JP2010047015A - インクジェット受容コーティング - Google Patents
インクジェット受容コーティング Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010047015A JP2010047015A JP2009239290A JP2009239290A JP2010047015A JP 2010047015 A JP2010047015 A JP 2010047015A JP 2009239290 A JP2009239290 A JP 2009239290A JP 2009239290 A JP2009239290 A JP 2009239290A JP 2010047015 A JP2010047015 A JP 2010047015A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- article
- polymer
- containing film
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41M5/5281—Polyurethanes or polyureas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
- B41M5/506—Intermediate layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
- B41M5/508—Supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Two-Way Televisions, Distribution Of Moving Picture Or The Like (AREA)
Abstract
【課題】高い画像品質のインクジェット印刷画像を含む物品、およびインクジェット印刷法を提供する。
【解決手段】a)ウレタンアクリルコポリマー、
b)400,000g/モルよりも大きいMwを有する少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーとのブレンド、
c)少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンド、および
それらの混合物、
を含む群から選択されるベースポリマーを含むインク受容層であって、充填剤を実質的に含まない該インク受容層を備えた基材と、
該インク受容層上の非水性インクジェット画像と、
を含む、画像付き物品。
【選択図】なし
【解決手段】a)ウレタンアクリルコポリマー、
b)400,000g/モルよりも大きいMwを有する少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーとのブレンド、
c)少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンド、および
それらの混合物、
を含む群から選択されるベースポリマーを含むインク受容層であって、充填剤を実質的に含まない該インク受容層を備えた基材と、
該インク受容層上の非水性インクジェット画像と、
を含む、画像付き物品。
【選択図】なし
Description
本発明は、インク受容層を備えた基材とインクジェット印刷画像とを含む物品およびインクジェット印刷法に関する。インク受容層は、特定のウレタン含有ポリマーおよびブレンドを含む。
種々のシート材料に画像を付与すべくさまざまな印刷方法が利用されてきた。広く利用されている印刷方法としては、グラビア法、オフセット法、フレキソグラフィー法、リソグラフィー法、エレクトログラフィー法、電子写真法(たとえばレーザー印刷法およびゼログラフィー法)、イオン堆積法(電子ビームイメージング[EBI]法とも呼ばれる)、マグネトグラフィー法、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法、および熱物質転写法が挙げられる。そのような方法に関するより詳細な情報は、標準的な印刷関連書籍から入手可能である。
当業者は、これらの種々の印刷方法の差異を認識し、ある印刷方法で高い画像品質を生じるインクと受容基材との組合せが他の印刷方法ではまったく異なる画像品質を呈することが多いことに気付いている。たとえば、スクリーン印刷法のようなコンタクト印刷法では、ブレードによりインクを前進させて受容基材を湿潤させる。画像欠陥は、典型的には、続いて生じるインクと基材との接触角の後退に起因する。インクジェット印刷法のようなノンコンタクト印刷法の場合、個々のインク滴は、表面上に単に堆積されるにすぎない。良好な画像品質を達成するために、インク滴は、拡がって連結一体化され、実質的に均一な均展皮膜を形成する必要がある。この過程では、インクと基材との低い前進接触角が必要となる。いかなるインク/基材の組合せであっても、典型的には前進接触角のほうが後退接触角よりもかなり大きい。したがって、スクリーン印刷法のようなコンタクト法で印刷したときに良好な画像品質を生じるインク/基材の組合せは、インクジェット印刷法のようなノンコンタクト印刷法で画像を付与したときに不十分な湿潤性を呈するが多い。湿潤性が不十分であると、基材の表面上の個々のインク滴の径方向拡散(「ドットゲイン」とも呼ばれる)が減少し、色濃度が低下し、バンディングの影響(たとえば、液滴の行間ギャップ)が現れる。
スクリーン印刷法とインクジェット印刷法との他の重要な差異は、インクの物理特性である。スクリーン印刷インク組成物は、典型的には、40%を超える固形分を含有し、インクジェット印刷インクの粘度よりも少なくとも2桁大きい粘度を有する。スクリーン印刷インクを希釈してインクジェット印刷に適合化させることは、一般的には実施可能ではない。大量の低粘度希釈剤を添加すると、インクの性能および特性(とくに耐久性)が大幅に劣化する。さらに、スクリーン印刷インクに利用されるポリマーは、典型的には、分子量が高く、顕著な弾性を呈する。これとは対照的に、インクジェットインク組成物は典型的にはニュートン性である。
インクジェット印刷法は、その良好な解像度、柔軟性、高速性、および手頃な価格のおかげで、最適なディジタル印刷法として浮上しつつある。インクジェットプリンターは、わずかに離間した重なることもあるインク液滴の制御されたパターンを受容基材上に吐出することにより動作する。インク液滴のパターンを選択的に制御することにより、インクジェットプリンターは、テキスト、グラフィックス、ホログラムなど、多種多様な印刷特性を呈しうる。インクジェットプリンターで最もよく使用されるインクは、典型的には約90%の有機溶媒および/または水性溶媒を含有する水系または溶媒系のインクである。水系インクは、典型的には、ポーラス基材または水を吸収する特別なコーティングを備えた基材を必要とする。
しかしながら、インクジェットインクが抱える問題点の1つは、インク組成物がすべての基材に均一に付着するとは限らないという点である。したがって、インク組成物は、典型的には、対象の基材への接着が最適化されるように改変される。さらに、種々の基材上への良好な湿潤および流動は、インク/基材相互作用により制御される。好ましくは、先に記載したように、相互作用の結果として基材上のインクは十分に低い前進接触角を示す。したがって、同一のインク組成物であっても、その画像品質(たとえば色濃度およびドットゲイン)は、印刷される基材に依存して変化する傾向がある。
