ、組成物で擦るようにポリッシュドシリコンウエハー上を往復２０回移動させた。ウエハーの表面をトルエンで清掃、乾燥後の外観を観察することにより研磨性の有無を確認した。結果を表１に併記する。

［実施例２］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛９０部、平板状硫酸バリウム（堺化学社製、平均粒子径１５μｍ）２０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７２）８部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、ジオクチルスズジラウレート０．０５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料５）を作製した。

［比較例４］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛９０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７２）８部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、ジオクチルスズジラウレート０．０５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料６）を作製した。

［比較例５］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛９０部、平板状アルミナ（昭和電工社製、平均粒子径４μｍ）２０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７２）８部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、ジオクチルスズジラウレート０．０５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料７）を作製した。

［比較例６］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛９０部、平板状硫酸バリウム（堺化学社製、平均粒子径１００μｍ）２０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７２）８部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、ジオクチルスズジラウレート０．０５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料８）を作製した。

［比較例７］
分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛９０部、不定形硫酸バリウム（昭和電工社製、平均粒子径１５μｍ）２０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７２）８部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、ジオクチルスズジラウレート０．０５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料９）を作製した。

上記の試料５〜９を厚さ２ｍｍのシートに成形し、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させた。この硬化物から３号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って硬化後ゴム物性を確認した。結果を表２に示す。

また、試料５〜９の耐油性の評価は上記条件で硬化させた硬化物から同様に３号ダンベルを打ち抜き、更にエンジンオイル［商品名：トヨタキャッスルモーターオイルＳＬ ５Ｗ２０］に１２０℃の温度で２４０時間浸漬した。その後、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って劣化後ゴム物性を確認した。結果を表２に示す。

また、硬化前の試料５〜９を清浄なガーゼに付着させ、組成物で擦るようにポリッシュドシリコンウエハー上を往復２０回移動させた。ウエハーの表面をトルエンで清掃、乾燥後の外観を観察することにより研磨性の有無を確認した。結果を表２に示す。

［実施例３］
分子鎖両末端がエチレン基を介したトリメトキシシリル基で封鎖され、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、コロイダル炭酸カルシウム１５０部、平板状硫酸バリウム（堺化学社製、平均粒子径１０μｍ）３０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７４）３部、メチルトリメトキシシラン５部、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料１０）を作製した。

［比較例８］
分子鎖両末端がエチレン基を介したトリメトキシシリル基で封鎖され、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、コロイダル炭酸カルシウム１５０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７４）３部、メチルトリメトキシシラン５部、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）５部を減圧下で混合して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（試料１１）を作製した。

［比較例９］
分子鎖両末端がエチレン基を介したトリメトキシシリル基で封鎖され、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、コロイダル炭酸カルシウム１５０部、平板状タルク（浅田タルク製、平均粒子径３μｍ）３０部、煙霧質シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製アエロジルＲ９７４）３部を減圧下で混合したところ、混合時にゲル化した。

上記の試料１０，１１を厚さ２ｍｍのシートに成形し、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させた。この硬化物から３号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って硬化後ゴム物性を確認した。結果を表３に示す。

また、試料１０，１１の耐油性の評価は上記条件で硬化させた硬化物から同様に３号ダンベルを打ち抜き、更にオートマチックトランスミッションオイル［商品名：トヨタキャッスルＡＴＦ Ｄ−ＩＩ］に１２０℃の温度で２４０時間浸漬した。その後、ＪＩＳ Ｋ６２４９に従って劣化後ゴム物性を確認した。結果を表３に示す。

また、硬化前の試料１０，１１を清浄なガーゼに付着させ、組成物で擦るようにポリッシュドシリコンウエハー上を往復２０回移動させた。ウエハーの表面をトルエンで清掃、乾燥後の外観を観察することにより研磨性の有無を確認した。結果を表３に示す。

Claims (5)

1. （Ａ）分子鎖両末端が水酸基及び／又は加水分解性基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
   （Ｂ）一分子中に３個以上の加水分解性基を含有するオルガノシラン及び／又はその部分加水分解物：０．５〜３０質量部、
   （Ｃ）平均粒子径が５０μｍ以下の平板状硫酸バリウム粉末：１〜１００質量部
   を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
2. 更に、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｄ）塩基性充填剤：１〜５００質量部
   を含有する請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
3. 前記塩基性充填剤が、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸亜鉛からなる群から選ばれる塩基性充填剤である請求項２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
4. 更に、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｅ）硬化触媒：０．０１〜１０質量部
   を含有する請求項１，２又は３記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
5. 自動車用ＦＩＰＧ材料用である請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。