CN105820575B

CN105820575B - 热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件

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Publication number: CN105820575B
Application number: CN201610023842.8A
Authority: CN
Inventors: 刘权雄; 杨竣翔; 黄富康
Original assignee: Taiwan Taiyo Ink Co Ltd
Current assignee: Taiwan Taiyo Ink Co Ltd
Priority date: 2015-01-23
Filing date: 2016-01-14
Publication date: 2019-12-06
Anticipated expiration: 2036-01-14
Also published as: TWI664238B; KR102405112B1; CN105820575A; HK1225750A1; TW201627405A; KR20160091232A; JP5805896B1; JP2016135826A

Abstract

本发明的课题是提供具有绝缘性、耐热性且可以高的程度平衡良好地达成密合性、固化性，且可形成表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物的热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件。尤其提供热固化时的加热温度低，即使加热时间短亦可形成上述特性优异的固化物的热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件。解决手段是一种热固化性树脂组合物，其包含(a)聚硅氧树脂、(b)金属螯合化合物、(c)选自由硫酸钡、二氧化硅及滑石所组成的组的至少一种、与(d)着色剂。以及其固化物及使用其的显示器用构件。

Description

热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件

技术领域

本发明是关于热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件，更详言之，是关于具有绝缘性、耐热性，并且可以高程度平衡良好地达成密合性、固化性，且可形成高温表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物的热固化性树脂组合物、及具备该固化物的显示器用构件。

背景技术

近年来具备显示设备(显示器)的电子设备，若自用户侧观看液晶或有机EL等显示部时，信息或影像并非显示于透明玻璃整面上，而在透明玻璃的外周部具有以区分显示部的方式涂黑或涂白等的框部分，且在其框部分的内侧显示信息。即使于操作部安装有触控面板型输入设备(以下简称为“触控面板”)的各种电子设备，例如移动电话、个人携带信息终端、笔记本电脑、平板计算机等中，亦同样在透明玻璃的外周部具有涂黑或涂白等的框部，且于其框部分的内侧显示信息。

该框部分称为加饰部，但具有将显示部分区分成4角形状，同时使不欲被看到的部分(显示器用的配线部分等)不会被见到而隐藏的功能。加饰部于作为眼睛直接接触的携带用终端设备显示部的外观装饰构件亦非常重要，特别是由于重视设计性，故要求能以高的程度平衡良好地达成密合性、固化性、且可形成加工工艺所需的高温绝缘电阻、表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物的热固化性树脂组合物作为其材料。

以往，作为如此的热固化性树脂组合物，例如专利文献1中揭示含有热固化性树脂、白色颜料、固化剂、固化催化剂及弹性体的白色涂覆剂。专利文献2揭示含有聚硅氧树脂(A)、有机钛化合物(B)、及/或1分子中具有至少2个Si-H键的聚硅氧化合物(C)以及氢硅烷化反应用催化剂(D)的固化性树脂组合物。

先前技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-278411号公报

专利文献2：日本特开2012-102177号公报

发明内容

发明要解决的问题

近年来，针对含有聚硅氧树脂的固化性树脂组合物所要求的密合性程度逐渐提高，特别地，要求固化性与密合性二者均优异的固化性树脂组合物。然而，上述专利文献1、2所记载的以往的固化性树脂组合物均非可以高的程度平衡良好地达成密合性、固化性，且非可形成高温表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物者。

再者，基于生产性等的观点，要求降低固化物形成的热固化时的加热温度、缩短加热时间，在该等条件下，亦要求获得上述特性优异的固化物。

因此，本发明的目的是提供一种具有工艺中所需的绝缘性、耐热性，且可以高程度平衡良好地达成密合性、固化性，且可形成表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物的热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件。尤其，本发明的目的是提供降低热固化时的加热温度，且即使缩短加热时间仍可形成上述特性优异的固化物的热固化性树脂组合物、其固化物、及使用其的显示器用构件。

用于解决问题的方案

本发明人等为解决上述课题而积极检讨的结果，发现含有聚硅氧树脂、金属螯合化合物、特定填料与着色剂的组合物同时具备期望的绝缘性、耐热性、密合性、固化性、表面平坦性及耐溶剂性，因而完成本发明。

亦即，本发明提供以下的(1)～(6)。

(1)一种热固化性树脂组合物，其特征在于，包含(a)聚硅氧树脂、(b)金属螯合化合物、(c)选自由硫酸钡、二氧化硅及滑石所组成的组的至少一种、与(d)着色剂。

(2)如(1)的热固化性树脂组合物，其中，聚硅氧树脂(a)为线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的混合物。

(3)如(2)的热固化性树脂组合物，其中，前述线状聚硅氧树脂(a-1)具有下述通式(I)的结构：

(式中，R分别表示直链或支链的碳数1～12的烷基，n为使粘度成为10～100cp的整数)。

(4)如(1)～(3)中任一项的热固化性树脂组合物，其中，进而包含硅烷偶联剂。

(5)一种如(1)～(4)中任一项所记载的热固化性树脂组合物的固化物，其特征在于，形成于基板上。

(6)一种显示器用构件，其特征在于，具备如上述(5)所记载的固化物。

发明的效果

依据本发明，可提供具有绝缘性、耐热性，并且可以高程度平衡良好地达成密合性、固化性，且可形成高温表面平坦性及耐溶剂性优异的固化物的热固化性树脂组合物。且，可提供即使降低热固化时的加热温度，缩短加热时间，仍可形成上述特性优异的固化物的热固化性树脂组合物。再者，本发明的热固化性树脂组合物可较佳地作为显示设备所使用的加饰油墨。