水系インクジェットインクの画像品質を改善するために、種々の方法が採用されてきた。たとえば、米国特許第4,781,985号明細書は、トランスペアレンシーのインクのパターンまたはブロックのエッジ鮮鋭度を保持する能力を呈するインクジェットトランスペアレンシーに関する。トランスペアレンシーは、特定のフルオロ界面活性剤を含むコーティングをその上に備える。トランスペアレンシー上のコーティングとして水不溶性ポリマーおよび親水性ポリマーのエマルジョンを利用すると、インク乾燥時間が改善される。水不溶性ポリマーを添加すれば、取扱い時にフィルムタック性が防止され、そして水受容性をわずかに減少させることにより、インク溶媒ビヒクルの吸収が行われる前にインク液滴を展延させることができる。
国際公開第02/062894A1号パンフレットには、(a)少なくとも1種のバインダーと、(b)少なくとも約1m2/gの表面積を有する少なくとも1種の充填剤と、を含むコーティング組成物が記載されている。このコーティング組成物から誘導されるトップコートは、UVキュアー性インクジェットインクで印刷可能である。また、トップコートを有する基材を含むインク受容印刷層付き物品が記載されている。このトップコートは、UVキュアー性インクジェットインクで印刷可能である。
欧州特許第0615788A1号明細書(ワトキンス(Watkins))には、水、ポリウレタンの水系ディスパージョン、および架橋剤、ならびに場合によりアクリルエマルジョンを含む水性コーティング組成物を利用して再帰反射性物品上にクリアーコートを形成する方法が記載されている。また、この方法に従って形成される再帰反射性物品ならびにこの方法およびこの物品の製造に使用するための好ましい液体コーティング組成物が記載されている。
本発明者らは、特定のウレタン含有組成物が、たとえそのような組成物が充填剤を実質的に含まない場合であっても、良好な色濃度(すなわちドットゲイン)と組み合わせてインク吸収の適切なバランスを呈することを見いだした。
本発明では、インク受容層は特定のウレタン含有高分子樹脂から誘導される。つまり特定のウレタン含有高分子樹脂を含む。本明細書中で使用する場合、「ベースポリマー」は、ポリウレタンポリマーまたはアクリルポリマーと場合によりブレンドされていてもよいウレタンアクリルコポリマーのような単一のウレタン含有コポリマー、少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーとのブレンド、少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンド、およびそれらの混合物に関連付けられる。さらに、ウレタン含有ベースポリマーは、場合により架橋されていてもよい。ポリマーのブレンドは、均一な混合物を形成してもよいし、示差走査熱量測定(DSC)により分析したときに2つ以上の明瞭なピークを呈する多相であってもよい。さらに、インク受容組成物は、不溶性マトリックス中のベースポリマーの相互侵入網状構造またはその逆の形態を含んでいてもよい。
インクジェット印刷時に良好な画像品質を達成するために、印刷インク滴は、許容範囲内で展延して画像の完全なベタ塗りを提供しなければならない。本出願人は、インク受容層としてアクリルポリマーを単独で使用するとインク滴が十分に展延せずに色濃度の低下およびバンディング欠陥(すなわちインク滴の行間ギャップ)の原因になる塗りつぶされないバックグラウンド領域を生じる傾向があることを見いだした。これは、アクリルポリマーの良好な溶媒吸収作用に起因すると推測される。一方、ポリウレタンポリマーを単独で使用すると、インク滴が展延しすぎて、解像度の低下や不十分なエッジ鮮鋭度を呈したり、多色グラフィックスの場合、インターカラーブリードを生じたりする傾向がある。これは、ポリウレタンポリマーの不十分な溶媒吸収作用に起因すると推測される。本明細書に記載の本発明のインク受容層は、たとえ組成物が充填剤を実質的に含まない場合であっても、さらには組成物がインクの溶媒に可溶な成分を実質的に含まない場合であっても、インク吸収と色濃度との良好なバランスを呈する。
インク受容コーティング層は、典型的には、インクジェットインクの適用直後に初期膨潤される。しかしながら、乾燥後(すなわち溶媒蒸発後)、インク受容コーティング層の厚さは実質的に同一である。インク受容コーティングはインクの溶媒部分を吸収するが、インク組成物のバインダーおよび着色剤は、インク受容コーティング層の表面上に残存する傾向がある。したがって、インク受容コーティング層の少なくともウレタン部分は、インク組成物(たとえばインクの溶媒)に実質的に不溶である。
画像品質は、米国特許第4,914,451号明細書に記載されているように、色濃度に関連してかつ最終的なインクドット直径に関して定量的に表現することができる。黒色濃度は、好ましくは少なくとも約1.5である。基材上の最終的なインクドット直径は、好ましくは[(2)1/2]/dpiよりも大きいが2/dpiを超えることはない。ここで、印刷解像度に関してdpiは1線インチあたりのドット数である。
第1の態様において、本発明のインク受容コーティングはウレタン含有コポリマーを含む。本明細書中で使用する場合、「コポリマー」は、ウレタンセグメントと、ウレタンと異なる少なくとも1種の高分子材料のセグメントと、を有するポリマーに関連付けられる。好ましいウレタンアクリルコポリマーとしては、たとえば商品名「ネオパックR−9000(NeoPac R−9000)」としてマサチューセッツ州ウィルミントンのネオレジンズ・インコーポレーテッド(Neoresins Inc.,Wilmington,MA)から市販されているものが挙げられる。ウレタンアクリルコポリマーは、単独で利用してもよいし、場合により、少なくとも1種のポリウレタンポリマーまたは少なくとも1種アクリルポリマーと組み合わせて利用してもよい。ポリオレフィンフィルム上で使用する場合、ネオパックR−9000(NeoPac R−9000)を単独で利用するかまたは「ネオクリルA−612(NeoCryl A−612)」のようなアクリル樹脂と約4:1の比でブレンドして利用することが好ましい。
本発明の他の態様において、インク受容コーティングは、好ましくは、少なくとも2種のポリウレタンポリマーまたは少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーを含むブレンドから誘導される。脂肪族ポリウレタンは、典型的には、より大きい耐久性、耐黄変性などを呈する。つまり、脂肪族ポリウレタンが好ましい。有用な水性ポリウレタンディスパージョンの具体例としては、商品名「ネオレズR−960(NeoRez R−960)」、「ネオレズR−966(NeoRez R−966)」、「ネオレズR−9637(NeoRez R−9637)」、「ネオレズR−600(NeoRez R−600)」、「ネオレズR−650(NeoRez R−650)」、「ネオレズR−989(NeoRez R−989)」、および「ネオレズR−9679(NeoRez R−9679)」としてマサチューセッツ州ウィルミントンのネオレジンズ(Neoresins,Wilmington,MA)から市販されているものが挙げられる。
インク受容コーティング中のポリウレタンの濃度は、一般的には、固形分で、すなわち、ポリウレタンのエマルジョンまたはディスパージョンの水および/または溶媒を蒸発させた後の配合物中の他の固体材料の含有量に対するポリウレタンの重量で、約40重量%〜約90重量%の範囲である。好ましくは、ポリウレタン/アクリルブレンド中のポリウレタンの量は、少なくとも約50重量%、より好ましくは少なくとも約60重量%である。
少なくとも1種のアクリルポリマーをさらに含むインク受容コーティングでは、アクリルポリマーの量は、一般的には固形分で約10重量%〜約60重量%の範囲である。種々のアクリル樹脂が知られている。とくに好適な水系アクリルエマルジョンは、商品名「ネオクリルA−612(NeoCryl A−612)」(144時間で75のケーニッヒ硬度を有すると報告されている)としてマサチューセッツ州ウィルミントンのネオレジンズ(Neoresins,Wilmington MA)から市販されている。
ポリウレタンポリマーとアクリルポリマーとを含む好ましいブレンドとしては、ネオレズR−960(NeoRez R−960)および/またはネオレズR−966(NeoRez R−966)(スオード硬度=30)とネオクリルA−612(Neocryl
A−612)(アクリル)との混合物が挙げられる。ここで、ポリウレタンとアクリルとの比率は約2:1である。また、わずかに低いポリウレタン濃度(たとえば55/45の重量比)で、ネオレズR−960(NeoRez R−960)の代わりにネオレズR−9679(NeoRez R−9679)も好適である。直前に記載のブレンドは、ポリ(ビニルクロリド)含有フィルムにとくに好適である。他の好ましい組成物は、とくに組成物がポリオレフィン含有フィルム上にコーティングされる実施形態の場合、4:1の比でネオレズR−600(NeoRez R−600)およびネオクリルA−612(NeoCryl A−612)を含む。
A−612)(アクリル)との混合物が挙げられる。ここで、ポリウレタンとアクリルとの比率は約2:1である。また、わずかに低いポリウレタン濃度(たとえば55/45の重量比)で、ネオレズR−960(NeoRez R−960)の代わりにネオレズR−9679(NeoRez R−9679)も好適である。直前に記載のブレンドは、ポリ(ビニルクロリド)含有フィルムにとくに好適である。他の好ましい組成物は、とくに組成物がポリオレフィン含有フィルム上にコーティングされる実施形態の場合、4:1の比でネオレズR−600(NeoRez R−600)およびネオクリルA−612(NeoCryl A−612)を含む。
少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンドを含む好ましい組成物としては、ネオレズR−650(NeoRez R−650)(<0℃のMFFTを有すると報告されている)とネオレズR−989(NeoRez R−989)との9:1の比の混合物が挙げられる。ネオレズR989(NeoRez R989)は、日本のネオレジンズ(NeoResins)から入手可能である。
種々の組成物のインクジェット受容性を試験した後、好ましいポリウレタンが以下の表Iに示されるようないくつかの共通した物理特性を共有することが明らかになった。
好ましい水系ウレタンディスパージョンについては、耐摩耗性、耐薬品性であるとともに耐衝撃性および可撓性をも兼ね備えているとして供給業者により発表された文献に記載されている。アクリルポリマーまたは第2のウレタンポリマーと併用される好ましいウレタンポリマーは、少なくとも100in・lb、好ましくは少なくとも150in・lbの耐衝撃性を有する。さらに、伸び率は、少なくとも100%、好ましくは少なくとも150%、より好ましくは少なくとも200%である。引張強度および100%モジュラスは、好ましくは少なくとも3000psiである。
第2のウレタンポリマーまたはアクリルポリマーは、典型的には、第1のウレタンポリマーとは異なる物理特性を有する。いくつかの実施形態では、第2のウレタンは、第1のウレタンポリマーよりも著しく可撓性であり、少なくとも400%または1.5倍の伸び率を有する。他の実施形態では、第2のポリマー(たとえばアクリル)は、第1のウレタンポリマーよりも著しく硬質であり、測定可能なケーニッヒ硬度またはスオード硬度を有する。好ましい第2のウレタンポリマーまたはアクリルポリマーは、ガラス上の固形分30%の3ミル湿潤フィルムとして少なくとも20のケーニッヒ硬度または測定可能な(すなわち少なくとも3の)スオード硬度を有する。
本発明に使用するためのインク受容コーティング組成物は溶媒系であってもよいが、水系インク受容コーティング組成物が好ましい。水系のエマルジョンおよびディスパージョンは、揮発性有機溶媒を実質的に含まないインク受容組成物を利用することにより溶媒放出を減少させるのに有利である。溶媒または水を蒸発させると、コーティングは典型的には連続皮膜層を形成する。本明細書に記載のインク受容コーティング組成物は、典型的にはインク組成物に対して非反応性である。
インク受容コーティング組成物のベースポリマーとして使用すべく選択されるポリマーの種類および量は、コーティング組成物が意図される適用装置に使用するのに好適な粘度を呈するように選択される。たとえば、インク受容組成物をグラビア印刷することが意図される場合、ベースポリマーの種類および量は、コーティングが約20〜約1000cpsの範囲の粘度を有するように選択される。しかしながら、ナイフコーティングおよびバーコーティングの場合、粘度は20,000cps程度の高い範囲であってもよい。コーティングの粘度は、当技術分野で公知のごとく、希釈剤、増粘剤などにより調整することができる。一般的には、より高分子量のベースポリマーは、最良の画像解像度を生成する傾向がある。
コーティング組成物は、場合により、屋外耐久性および耐薬品性を増大させるために1種以上の架橋剤を含有していてもよい。その具体例としては、メラミンもしくはアジリジンまたはそれらのブレンドが挙げられる。典型的には、架橋剤の濃度は比較的低く、約0.2重量%〜約4重量%の範囲である。低濃度の架橋剤により屋外耐久性を改善することができるが、濃度が高すぎるとコーティング層は不十分なインク吸収を呈する。低レベルの架橋剤に起因して、本明細書に記載の組成物は、国際公開第02/070272号パンフレットに記載されているように耐汚染性ではない。
コーティングのベースポリマーは、典型的には、指定範囲内に溶解度パラメーター、分子量、およびガラス転移温度(Tg)を有する。本明細書中で使用する場合、「分子量」は、別段の記載がないかぎり、重量平均分子量(Mw)に関連付けられる。
インク受容コーティング組成物のベースポリマーおよびコーテッド基材上にインクジェットされるインク組成物の溶解度パラメーターは、さまざまな値をとることが可能であり、典型的には約7(cal/cm3)1/2〜約12(cal/cm3)1/2の範囲である。好ましくは、インクおよびインク受容コーティングのいずれの溶解度パラメーターも、少なくとも約8(cal/cm3)1/2かつ約10(cal/cm3)1/2未満である。溶媒、ポリマー、およびコポリマーのような種々の純粋な材料ならびに混合物の溶解度が知られている。そのような材料の溶解度パラメーターは、種々の論文および書籍に発表されている。本発明では、「溶解度パラメーター」という専門用語は、ヒルデブランド溶解度パラメーターに関連付けられる。「ヒルデブランド溶解度パラメーター」とは、材料の凝集エネルギー密度の平方根により表される溶解度パラメーターであり、(圧力)1/2の単位を有し、(ΔH−RT)1/2/V1/2に等しい。ここで、ΔHは、材料のモル蒸発エンタルピーであり、Rは、普遍気体定数であり、Tは、絶対温度であり、そしてVは、溶媒のモル体積である。ヒルデブランド溶解度パラメーターは、溶媒については、バートン・エイ・エフ・エム(Barton,A.F.M.)著,溶解度および他の凝集パラメーターの便覧(Handbook of Solubility and Other Cohesion Parameters),第2版,シーアールシー・プレス(CRC Press),フロリダ州ボカラトン(Boca Raton,FL),(1991年)に、モノマーおよび代表的なポリマーについては、ポリマー便覧(Polymer Handbook),第3版,ジェイ・ブランドラップ(J.Brandrup)&イー・エイチ・インマーガット(E.H.Immergut)編,ジョン・ワイリー(John Wiley),ニューヨーク(NY),pp519−557(1989年)に、そして多くの市販のポリマーについては、バートン・エイ・エフ・エム(Barton,A.F.M.)著,ポリマー−液体相互作用パラメーターおよび溶解度パラメーターの便覧(Handbook of Polymer−Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters),シーアールシー・プレス(CRC Press),フロリダ州ボカラトン(Boca Raton,FL),(1990年)に、まとめられている。