具体实施方式

本发明的热固化性树脂组合物(以下，亦称为「本发明的组合物」)是含有(a)聚硅氧树脂、(b)金属螯合化合物、(c)选自由硫酸钡、二氧化硅及滑石所组成的组的至少一种(以下，亦称为「绝缘性填料」)、与(d)着色剂。

以下，针对本发明的组合物含有的各成分加以详细说明。

(a)聚硅氧树脂

通常，若包含氧化钛则密合性变差，故介由添加聚硅氧树脂可取得密合性与固化性的平衡。尤其，介由添加下述的线状聚硅氧树脂(a-1)及交联型聚硅氧树脂(a-2)，可获得更良好的密合性、固化性、耐热性。再者，更佳以后述的特定调配比例添加。

线状聚硅氧树脂(a-1)：

线状聚硅氧树脂(a-1)是具有以下述通式(I)表示的结构，且两末端具有硅烷醇基的聚硅氧树脂。介由线状聚硅氧树脂(a-1)可赋予更佳的耐高温龟裂性。

线状聚硅氧树脂只要具有上述通式(I)的结构且两末端具有硅烷醇基的线状聚硅氧树脂，则可无问题地使用。市售品列举为例如Momentive Performance Materials公司制的YF3800、XF3905、YF3057、YF3807、YF3802、UF3897、XC96-723、2D SILANOL FLUID。

上述线状聚硅氧树脂的分子量并无特别限制，太大时因高粘度而有操作性不良的情况，较佳以使粘度成为10～100cp的方式调整其分子量，更佳以使粘度成为20～70cp的方式调整分子量。又，上述线状聚硅氧树脂的重均分子量一般为300～8000，更佳为400～7000的范围。

交联型聚硅氧树脂(a-2)：

交联型聚硅氧树脂并无特别限制，可使用加热固化型聚硅氧树脂、常温固化型聚硅氧树脂的任一种。介由交联型聚硅氧树脂(a-2)可赋予更良好的耐溶剂性。

且，上述交联型聚硅氧树脂的重均分子量一般为5000～50000，进而较佳为10000～30000的范围者。重均分子量为5000以上时，无触粘(tack-free)性能较高，固化物的硬度亦充分者。且，重均分子量为50000以下时，可更平衡良好地达成密合性、固化性。

交联性聚硅氧树脂可使用市售者，例如，SR2400、SR2401、SR2411、SR2510、SR2405、840RESIN、804RESIN(均为商品名，东丽道康宁公司制)、KR271、KR272、KR274、KR216、KR280、KR282、KR261、KR260、KR255、KR266、KR251、KR155、KR152、KR214、KR220、X-4040-171、KR201、KR5202、KR3093、KR240、KR350、KR400(均为商品名，信越聚硅氧公司制)、TSR127B、YR3370(均为商品名，Momentive Performance Materials公司制)等。该等中，可单独使用1种，亦可并用2种以上的树脂。

且，上述线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的调配比例(线状聚硅氧树脂(a-1)：交联型聚硅氧树脂(a-2))以质量份计为5：95～25：75。基于平衡良好地获得密合性、固化性的观点，更佳为10：90～20：80。进而，上述线状聚硅氧树脂(a-1)及交联型聚硅氧树脂(a-2)的合计调配量，以固体成分换算计，相对于热固化性树脂组合物整体100质量份，较佳为以20～60质量份的范围调配。更佳为30～50质量份。

(b)金属螯合化合物

本发明的热固化性树脂组合物含有(b)金属螯合化合物。(b)金属螯合化合物是指具有中心金属、与对该中心金属以二个以上的部位配位的配位子的化合物。介由并用金属螯合化合物与上述聚硅氧树脂，在固化物形成时以低温且短时间进行加热烘烤时，仍可维持耐溶剂性及耐碱性等诸特性。

上述(b)金属螯合化合物列举为例如钛螯合化合物、铝螯合化合、铂螯合化合物、锌螯合化合物等。其中，钛螯合化合物及铝螯合化合物特佳。

上述金属螯合化合物可以下述通式(II)表示。

M[OR]_n (II)

(式中，M表示Ti、Al、Pt或Zn，R可相同亦可不同，表示碳原子数1～10的可为直链状或分支状的烷基，n表示2以上的配位数)。

以上述通式(II)表示的化合物可部分含有不饱和基。

R较佳的例不限于下述，但列举为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基等。更佳是，R为相同时，R为叔丁基。

该等金属螯合化合物可介由使金属烷氧化物与螯合化剂反应而容易地获得。螯合化剂列举为例如乙酰基丙酮、苯甲酰基丙酮或二苯甲酰基甲烷等的β-二酮或乙酰基乙酸乙酯或苯甲酰基乙酸乙酯等的β-酮酯。

列举钛螯合化合物的具体例时，为例如二异丙氧基双(乙酰基乙酸乙酯)钛、二异丁氧基双(乙酰基乙酸乙酯)钛等。钛螯合化合物的市售品列举为Tytan S2、Tytan S6(BORICA公司制)等。

列举铝螯合化合物的具体例时，为例如三乙酰基乙酸铝、烷基乙酰乙酸铝·二异丙酸酯、双乙酰乙酸乙酯铝·单乙酰乙酸酯等。铝螯合化合物的市售品列举为CA-807(KHLinterchem INC.公司制)等。

此种金属螯合化合物的调配量，以固体成分换算相对于热固化性树脂组合物整体100质量份，较佳为0.02～5.0质量份。金属螯合化合物的调配量为0.02质量份以上时可进一步发挥原有功能，另一方面，若为5.0质量份以下，则保存稳定性良好。

(c)硫酸钡、二氧化硅、滑石的至少任1种

本发明的热固化性树脂组合物所使用的选自由硫酸钡、二氧化硅及滑石所组成的组的至少1种绝缘性填料介由与上述聚硅氧树脂并用，不仅改善固化物的高温绝缘电阻性，且除了提升表面平坦性，抑制因加工工艺的加热造成的变形，维持表面平坦性以外，亦可有效地防止擦伤或微龟裂。尤其，基于防止微龟裂的观点，上述绝缘性填料较佳包含二氧化硅及滑石的至少任1种。

至于上述绝缘性填料的粒径，较佳硫酸钡的平均粒径为0.05～5.0μm，二氧化硅的平均粒径为0.1～5.0μm，滑石的平均粒径(D₅₀)为0.1～5.0μm。绝缘性填料的平均粒径为上述范围的上限值以下时，进一步提高分散性或表面平坦性。且，绝缘性填料的平均粒径为上述范围的下限值以上时，进一步提高固化性或高温电阻性。

上述绝缘性填料的调配量，以固体成分换算计相对于上述(a)聚硅氧树脂100质量份，较佳为10～70质量份，更佳为25～60质量份。绝缘性填料的调配量在上述范围时，进一步提高耐高温龟裂性。且，硫酸钡、二氧化硅、滑石亦可使用市售者。

硫酸钡的市售品列举为沉降性硫酸钡#100、沉降性硫酸钡#300、沉降性硫酸钡SS-50、BARIACE B-30、BARIACE B-31、BARIACE B-32、BARIACE B-33、BARIACE B-34、BARIFINEBF-1、BARIFINE BF-10、BARIFINE BF-20、BARIFINE BF-40(堺化学工业公司制)、表面处理硫酸钡B-30、B-34(堺化学工业公司制)、W-1、W-6、W-10、C-300(竹原化学工业公司制)等。

二氧化硅的市售品列举为例如Aerosil 50、Aerosil 200、Aerosil 380、AerosilA300等A系列、RY300等的RY系列(日本AEROSIL(股)制)；WACKER HDK S13、WACKER HDK V15、WACKER HDK N20(均为旭化成公司制)；「FineSeal B」(商品名，TOKUYAMA公司制)、「FineSeal」(TOKUYAMA公司制)、「Sylysia」(富士SILYSIA化学公司制)；SNOWTECHS UP、SNOWTECHS OUP(日产化学工业公司制)、Sibelco Asia公司制的Megasil 950、日本SILICA工业公司制的Nipsil L-300、Nipsil KQ等。

滑石的市售品列举为LMS-100、LMS-200、LMS-300、LMS-3500、LMS-400、LMP-100、PKP-53、PKP-80、PKP-81(富士TALC工业公司制)、D-600、D-800、D-1000、P-2、P-3、P-4、P-6、P-8、SG-95(日本TALC公司制)等。该等可单独使用或亦可组合多种使用。

(d)着色剂

本发明的热固化性树脂组合物含有着色剂。使用的着色剂可使用红、蓝、绿、黄、白、黑等惯用公知的着色剂，亦可为颜料、染料、色素的任一种。该等各可单独使用，亦可组合2种以上使用。尤其基于隐蔽性的观点，组合物较佳为黑、白、灰的任一种。具体例可列举为如下述的标附色彩指数(C.I.；The Society of Dyers and Colourists发行)编号者。

红色着色剂：

红色着色剂有单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀(azo lake)系、苯并咪唑酮(benzimidazolone)系、苝系、二酮吡咯并吡咯系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮(quinacridone)系等，具体列举为以下者。

单偶氮系：颜料红1、2、3、4、5、6、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、112、114、146、147、151、170、184、187、188、193、210、245、253、258、266、267、268、269。

双偶氮系：颜料红37、38、41。

偶氮色淀系：颜料红48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53:1、53:2、57:1、58:4、63:1、63:2、64:1、68。

苯并咪唑酮系：颜料红171、颜料红175、颜料红176、颜料红185、颜料红208。

苝系：溶剂红135、溶剂红179、颜料红123、颜料红149、颜料红166、颜料红178、颜料红179、颜料红190、颜料红194、颜料红224。

二酮吡咯并吡咯系：颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红270、颜料红272。

缩合偶氮系：颜料红220、颜料红144、颜料红166、颜料红214、颜料红220、颜料红221、颜料红242。

蒽醌系：颜料红168、颜料红177、颜料红216、溶剂红149、溶剂红150、溶剂红52、溶剂红207。

喹吖啶酮系：颜料红122、颜料红202、颜料红206、颜料红207、颜料红209。

蓝色着色剂：

蓝色着色剂有酞菁系、蒽醌系，颜料系是分类为颜料(Pigment)的化合物，具体为颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝60。