ベースポリマーは、ガス透過クロマトグラフィー(GPC)により測定したときに、約60,000g/モル超、好ましくは約80,000g/モル超、より好ましくは約100,000g/モル超の重量平均分子量(Mw)を有する。水系高分子材料ならびに水性のディスパージョンおよびエマルジョンは、多くの場合、400,000超〜1,000,000の範囲またはそれ以上の比較的高いMwを有する高分子材料を含有する。ベースポリマーが2種以上の高分子種のブレンドを含む場合、ブレンドのMwは、本発明の目的では、次式:
Mw(ブレンド)=ΣwxMx〔式中、Mxは各高分子種の重量平均分子量であり、そしてwxはブレンドに対するそのような高分子種の重量分率である〕
に従って計算されるMwに関連付けられる。
Mw(ブレンド)=ΣwxMx〔式中、Mxは各高分子種の重量平均分子量であり、そしてwxはブレンドに対するそのような高分子種の重量分率である〕
に従って計算されるMwに関連付けられる。
したがって、二モードブレンドの場合、ブレンドのMwは、典型的にはピーク間のメジアン値である。
先に記載した溶解度パラメーターおよびMwに加えて、本発明のインク受容組成物のベースポリマーは、示差走査熱量測定(DSC)により測定したときのガラス転移温度(Tg)が約30℃〜約95℃、好ましくは約50℃〜約80℃の範囲にある。ポリウレタン単独では約30℃未満のTgを有するであろうが、より高いTgのアクリルポリマーを存在させれば、ブレンドのTgを指定範囲内にすることができる。約95℃超のTgでは、インクの溶媒は、一般的には顕著にインク受容層中に浸透することはない。DSCにより測定したときにそれぞれが明瞭なTgピークを有する2種以上のポリマーを含むインク受容コーティング組成物の場合、ブレンドのTgは、本発明の目的では、次式:
1/Tg(ブレンド)=Σwx/Tgx〔式中、Tgxは各高分子種のTgであり、そしてwxはブレンドに対するそのような高分子種の重量分率である〕
に従って計算されるTgに関連付けられる。上記式中のTg値は、ケルビン度単位で測定される。
1/Tg(ブレンド)=Σwx/Tgx〔式中、Tgxは各高分子種のTgであり、そしてwxはブレンドに対するそのような高分子種の重量分率である〕
に従って計算されるTgに関連付けられる。上記式中のTg値は、ケルビン度単位で測定される。
インク受容コーティング組成物およびインク組成物は、さまざまなオプションの添加剤を含みうる。そのようなオプションの添加剤としては、1種以上の流動調整剤、光開始剤、着色剤、スリップ調節剤、チキソトロープ剤、消泡剤、流動剤または他のレオロジー調整剤、ワックス、油、高分子材料、バインダー、酸化防止剤、光開始剤安定化剤、熱安定化剤、分散剤、光沢剤、殺真菌剤、殺細菌剤、均染剤、不透明化剤、帯電防止剤、分散剤などが挙げられる。しかしながら、驚くべきことに、本明細書に記載の組成物は、充填剤を実質的に含まない状態でインク吸収と色濃度との良好なバランスを呈する。
とくに日光に暴露される屋外環境で画像付き基材の耐久性を向上させるために、場合により、さまざまな市販の安定性付与化学物質をインク受容組成物に添加することができる。これらの安定化剤は、次の種類、すなわち、熱安定化剤、UV光安定化剤、および遊離基捕捉剤に分類することができる。
紫外線安定化剤は、全インク受容組成物または全インクの約0.1〜約5重量パーセントの範囲の量で存在しうる。ベンゾフェノンタイプのUV吸収剤は、商品名「ユビノール400(Uvinol 400)」としてニュージャージー州パーシッパニーのバスフ・コーポレーション(BASF Corp.,Parsippany,NJ)から;商品名「サイアソーブUV1164(Cyasorb UV1164)」としてニュージャージー州ウェストパターソンのサイテック・インダストリーズ(Cytec Industries,West Patterson,NJ)から、ならびに商品名「チヌビン900(Tinuvin 900)」、「チヌビン123(Tinuvin 123)」、および「チヌビン1130(Tinuvin 1130)」としてニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,NY)から市販されている。
遊離基捕捉剤は、全インク受容組成物の約0.05〜約0.25重量パーセントの量で存在しうる。遊離基捕捉剤の例としては、ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)化合物、ヒドロキシルアミン類、立体障害フェノール類などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
HALS化合物は、商品名「チヌビン292(Tinuvin 292)」としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)から、および商品名「サイアソーブUV−24(Cyasorb UV−24)」としてサイテック・インダストリーズ(Cytec Industries)から市販されている。
一般的には、インク受容組成物は、とくに物品の全表面に適用する場合、典型的には着色剤を実質的に含まない。しかしながら、着色インク受容層がカラー層として使用するのに好適であれば、コーティングは着色剤をも含有しうる。他の選択肢として、インク受容表面のサイズおよび形状が画像と実質的に一致する場合、無着色インク受容コーティングを単に画像の真下に適用するだけでもよい。
再帰反射シートの場合、インク受容層およびインク組成物(カーボンブラック、二酸化チタン、または有機黒色染料のような不透明な着色剤を含むインク組成物を除いて)は、再帰反射シートの再帰反射係数を調べるASTM 810標準試験法に準拠して測定するとき、典型的には透明である。すなわち、再帰反射性基材上にコーティングされた場合、そのようなフィルムの表面に当たった可視光は、透過されて再帰反射シート要素に達する。この特性により、物品は、屋外標識表示用途、とくに交通整理標識表示システムにとくに有用なものとなる。乾燥および/またはキュアーされたインク受容組成物は、実質的に非タック性であるので、印刷画像は塵埃沈着などに対して抵抗性をもつ。
染料は、一般的には、インク受容組成物のベースポリマーと併用したときのその溶解度に基づいて選択される。好適な染料としては、商品名「マクロレックス・レッドGN(Macrolex Red GN)」および「マクロレックス・グリーン5B(Macrolex Green 5B)」としてペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーションのコーティングス・アンド・カラランツ・ディビジョン(Bayer Corp.,Coatings and Colorants Division,Pittsburgh PA)から市販されているようなおよび商品名「サーモプラスト・レッド334(Thermoplast Red 334)」および「サーモプラスト・ブルー684(Thermoplast Blue 684)」としてドイツ国ルートビヒスハーフェンのバスフ・アクチエンゲゼルシャフト(BASF Akt.,Ludwigshafen,Germany)から市販されているようなアントラキノン染料;商品名「サーモプラスト・イエロー104(Thermoplast Yellow 104)」としてバスフ・アクチエンゲゼルシャフト(BASF Akt.)から市販されているようなピラゾロン染料;ならびに商品名「マクロレックス・オレンジ3G(Macrolex Orange 3G)」としてバイエル・コーポレーション(Bayer Corp.)から市販されているようなペリノン染料が挙げられる。
本発明の方法では、先に記載したインク受容コーティングから誘導されるインク受容表面層を含む基材が提供される。基材のインク受容層は、非水性、好ましくは溶媒系、または放射線キュアー性のピエゾインクジェットインクで画像が付与される。
「ピエゾインク」は、プリントヘッド動作温度で約3〜約30センチポアズの範囲の粘度を有するインクに関連付けられる。そのようなインクは、所望のインクジェット温度(典型的には周囲温度から約65℃まで)で、好ましくは約25センチポアズ未満、より好ましくは約20センチポアズ未満の粘度を有する。
ピエゾインクジェット組成物は、典型的には、バインダー、可塑剤、有機溶媒、顔料粒子、およびオプションの添加剤、たとえば、界面活性剤(たとえばフルオロケミカル)、消泡剤(たとえばシリカおよびシリコーン油)、安定化剤などを含む。ピエゾインクジェット組成物は、特徴として中程度の表面張力特性〜低い表面張力特性を有する。好ましい配合物は、プリントヘッド動作温度で、約20mN/m〜約50mN/mの範囲、より好ましくは約22mN/m〜約40mN/mの範囲の表面張力を有する。さらに、ピエゾインク組成物は、典型的には、ニュートン性または実質的にニュートン性の粘度特性を有する。ニュートン性流体は、剪断速度に少なくとも実質的に依存しない粘度を有する。本明細書中で使用する場合、流体の粘度は剪断速度に実質的に依存しないとみなされるであろう。したがって、流体が0.95以上のべき乗則指数を有する場合、少なくとも実質的にニュートン性である。流体のべき乗則指数は、式
η=mγn-1
〔式中、ηは剪断粘度であり、γはs-1単位の剪断速度であり、mは定数であり、そしてnはべき乗則指数である〕
により与えられる。べき乗則指数の原理については、シー・ダブリュー・マコスコ(C.W.Macosko)著,レオロジー:原理、測定、および応用(Rheology:Principles,Measurements,and Applications),ISBN #1−56081−579−5,p.85にさらに解説されている。
η=mγn-1
〔式中、ηは剪断粘度であり、γはs-1単位の剪断速度であり、mは定数であり、そしてnはべき乗則指数である〕
により与えられる。べき乗則指数の原理については、シー・ダブリュー・マコスコ(C.W.Macosko)著,レオロジー:原理、測定、および応用(Rheology:Principles,Measurements,and Applications),ISBN #1−56081−579−5,p.85にさらに解説されている。
本発明の方法および物品に利用されるピエゾインクは、インクが実質的に水を含まないという意味で非水性である。非水性溶媒系インクの場合、ピエゾインク組成物の溶媒は、単一の溶媒であっても溶媒のブレンドであってもよい。好適な溶媒としては、イソプロピルアルコール(IPA)またはエタノールのようなアルコール類;メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、ジイソブチルケトン(DIBK)のようなケトン類;シクロヘキサノン、またはアセトン;トルエンのような芳香族炭化水素;イソホロン;ブチロラクトン;N−メチルピロリドン;テトラヒドロフラン;ラクテートやアセテートのようなエステル類、たとえば、商品名「3Mスコッチカル・シンナーCGS10(3M Scotchcal Thinner CGS10)」(「CGS10」)として3Mから市販されているようなプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、商品名「3Mスコッチカル・シンナーCGS50(3M Scotchcal Thinner CGS50)」(「CGS50」)として3Mから市販されているように2−ブトキシエチルアセテート、商品名「3Mスコッチカル・シンナーCGS30(3M
Scotchcal Thinner CGS30)」(「CGS30」)として3Mから市販されているようなエチル−3−エトキシプロピオネート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート(DEアセテート)、エチレングリコールブチルエーテルアセテート(EBアセテート)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(DPMA)、イソ−アルキルエステル、たとえば、イソヘキシルアセテート、イソヘプチルアセテート、イソオクチルアセテート、イソノニルアセテート、イソデシルアセテート、イソドデシルアセテート、イソトリデシルアセテート、または他のイソ−アルキルエステル;これらの組合せなどが挙げられる。
Scotchcal Thinner CGS30)」(「CGS30」)として3Mから市販されているようなエチル−3−エトキシプロピオネート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート(DEアセテート)、エチレングリコールブチルエーテルアセテート(EBアセテート)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(DPMA)、イソ−アルキルエステル、たとえば、イソヘキシルアセテート、イソヘプチルアセテート、イソオクチルアセテート、イソノニルアセテート、イソデシルアセテート、イソドデシルアセテート、イソトリデシルアセテート、または他のイソ−アルキルエステル;これらの組合せなどが挙げられる。
一般的には、有機溶媒は、より容易に乾燥する傾向がある。つまり、ピエゾインク組成物に対する好ましい溶媒である。本明細書中で使用する場合、「有機溶媒」は、7(cal/cm3)1/2超の溶解度パラメーターを有する液体に関連付けられる。さらに、有機溶媒は、典型的には250℃未満の沸点および200°F(93℃)で5mm水銀を超える蒸気圧を有する。MEKやアセトンのような高揮発性溶媒は、典型的には避けられる。なぜなら、そのような溶媒は、急速に乾燥しすぎて、プリントヘッドでノズルの目詰まりを生じるからである。さらに、低分子量のアルコールやグリコールのような高極性溶媒は、適切なインク吸収を行うには溶解度パラメーターが高すぎる傾向がある。
放射線キュアー性インク組成物は、1種以上の放射線キュアー性モノマー、オリゴマー、マクロモノマー、ポリマー、またはそのような成分の種々の混合物を含む。「放射線キュアー性」は、好適なキュアーエネルギー源に暴露されたときに反応する(たとえば架橋する)直接的もしくは間接的に主鎖からペンダントした官能基に関連付けられる。好適な放射線架橋性基としては、エポキシ基、(メタ)アクリレート基、オレフィン性炭素−炭素二重結合、アリルオキシ基、アルファ−メチルスチレン基、(メタ)アクリルアミド基、シアネートエステル基、ビニルエーテル基、これらの組合せなどが挙げられる。遊離基重合性基が典型的には好ましい。これらのうちで、(メタ)アクリル部分が最も好ましい。「(メタ)アクリル」という用語は、本明細書中で使用する場合、アクリルおよび/またはメタクリルを包含する。