染料系可使用溶剂蓝35、溶剂蓝63、溶剂蓝68、溶剂蓝70、溶剂蓝83、溶剂蓝87、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝122、溶剂蓝136、溶剂蓝67、溶剂蓝70等。上述以外，亦可使用金属取代或无金属取代的酞菁化合物。

绿色着色剂：

绿色着色剂同样有酞菁系、蒽醌系、苝系，具体可使用颜料绿7、颜料绿36、溶剂绿3、溶剂绿5、溶剂绿20、溶剂绿28等。上述以外，亦可使用金属取代或无金属取代的酞菁化合物。

黄色着色剂：

黄色着色剂列举为单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体列举为以下者。

蒽醌系：溶剂黄163、颜料黄24、颜料黄108、颜料黄193、颜料黄147、颜料黄199、颜料黄202。

异吲哚啉酮系：颜料黄110、颜料黄109、颜料黄139、颜料黄179、颜料黄185。

缩合偶氮系：颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄155、颜料黄166、颜料黄180。

苯并咪唑酮系：颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄156、颜料黄175、颜料黄181。

单偶氮系：颜料黄1、2、3、4、5、6、9、10、12、61、62、62:1、65、73、74、75、97、100、104、105、111、116、167、168、169、182、183。

双偶氮系：颜料黄12、13、14、16、17、55、63、81、83、87、126、127、152、170、172、174、176、188、198。

白色着色剂：

白色着色剂列举为氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、碳酸镁、碳酸钡、氢氧化镁、氧化钛等。其中，以氧化钛较佳。此是因为可获得白色度高的成形体。且，与仅使用与氧化钛不同的填充材料的情况比较，获得白色度较高的成形体之故。

氧化钛只要为公知惯用者，则无特别限制。氧化钛可仅使用1种，亦可并用2种以上。本发明的热固化性树脂组合物中作为氧化钛是锐钛矿型氧化钛与金红石型氧化钛均可使用。其中，锐钛矿型氧化钛由于相较于金红石型而言，白色度较高，故较常使用。然而，锐钛矿型氧化钛由于具有光催化活性，故有引起组合物中的树脂变色的情况。相对于此，金红石型氧化钛的白色度与锐钛矿型相比虽稍差，但由于几乎不具有光活性，故可获得安定的固化膜故较佳。

上述金红石型氧化钛具体列举为TIPAQUE R-820、TIPAQUE R-830、TIPAQUE R-930、TIPAQUE R-550、TIPAQUE R-630、TIPAQUE R-670、TIPAQUE R-680、TIPAQUE R-780、TIPAQUE R-850、TIPAQUE CR-50、TIPAQUE CR-57、TIPAQUE CR-80、TIPAQUE CR-90、TIPAQUECR-93、TIPAQUE CR-95、TIPAQUE CR-97、TIPAQUE CR-60、TIPAQUE CR-63、TIPAQUE CR-67、TIPAQUE CR-58、TIPAQUE UT771(以上，为石原产业公司制)、Ti-Pure R-100、Ti-Pure R-101、Ti-Pure R-102、Ti-Pure R-013、Ti-Pure R-104、Ti-Pure R-105、Ti-Pure R-108、Ti-Pure R-900、Ti-Pure R-902、Ti-Pure R-960、Ti-Pure R-706、Ti-Pure R-931(以上，为Dupont公司制)，TITONE R-25、TITONE R-21、TITONE R-32、TITONE R-7E、TITONE R-5N、TITONE R-61N、TITONE R-62N、TITONE R-42、TITONE R-45M、TITONE R-44、TITONE R-49S、TITONE GTR-100、TITONE GTR-300、TITONE D-918、TITONE TCR-29、TITONE TCR-52、TITONEFTR-700(以上，为堺化学工业公司制)等。

且，上述锐钛矿型氧化钛列举为TA-100、TA-200、TA-300、TA-400、TA-500(以上，为FUJI TITAN工业公司制)、TIPAQUE A-100、TIPAQUE A-220、TIPAQUE W-10(以上，为石原产业公司制)，TITANIX JA-1、TITANIX JA-3、TITANIX JA-4、TITANIX JA-5(以上为TAYCA公司制)、KRONOS KA-10、KRONOS KA-15、KRONOS KA-20、KRONOS KA-30(以上为TITAN工业公司制)，A-100、SA-1、SA-1L(以上为堺化学工业公司制)等。

氧化钛的调配量以固体成分换算计，相对于热固化性树脂组合物整体的100质量份，较佳为25～60质量份。该氧化钛的调配量为60质量份以下时，本发明的热固化性树脂组合物的固化性变得更佳，固化深度变高故较佳。又，上述氧化钛的调配量为25质量份以上时，本发明的热固化性树脂组合物的隐蔽力更大，可获得固化性与密合性两者更优异的固化物故较佳。

氧化钛较佳包含以铝氧化物进行表面处理的金红石型氧化钛。上述氧化钛100质量份中，以上述铝氧化物进行表面处理的金红石型氧化钛的含量较佳为10质量份以上，更佳为30质量份以上、100质量份以下。上述氧化钛的全量亦可为上述以铝氧化物进行表面处理的金红石型氧化钛。介由使用上述以铝氧化物进行表面处理的金红石型氧化钛，而进一步提高成形体的耐热性。

上述以铝氧化物进行表面处理的金红石型氧化钛列举为例如金红石氯法氧化钛的石原产业公司制的型号：CR-58、CR-90或金红石硫酸法氧化钛的石原产业公司制的型号：R-630等。

黑色着色剂：

黑色着色剂亦可例示为例如C.I.颜料黑6、7、9及18等所示的碳黑系着色剂、C.I.颜料黑8、10等所示的石墨系着色剂、C.I.颜料黑11、12及27、颜料棕35等表示的氧化铁系着色剂；例如户田工业公司制的KN-370的氧化铁、三菱材料公司制的13M的钛黑、以C.I.颜料黑20等表示的蒽醌系着色剂、以C.I.颜料黑13、25及29等表示的氧化钴系着色剂、以C.I.颜料黑15及28等表示的氧化铜系着色剂、以C.I.颜料黑14及26等表示的锰系着色剂、以C.I.颜料黑23等表示的氧化锑系着色剂、以C.I.颜料黑30等表示的氧化镍系着色剂、以C.I.颜料黑31、32表示的苝系着色剂、以颜料黑1表示的苯胺系着色剂及硫化钼或硫化铋作为较佳的着色剂。该等着色剂可单独使用，或适当组合使用。

特佳者为碳黑，列举为例如三菱化学公司制的碳黑M-40、M-45、M-50、MA-8、MA-100、哥伦比亚化学公司制的碳黑1255等。

此外，为了调整色调，亦可添加紫、橙、棕色等着色剂。

具体有颜料紫19、23、29、32、36、37、38、42、溶剂紫13、36、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙63、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙73、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25等。

且，白色着色剂以外的着色剂以固体成分换算，相对于热固化性树脂组合物整体的100质量份，较佳为0.1～20质量份，更佳为1～15质量份。

硅烷偶联剂

本发明的热固化性树脂组合物较佳进而包含硅烷偶联剂。介由使用偶联剂，不仅可获得在沸水中1小时仍可耐受的与玻璃基材的密合性，且成形体中热固化性成分与氧化钛的密合性变良好。硅烷偶联剂可仅使用1种，亦可并用2种以上。

硅烷偶联剂并无特别限制，列举为例如一般环氧硅烷系偶联剂、氨基硅烷系偶联剂、阳离子硅烷系偶联剂、乙烯基硅烷系偶联剂、丙烯酸硅烷系偶联剂、硫醇硅烷系偶联剂及该等的复合系偶联剂。

硅烷偶联剂的调配量以固体成分换算，相对于上述(a)聚硅氧树脂100质量份较佳为0.1质量份以上、15质量份以下。为0.1质量份以上时，其效果明显，另一方面，为15质量份以下时，热固化性树脂组合物不会增粘，且成本上亦有利。更佳为12质量份以下。

硅烷偶联剂的市售品列举为例如KA-1003、KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBE-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-6123、KBE-585、KBM-703、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007(均为商品名，信越聚硅氧公司制)、Siliquest A-186、Siliquest A-187、Y-9805(均为商品名，Momentive PerformanceMaterials公司制)等。该等可单独使用或组合2种以上使用。

且，本发明的热固化性树脂组合物可视需要含有如下添加剂。

分散剂

为改善氧化钛的分散性、沉降性，可调配分散剂。

分散剂列举为ANTI-TERRA-U、ANTI-TERRA-U100、ANTI-TERRA-204、ANTI-TERRA-205、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-112、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-183、DISPERBYK-185、DISPERBYK-184、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2009、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2096、DISPERBYK-2150、BYK-P104、BYK-P104S、BYK-P105、BYK-9076、BYK-9077、BYK-220S(日本BYK公司制)、Disparlon 2150、Disparlon 1210、DisparlonKS-860、Disparlon KS-873N、Disparlon 7004、Disparlon 1830、Disparlon 1860、Disparlon 1850、Disparlon DA-400N、Disparlon PW-36、Disparlon DA-703-50(楠本化成公司制)、Floren G-450、Floren G-600、Floren G-820、Floren G-700、Floren DOPA-44、Floren DOPA-17(共荣社化学公司制)。

光稳定剂

进而，本发明的热固化性树脂组合物中，为了减少其固化物的光劣化而可调配受阻胺系光稳定剂。

该受阻胺系光稳定剂列举为Tinuvin 622LD、Tinuvin 144；CHIMASSORB944LD、CHIMASSORB 119FL(以上均为日本BASF公司制)；MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63、LA-68(以上均为ADEKA公司制)；Thanor LS-770、LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744(以上均为三共LIFETECH公司制)等。

密合促进剂

本发明的组合物可视需要含有用以提高与聚酰亚胺等基材的密合性的公知惯用的硫醇化合物或密合促进剂。硫醇化合物列举为2-巯基丙酸、三羟甲基丙烷三(2-硫代丙酸酯)、2-巯基乙醇、2-氨基硫苯酚、3-巯基-1,2,4-三唑、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂等。密合促进剂列举为例如苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并恶唑、2-巯基苯并噻唑、3-吗啉基甲基-1-苯基三唑-2-硫代酮、5-氨基-3-吗啉基甲基-噻唑-2-硫代酮、2-巯基-5-甲硫基噻二唑、三唑、四唑、苯并三唑、羧基苯并三唑、含氨基的苯并三唑、乙烯基三嗪等。该等可分别单独使用，亦可组合2种以上使用。