放射線キュアー性官能基の架橋を達成するために使用されるエネルギー源は、化学線(たとえば、スペクトルの紫外(UV)領域または可視領域の波長を有する放射線)、加速粒子(たとえば、電子ビーム(EB)線)、熱源(たとえば、熱または赤外線)などでありうるが、UVおよびEBが好ましい。好適な化学線源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、電子ビームエネルギー、日光などが挙げられる。
放射線キュアー性成分は、放射線キュアー性部分に関して、単官能性、二官能性、三官能性、四官能性、または他の多官能性でありうる。オリゴマー、マクロモノマー、およびポリマーは、直鎖状、分枝状、および/または同等の分子量の直鎖状対応物よりも低い粘度を有する傾向がある分枝状物質を含んで環状でありうる。
好ましい放射線キュアー性インク組成物は、放射線キュアー性反応性希釈剤、1種以上のオリゴマー、マクロモノマー、およびポリマー、ならびに1種以上のオプションの補助剤を含む。屋外用途では、ポリウレタンならびにアクリル含有モノマー、マクロモノマー、オリゴマー、およびポリマーが好ましい。また、より高分子量の種は、反応性希釈剤に容易に溶解しうる傾向がある。
市販の(メタ)アクリル化ウレタンおよびポリエステルの例としては、商品名「ホトマー(Photomer)」としてニュージャージー州ホボケンのヘンケル・コーポレーション(Henkel Corp.,Hoboken,NJ)から市販されているもの;商品名「エベクリル(Ebecryl)」としてジョージア州スマーナのユーシービー・ラドキュアー・インコーポレーテッド(UCB Radcure Inc.,Smyrna,GA)から市販されているもの;商品名「サートマーCN(Sartomer CN)」としてペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー(Sartomer Co.,Exton,PA)から市販されているもの;商品名「アクチラン(Actilane)」としてニュージャージー州ニューブルンシウィックのアクロス・ケミカルス(Akcross Chemicals,New Brunswick,NJ)から市販されているもの;および商品名「ユビタン(Uvithane)」としてイリノイ州シカゴのモートン・インターナショナル(Morton International,Chicago,IL)から市販されているものが挙げられる。
成分の少なくとも1種が放射線キュアー性であるならば、放射線キュアー性インクはまた、非放射線キュアー性成分を含みうる。たとえば、ポリウレタン、アクリル材料、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ、ポリスチレン、置換ポリスチレン含有材料、シリコーン含有材料、フッ素化材料、それらの組合せなどのようなポリマーは、反応性希釈剤(たとえばモノマー)と併用可能である。
本発明に使用するのに好適なピエゾインクとしては、商品名「3Mスコッチカル3700シリーズインク(3M Scotchcal 3700 Series Ink)」、「3Mスコッチカル1600シリーズインク(3M Scotchcal 1600 Series Ink)」、「3Mスコッチカル6700シリーズインク(3M Scotchcal 6700 Series Ink)」としてミネソタ州セントポールの3Mカンパニー(3M Company(”3M”),St.Paul,MN)から市販されているインク組成物、および商品名「ウルトラビュー(UltraVu)」としてニューハンプシャー州メレディスのウルトラビュー・インクウェア・オブ・ビューテック(Ultraview Inkware of VUTEk,Meredith,NH)から入手可能なインク組成物が挙げられる。好ましいピエゾインクジェット組成物については、米国特許第6,113,679号明細書(アドキンス(Adkins))に記載されている。放射線キュアー性インクは、商品名「3Mスコッチカル5000UVシリーズインク(3M Scotchcal 5000UV Series Ink)」として3Mから市販されており、さらに商品名「クリスタルUFXシリーズ(CrystalUFX Series)」としてニュージャージー州フォーレーのサンジェット・オブ・サン・ケミカルス(SunJet of Sun Chemicals,For Lee,NJ)から市販されている。
本発明の物品は、インク受容層とインク受容層上のインクジェット画像とを含む基材を備える。本明細書中で使用する場合、「インクジェット画像」および「インクジェット印刷」はいずれも、非水性溶媒系または放射線キュアー性のピエゾインク組成物を利用してインクジェット印刷法で形成される画像に関連付けられる。画像は、単色で構成されるか、多色であるか、または可視光スペクトル中には現れないテキスト、グラフィックス、コード(たとえばバーコード)などでありうる。
物品は、表面の少なくとも一部分がインク受容組成物を含んでインク受容表面層を形成する基材を備える。製造を容易にするために、基材の全表面がインク受容組成物を含んでいてもよい。非水性溶媒系または放射線キュアー性のインクは、インク受容層上に適用され(たとえばインクジェット印刷され)、乾燥される。最も簡単な構成では、インク受容コーティングは、基材上に直接配置される。追加のコーティングを利用する他の実施形態では、インク受容層は、基材と物品の目視表面との間に配置される。たとえば、物品は、画像付きインク受容層上に配置されたさらなるトップコートまたはトップフィルムを含みうる。他の選択肢として、インク受容コーティングをトップフィルムに適用しうる。次に、コーテッド表面の画像を反転させて、第2の基材に接合しうる。好ましい実施形態では、インク受容層、インク組成物、および全物品は、良好な耐候性を呈し、屋外使用で耐久性がある。好ましくは、インク受容組成物は十分に耐久性があり、さらなる保護層は必要にならない。
インク受容層の厚さは、好ましくは少なくとも約0.2ミクロン、より好ましくは少なくとも約0.5ミクロン、最も好ましくは少なくとも約1ミクロンである。典型的には、必要なだけの少量のインク受容コーティングを利用することが望ましく、厚さは、好ましくは約25ミクロン未満、より好ましくは約10ミクロン未満、最も好ましくは約5ミクロン未満である。インク受容層の厚さが少なすぎると、インク受容層により与えられる改善は低減される。
物品または基材(たとえば、フィルム、シート)は、2つの主要表面を有する。本明細書中で「目視表面」と記される第1の表面は、インク受容組成物および画像(たとえばインクジェット画像)を含む。物品の対向表面もまた、「第2の目視表面」を形成する印刷画像を含みうる。そのような実施形態では、第2の目視表面もまた、インク受容組成物および画像を含みうる。しかしながら、他の選択肢として、最も一般的には、対向表面は、典型的には剥離ライナーにより保護された感圧接着剤を含む非目視表面である。その後、剥離ライナーは除去され、画像付き基材(たとえば、シート、フィルム)は、標識バッキング、広告掲示板、自動車、トラック、飛行機、建築物、日除け、窓、床などのような対象表面に接着される。