抗氧化剂

本发明的热固化性树脂组合物为了防止氧化，可含有使产生的自由基无效化的自由基捕捉剂，或使产生的过氧化物分解成无害物质，且不产生新的自由基的过氧化物分解剂等抗氧化剂。本发明中使用的抗氧化剂可防止聚硅氧系树脂等的氧化劣化，且抑制黄变。上述抗氧化剂列举为酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及胺系抗氧化剂等。其中以酚系抗氧化剂最佳。抗氧化剂可单独使用1种，亦可组合2种以上使用。

有机溶剂

再者，本发明的热固化性树脂组合物可使用有机溶剂作为稀释剂用于组合物的稀释、或用以涂布于基板或载体膜的粘度调整。

这样的有机溶剂可列举为酮类、芳香族烃类、二醇醚类、二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。更具体列举为甲基乙基酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烃类；赛路苏、甲基赛路苏、丁基赛路苏、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇单乙醚等二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石油脑、氢化石油脑、溶剂石油脑等石油系溶剂等。该有机溶剂可单独使用1种，亦可以2种以上的混合物使用。有机溶剂的使用量并无特别限制，只要视需要适当添加即可。

本发明的热固化性树脂组合物可例如以前述有机溶剂调制成适于涂布方法的粘度，以浸渍涂布法、流动涂布法、辊涂法、棒涂法、网版印刷法、帘流涂布法、喷雾法等方法涂布于基材上，在约50～300℃的温度使组合物中所含的有机溶剂挥发干燥(暂时干燥)，而形成无触粘性的涂膜。

流平剂

流平剂列举为例如聚丙烯酸酯系聚合物、聚醚改质二甲基聚硅氧烷共聚物、聚酯改质二甲基聚硅氧烷共聚物、聚醚改质甲基烷基聚硅氧烷共聚物、芳烷基改质甲基烷基聚硅氧烷共聚物及聚醚改质甲基烷基聚硅氧烷共聚物等。流平剂可单独使用或亦可组合2种以上使用。流平剂的市售品列举为例如BYK-Chemie·GMBH公司制的BYK-352、BYK-354等。

消泡剂

消泡剂的具体例，作为市售的由非聚硅氧系的破泡性聚合物溶液所成的消泡剂列举为例如日本BYK公司制的BYK(注册商标)-054、-055、-057、-1790等，聚硅氧系的消泡剂列举为日本BYK化学公司制的BYK(注册商标)-063、-065、-066N、-067A、-077、及东丽道康宁公司制的二甲基聚硅氧油SH200系列等。

此等消泡剂的调配量以固体成分换算，上述(a)聚硅氧树脂每100质量份较佳为0.1～10质量份，更佳为1～5质量份。

基板

本发明所使用的基板可列举为聚酰亚胺膜、PET膜等树脂膜、玻璃基板、陶瓷基板、金属基板、晶圆板等。其中较佳使用聚酰亚胺膜、PET膜等树脂膜、玻璃基板。基板的材质及形状可依据成为目的的成形物的用途或性能加以选择，可视需要单独或组合2种以上的材质及形状。此外，基于密合性的观点，更佳为玻璃基板。

制造·混合方法

本发明的热固化性树脂组合物只要均匀混合上述必须成分及视需要使用的其他添加成分即可制造。混合方法可使用公知方法，并无特别限制。可为使用分散机的混合方法，以捏合机、辊研磨机、磨碎机(attritor)、珠粒研磨机等各种分散机机械混合的方法的任一种。

特佳的方法为使预先调配前述绝缘性填料与溶剂及分散剂，以珠粒研磨机等分散机分散的分散液，与其他固化性树脂成分混合，或视需要进一步经辊研磨机分散的方法，或预先调配一部分的树脂成分与前述绝缘性填料及溶剂与分散剂，以珠粒研磨机等分散机分散而成的分散液，与其他固化性树脂混合，或视需要进而经辊研磨机分散的方法。

且，添加着色剂时，基于分散性的观点，较佳预先于将着色剂等粉体类分散于水或有机溶剂等中的混合液中，添加及混合使着色分散剂溶解或微分散而成的液体。

涂布方法

如此以特定组成调制热固化性树脂组合物后，可以例如有机溶剂调整成适于涂布方法的粘度，以例如浸渍涂布法、流动涂布法、辊涂法、棒涂法、网版印刷法、帘流涂布法、喷雾法等方法涂布于基材上。其中，较佳使用流动涂布法、辊涂法、棒涂法、网版印刷法、喷雾涂布法，特好使用网版印刷法。

固化方法

涂布本发明的固化性树脂组合物后进行的固化可使用热风循环式干燥炉、IR炉、加热板、对流烘箱等(使用具备以蒸气进行空气加热式的热源者使干燥机的热风对流接触的方法及自喷嘴吹向支撑体的方式)进行。加热条件较佳为100～300℃，更佳为200～300℃。