インク受容組成物は、多種多様な基材上で使用するのに好適である。ペーパーのような基材にインク受容組成物を適用しうるが、雨に暴露すると、ペーパーは典型的には劣化する。つまり、屋外使用で十分な耐久性がない。同様に、約100°F(38℃)未満のような低い軟化点を有する基材または基材層にインク受容組成物を適用することも可能である。しかしながら、この構成もまた不十分な耐久性を呈するであろう。したがって、基材は、典型的には約120°F(49℃)超、好ましくは約140°F(60℃)超、より好ましくは約160°F(71℃)超、さらにより好ましくは約180°F(82℃)超、最も好ましくは約200°F(93℃)超の軟化点を有する。基材として使用するのに典型的には不適当である他の材料としては、水の存在下で腐食(たとえば酸化)または溶解する材料、たとえば、種々の金属、金属酸化物、および塩が挙げられる。
本発明の物品に基材として使用するのに好適な材料としては、熱可塑性または熱硬化性の高分子材料で好ましくは構成されたフィルムのような種々のシートが挙げられる。さらに、インク受容組成物は、低表面エネルギーの基材に対してとくに有利である。「低表面エネルギー」は、約50ダイン/cm(50ミリニュートン/メートルとも等価である)未満の表面張力を有する物質に関連付けられる。高分子基材は、典型的には非ポーラスである。しかしながら、先に記載したように水および温度極限に暴露したときに基材が劣化したり離層したりすることがなければ、マイクロポーラス材料、有孔材料、ならびにシリカおよび/または高吸水性ポリマーのような吸水性粒子をさらに含む材料を利用することも可能である。他の好適な基材としては、織布および不織布、とくにポリエステル、ナイロン、およびポリオレフィンのような合成繊維で構成されたものが挙げられる。
本発明に使用するための基材および画像付き物品(たとえば、シート、フィルム、高分子材料)は、透明であっても半透明であっても不透明であってもよい。さらに、基材および画像付き物品は、無色であってもよいし、ベタ色を含んでいてもよいし、色のパターンを含んでいてもよい。このほか、基材および画像付き物品(たとえばフィルム)は、透過性であっても反射性であっても再帰反射性であってもよい。
本発明で基材として使用するための高分子材料(たとえば、シート、フィルム)の代表例としては、アクリル含有フィルム(たとえばポリ(メチル)メタクリレート[PMMA])、ポリ(ビニルクロリド)含有フィルム(たとえば、強化ビニル、ビニル/アクリルブレンド)、ポリ(ビニルフルオリド)含有フィルム、ウレタン含有フィルム、メラミン含有フィルム、ポリビニルブチラール含有フィルム、ポリオレフィン含有フィルム、ポリエステル含有フィルム(たとえばポリエチレンテレフタレート)、およびポリカーボネート含有フィルムの単層構成および多層構成が挙げられる。さらに、基材は、そのような高分子種のコポリマーを含みうる。本発明で基材として使用するための他の特定のフィルムとしては、米国特許第5,721,086号明細書(エムスランダー(Emslander)ら)に開示されているような酸変性または酸/アクリレート変性エチレンビニルアセテート樹脂を含む画像受容層を有する多層フィルムが挙げられる。画像受容層は、少なくとも2つのモノエチレン性不飽和モノマー単位を含有するポリマーを含み、この場合、一方のモノマー単位には、置換アルケン(ここで、各分枝は、0〜約8個の炭素原子を含む)が含まれ、他方のモノマー単位には、非第三級アルキルアルコールの(メタ)アクリル酸エステル(ここで、アルキル基は、1〜約12個の炭素原子を含有し、アルキル鎖中にヘテロ原子を含んでいてもよく、アルコールは、本質的に線状、分枝状、または環状であってもよい)が含まれる。耐引裂性を増大させるのに好ましいフィルムとしては、米国特許第5,591,530号明細書および同第5,422,189号明細書に記載されているような多層ポリエステル/コポリエステルフィルムが挙げられる。
高分子材料の選択および基材の厚さに依存して、基材(たとえば、シート、フィルム)は、剛性または可撓性でありうる。好ましいインク受容組成物およびインク組成物は、好ましくは、少なくとも基材と同程度の可撓性である。「可撓性」は、50ミクロンの厚さを有する画像付きインク受容層が画像付きインク受容層中に目に見えるいかなる亀裂をも生じることなく25℃において折り目を設けることができる物理特性に関連付けられる。
市販のフィルムとしては、商品名「パナフレックス(Panaflex)」、「ノマッド(Nomad)」、「スコッチカル(Scotchcal)」、「スコッチライト(Scotchlite)」、「コントロールタック(Controltac)」、および「コントロールタック・プラス(Controltac Plus)」として3Mから入手可能なような標識用途および商用グラフィック用途に典型的に使用される多くのフィルムが挙げられる。
インク受容組成物は、任意の好適な方法を用いて所望の成分を混合一体化させることにより調製される。たとえば、1工程法では、すべての成分を組み合わせて、ブレンディング、攪拌、ミリング、または他の方法で混合することにより、均一組成物を形成する。他の選択肢として、成分のうちのいくつかを第1の工程でブレンド一体化させうる。次に、1つ以上のさらなる工程で、もしあれば成分の残りの部分および1種以上の添加剤を、ブレンディング、ミリング、または他の混合法により組成物中に組み込みうる。
本発明の物品の製造時、インク受容組成物は基材の表面に適用される。インク受容コーティングは、スクリーン印刷法、スプレー法、インクジェット法、押出ダイコーティング法、フレキソグラフィー印刷法、オフセット印刷法、グラビアコーティング法、ナイフコーティング法、刷毛塗り法、カーテンコーティング法、巻線ロッドコーティング法、バーコーティング法などをはじめとする任意の好適なコーティング法で適用しうる。インク受容組成物は、典型的には基材に直接適用される。他の選択肢として、インク受容組成物を剥離ライナー上にコーティングしてから基材上に転写コーティングしうる。
コーティングした後、インク受容組成物を乾燥させる。コーテッド基材は、好ましくは室温で少なくとも24時間乾燥させる。他の選択肢として、コーテッド基材は、約40℃〜約70℃の温度範囲の加熱オーブン内で約5〜約20分間乾燥させ、続いて約1〜3時間室温乾燥させうる。バリヤー層を利用する実施形態では、最小厚さのインク受容コーティングを利用して乾燥時間を最小限に抑えることが好ましい。
画像付き高分子シートは、完成品であっても中間品であってもよく、標識や商用グラフィックスフィルムをはじめとするさまざまな物品に有用である。標識には、交通整理用の種々の再帰反射シート製品および背面照射標識のような非再帰反射性標識が包含される。
物品は、交通標識、ロールアップ標識、旗、バナー、ならびに他の物品、たとえば、他の交通警告アイテム、具体的には、ロールアップシート、コーンラップシート、ポストラップシート、バレルラップシート、ライセンスプレートシート、バリケードシート、および標識シート;車両マーキングおよびセグメント化車両マーキング;舗道マーキングテープおよびシート;ならびに再帰反射性テープとして使用するのに好適である。物品はまた、衣料品、建設工事現場用チョッキ、救命胴衣、レインウェア、ロゴ、パッチ、販売促進アイテム、旅行用鞄、ブリーフケース、ブックバッグ、バックパック、筏、杖、傘、動物用首輪、トラックマーキング、トレーラーカバー、およびカーテンなどをはじめとする多種多様な再帰反射性安全用具に有用である。
商用グラフィックフィルムとしては、広告、販売促進、および企業イメージ画像化フィルムといった多様なものが挙げられる。自動車、トラック、飛行機、広告看板、建物、日よけ、窓、床などの対象となる表面に接着するように、フィルムは典型的には非目視表面上に感圧接着剤を含む。他の選択肢として、接着剤が含まれない画像付きフィルムは、表示のために建築物に機械的に取付け可能であるバナーなどとして使用するのに好適である。任意の関連する接着剤および/またはライナーと組み合わされるフィルムは、厚さが約5ミル(0.127mm)からプリンター(たとえばインクジェットプリンター)により対応しうる程度の厚さまでの範囲である。