实施例

以下，例示实施例针对本发明具体加以说明，但本发明并不仅限于该等实施例。又，以下中只要未特别指明，则「份」意指质量份，「％」意指质量％。

实施例1～11及比较例1

以下述表1所示的比例(质量份)调配表1所示的各种成分，且以搅拌机预混合后，以3轴辊研磨机混炼，调制热固化性树脂组合物的糊料。

[表1]

*12D，Momentive Performance Materials公司制，线状有机硅树脂，粘度50cp(表中的调配量为固体成分的值)

*2XC96-723，Momentive Performance Materials公司制，线状有机硅树脂，粘度30cp(表中的调配量为固体成分的值)

*3YR3370，Momentive Performance Materials公司制，重均分子量2万(表中的调配量为固体成分的值)

*4Tytan S2，BORICA公司制，钛螯合剂，交联剂

*5Tytan S6，BORICA公司制，钛螯合剂，交联剂

*6CA-807，KHL interchem INC.公司制，铝螯合剂，交联剂

*7B-30，堺化学工业(股)制，平均粒径：0.3μm，表面处理硫酸钡

*8Megasil 950，Sibelco Asia公司制，二氧化硅，平均粒径(D₅₀)：2.0μm

*9Nipsil L-30，日本SILICA工业(股)制，平均粒径2.2μm

*10SG-95，日本TALC(股)制，含水硅酸镁，平均粒径(D₅₀)：2.5μm

*111255，哥伦比亚化学公司制，碳黑，黑色着色剂

*12Cromophtal Violet B，日本BASF公司制，紫色着色剂(颜料紫37)

*13OSTAPLAST YELLOW AGR，Synthesia a,s制，蒽醌，黄色着色剂

*14Irgazin DPP Red Ultra Opaque，日本BASF公司制，红色着色剂

*15CR-90，石原产业(股)制，金红石型氧化钛，白色着色剂

*16Y-9805，Momentive Performance Materials公司制，有机硅烷

*17日本道化学公司制，二乙二醇正丁醚乙酸酯

*18SH-200OIL 100CS，东丽道康宁(股)制，二甲基聚硅氧烷

评估玻璃基板的制作

以使用420网目的筛网的网版印刷，以使固化皮膜的膜厚在干燥后成为约6μm的方式将上述实施例1～11及比较例1所得的热固化性树脂组合物的糊料涂布于玻璃基板(康宁国际公司Gorilla Glass，厚度0.7mm)上，将涂布的玻璃基板放入烘箱(Yamato科学公司制，DH-62)中，在150℃加热烘烤10分钟后，使玻璃基板冷却至室温。重复3次前述的涂布、加热烘烤及冷却后，再度放入烘箱中，在230℃加热烘烤30分钟，最后制作形成有约18μm的固化皮膜的评估玻璃基板。

使用前述形成有各热固化性树脂组合物的固化皮膜的玻璃基板，如下述般针对各种特性以下述方法加以评估。

耐溶剂性

将少量乙醇(95vol％)、二丙二醇单甲醚(DPM)(100vol％)、异丙醇(IPA)(100vol％)加在金百利克拉克制的拭镜纸上，使用加有溶剂的拭镜纸重复擦拭玻璃基板的皮膜20次后，以目视观察皮膜表面。

○：未确认到变化

×：皮膜剥离

耐硫酸性

在25℃下将玻璃基板浸渍于10vol％硫酸水溶液中30分钟，以水进行洗净后，去除水分，以目视确认水的浸入或皮膜的溶出。接着，使透明粘合胶带(Nichiban公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的皮膜侧，立即使胶带的一端相对于玻璃基板保持直角同时瞬间拉离，以目视如下述般评估皮膜。

○：未确认到变化。

△：确认到稍有变化。

×：确认水的浸入或皮膜剥离。

耐盐酸性

在25℃下将玻璃基板浸渍于10vol％盐酸水溶液中30分钟，以水进行洗净后，去除水分，以目视确认水的浸入或皮膜的溶出。接着，使透明粘合胶带(Nichiban公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的皮膜侧，立即将胶带的一端相对于玻璃基板保持直角并且瞬间拉离，以目视如下述般评估皮膜。

○：未确认到变化。

△：确认到稍有变化。

×：确认水的浸入或皮膜剥离。

耐碱性

在25℃下将玻璃基板浸渍于10wt％NaOH水溶液中30分钟，以水进行洗净后，去除水分，以目视确认水的浸入或皮膜的溶出。接着，使透明粘合胶带(Nichiban公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的皮膜侧，立即使胶带的一端相对于玻璃基板保持直角并且瞬间拉离，以目视如下述般评估皮膜。

○：未确认到变化。

△：确认到稍有变化。

×：确认水的浸入或皮膜剥离。

高温绝缘电阻性

以烘箱在300℃烘烤玻璃基板60分钟，使电阻计(Agilent Technologes制，HighResistance Meter 4339B，组件测试夹具16339A)的正极、负极以使正极与负极的距离成为0.5cm的方式夹住各玻璃基板的皮膜，以电压：500V、时间：60秒的条件侧定皮膜的电阻，且如下述般评估皮膜的电阻。

○：电阻超过1×10¹⁰Ω

△：电阻为1×10⁸Ω以上且1×10¹⁰Ω以下

×：电阻未达1×10⁸Ω

光遮蔽性(OD值)

使玻璃基板的皮膜侧朝向测定器装置并安装于透过浓度计(Sakata InxEngineering公司制，型号：X-Rite 361T，光源波长：400～800nm)，如下述般评估OD值。

○：OD值超过0.7

△：OD值为0.5以上且0.7以下

×：OD值未达0.5

密合性(棋盘格附着性试验方法)

依据JIS K5400，于样品的皮膜上制作1mm的棋盘格100个(10×10)，使透明胶带(Nichiban公司制，横宽：18mm)完全附着于棋盘格上，立即使胶带的一端相对于玻璃基板保持直角并且瞬间拉离，调查完全未剥离而残留的棋盘格的数量。

下述表2是记载以残留的棋盘格数为分子，以棋盘格总数(100个)为分母的结果。

○：棋盘格100％残留

△：棋盘格95～99％残留

×：棋盘格未达95％残留

高温变色耐性

将玻璃基板放入DENG YNG高温烘箱(登盈仪器公司制，型号：HD-400)中，在300℃烘烤1小时，使用分光测色计(KONICA MINOLTA公司制，CM-2600d)，测定玻璃基板的涂膜表面的变色度(ΔE)，如下述般评估。

○：ΔE未达1.0

△：ΔE为1.0以上且未达1.5

×：ΔE为1.5以上

紫外线照射变色耐性

使用紫外线照射机(群翊工业公司制造，型号：GUC-384)，以使紫外线照射能量成为2000mJ/cm²的方式重复照射玻璃基板2次后，测定照射前后的涂膜的变色度(ΔE)，如下述般评估。

○：ΔE未达1.0

△：ΔE为1.0以上且未达1.5

×：ΔE为1.5以上

耐高温龟裂性

将玻璃基板放入DENG YNG高温烘箱(登盈仪器公司制，型号：DH-400)中，在300℃加热1小时，以电子显微镜(50倍，Olympus公司制，型号：MEASURING MICROSCOPE STM-MJS2)，如下述般评估玻璃基板的涂膜表面。

○：无龟裂

△：龟裂产生率超过0％且未达50％

×：龟裂产生率为50％以上

热水耐性(热水试验)

将玻璃基板浸渍于100℃的沸腾水中60分钟后，取出且去除表面的水分后，以目视确认水的浸入或皮膜的析出。接着，使透明粘合胶带(Nichiban股份有限公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的皮膜侧，立即使胶带的一端相对于玻璃基板保持直角并且瞬间拉离，以目视如下述般评估皮膜。

○：未确认到变化。

△：确认到稍有变化。

×：确认到水的浸入或皮膜剥离。

表面平坦性

使用表面粗度测定计(小坂研究所(股)制，型号：SE3500)，以测定长度：2.5mm，纵倍率：1000，横倍率：100，截断：0.8mm、速度：0.5mm/s的条件测定皮膜表面的粗度(波峰的最大高度RmaxD)3次，且如下述般评估。

○：RmaxD未达2μm

△：RmaxD为2μm以上且未达3μm

×：RmaxD为3μm以上

铅笔硬度试验

依据JIS K5400(1990版)，使用铅笔硬度计(东洋精机制，型号：C221A)，使笔芯尖端削平的4B～9H的铅笔以约45°的角度压抵各玻璃基板，记录皮膜未产生剥离的铅笔硬度。

前述各评估试验的结果汇整示于表2。

[表2]

*19由于外观为黑色或灰色者几乎看不见变色故末评估

如表2所示，本实施形态的实施例1～11均可以高程度平衡良好地达成密合性、固化性，且为表面平坦性及耐溶剂性优异者。尤其，即使固化物形成中的热固化时的加热温度降低、缩短加热时间，使用含金属螯合化合物的组合物时，均确认到耐溶剂性及耐碱性更加良好。另一方面，比较例1由于未调配金属螯合化合物，故并非能获得充分的耐溶剂性及耐碱性者。

Claims

1.一种热固化性树脂组合物，其特征在于，包含(a)聚硅氧树脂、(b)金属螯合化合物、(c)选自由硫酸钡、二氧化硅及滑石所组成的组的至少一种、与(d)着色剂，

所述聚硅氧树脂(a)为线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的混合物，

所述线状聚硅氧树脂(a-1)与所述交联型聚硅氧树脂(a-2)的调配比例即线状聚硅氧树脂(a-1)：交联型聚硅氧树脂(a-2)以质量份计为5：95～25：75，

所述线状聚硅氧树脂(a-1)在两末端具有硅烷醇基、且粘度为10～100cp，

所述(b)金属螯合化合物为钛螯合化合物或铝螯合化合物，且相对于以固体成分换算的热固化性树脂组合物整体100质量份，(b)金属螯合化合物的用量为0.02～5.0质量份。

2.如权利要求1所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，前述线状聚硅氧树脂(a-1)具有下述通式(I)的结构：

式中，R分别表示直链或支链的碳数1～12的烷基，n为使粘度成为10～100cp的整数。

3.如权利要求1或2所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，进而包含硅烷偶联剂。

4.一种如权利要求1～3中任一项所述的热固化性树脂组合物的固化物，其特征在于，形成于基板上。

5.一种显示器用构件，其特征在于，具备如权利要求4所述的固化物。