インク受容層は、印刷画像に対して良好な接着性を呈し、ASTM D−3359−95Aに準拠して測定したときに、インク受容層は、少なくとも50%の接着性、好ましくは少なくとも80%の接着性を呈する。好ましいインク受容組成物はまた、基材に対しても十分な接着性を呈する。基材に対する接着性についても同じようにして評価することができる。基材に対する接着性が不十分な場合、インクだけでなくインクとインク受容層の両方が基材から分離される。インク受容組成物が良好なインク接着性を呈するとともに良好な基材接着性をも兼ね備える実施形態では、さらなるボンディング層(たとえば、タイ層、接着剤層)は必要でない。
本明細書に記載のインクジェット印刷された物品は、好ましくは「屋外使用で耐久性」があり、これは、物品が温度極限、露から暴風雨までの範囲の湿気暴露に耐える能力、および日光の紫外線下における色彩堅牢安定性に関連付けられる。耐久性の閾値は、物品が暴露される可能性のある条件に依存し、したがってさまざまでありうる。しかしながら、最低でも、本発明の物品は、周囲温度(25℃)の水中に24時間浸漬したときにも、約−40℃〜約140°F(60℃)の範囲の温度(湿潤温度または乾燥温度)に暴露したときにも、離層したり劣化したりしない。
商用グラフィックフィルムの耐久性は、印刷物の耐光堅牢性および耐候性を評価するためのASTM D3424−98標準試験法および機器測定された色座標から色差を計算するためのASTM D2244−93(2000)標準試験法のような標準試験に準拠して評価することができる。本発明の商用グラフィックフィルムは、好ましくは、製品の全耐用期間にわたり20%未満の変化を呈する。商用グラフィックフィルムは、典型的には、フィルムの最終用途に依存して1年、3年、5年、または9年の寿命を有する。
交通整理用標識の場合、本発明の物品は、好ましくは十分な耐久性があり、物品は、少なくとも1年間、より好ましくは少なくとも3年間の屋外暴露に耐えることができる。これは、いくつかのタイプの再帰反射シートの用途に依存する最小性能要件(初期および加速屋外暴露後の両方)を記述する交通整理用再帰反射シートのASTM D4956−99標準規格により、決定することができる。最初に、反射性基材は、最小再帰反射係数を満足するかまたはそれを超える。タイプIの白色シート(「エンジニアリング等級」)では、最小再帰反射係数は、0.2°の観察角および−4°の照射角において70cd/fc/ft2であり、一方、タイプIIIの白色シート(「高強度」)では、最小再帰反射係数は、0.2°の観察角および−4°の照射角において250cd/fc/ft2である。このほか、好ましくは、収縮性、柔軟接着性、耐衝撃性、および光沢に関する最小規格を満足する。シートのタイプおよび用途に依存して、12、24、または36ヶ月間の加速屋外暴露の後、再帰反射シートは、好ましくは、認知しうる亀裂、スケーリング、ピッチング、ブリスタリング、エッジのリフティングまたはカーリングを示さず、指定の試験期間の後、0.8ミリメートル超の収縮または拡大を示さない。さらに、屋外暴露された再帰反射性物品は、好ましくは、少なくとも最小再帰反射係数および耐光堅牢性を呈する。たとえば、規格を満足するために、永久的な標識表示用途が意図されるタイプIの「エンジニアリング等級」再帰反射シートは、24ヶ月間の屋外暴露の後、初期最小再帰反射係数の少なくとも50%を保持し、永久的な標識表示用途が意図されるタイプIIIの高強度型再帰反射シートは、36ヶ月間の屋外暴露に後、初期最小再帰反射係数の少なくとも80%を保持する。再帰反射係数の値は、初期および屋外暴露後のいずれについても、典型的には、画像付き再帰反射性基材に関しては約50%小さい。
本発明の目的および利点について以下の実施例によりさらに説明するが、実施例に記載の特定の材料およびその量ならびに他の条件および細目は、本発明を過度に限定するように解釈すべきものでない。本明細書中の部、パーセント、および比はいずれも、別段の記載がないかぎり重量基準である。
以下の実施例1〜4および6は、コーティング組成物を含む。つまり、ポリウレタンポリマーとアクリル樹脂とのブレンドを含むインク受容層を備える。実施例1〜3および6では、コーテッド高分子シートに溶媒系インクでインクジェット印刷するが、実施例4では、放射線キュアー性インクを利用する。実施例5および7〜9は、ウレタンアクリルコポリマーを含むコーティング組成物を具体的に示す。実施例5および8では、ベースポリマーは、単にウレタンアクリルコポリマーだけよりなり、実施例7では、ウレタンアクリルコポリマーをアクリルポリマーとブレンドし、実施例9では、ウレタンアクリルコポリマーをポリウレタンポリマーとブレンドする。実施例10は、ポリウレタンのブレンドを含むインクジェット受容コーティングを具体的に示す。
実施例1
水(54g)をイソプロピルアルコール(30g)に添加して混合することにより、ディスパージョン混合物を作製した。次に、ネオレズR960(NEOREZ R960)水性ポリウレタンディスパージョン(10g)およびネオクリルA−612(NEOCRYL A−612)水性アクリルポリマーディスパージョン(5g)を水アルコール混合物に攪拌しながら添加し、ディスパージョン混合物を得た。
水(54g)をイソプロピルアルコール(30g)に添加して混合することにより、ディスパージョン混合物を作製した。次に、ネオレズR960(NEOREZ R960)水性ポリウレタンディスパージョン(10g)およびネオクリルA−612(NEOCRYL A−612)水性アクリルポリマーディスパージョン(5g)を水アルコール混合物に攪拌しながら添加し、ディスパージョン混合物を得た。
次に、N−メチルピロリドン(1.0g)中にチヌビン1130(TINUVIN 1130)(0.05g)、チヌビン292(TINUVIN 292)(0.05g)、およびユビテックスOB(UVITEX OB)(0.005g)を溶解させることにより、溶液を作製した。
次に、溶液をディスパージョン混合物に攪拌しながら添加し、コーティング混合物を得た。コーティング混合物の最終配合物を表2に示す。
27.4ミクロン(1ミル)の湿潤コーティング厚さを提供するように設計された巻線ロッドのマイヤーロッド#12(サイズ12実験室用コーティングロッドとしてニューヨーク州ウェブスターのアールディー・スペシャルティーズ(RD Specialties,Inc.,Webster,NY)から入手可能)を用いて商品名「コントロールタック・プラス・グラフィック・フィルム180−10(Controltac Plus
Graphic Film 180−10)」として3Mから市販されているビニルフィルム上にコーティング混合物をコーティングし、95℃(203°F)で2分間乾燥させた。
Graphic Film 180−10)」として3Mから市販されているビニルフィルム上にコーティング混合物をコーティングし、95℃(203°F)で2分間乾燥させた。
商品名「3Mピエゾ・インク・ジェット・インク・シリーズ6700(3M Piezo Ink Jet Ink Series 6700)」として3Mから市販されている溶媒系インクジェットインクを備えた商品名「オセ・アリゾナ30ピエゾ・インク・ジェット・プリンター(Oce Arizona 30 Piezo Ink Jet printer)」としてミネソタ州イーガンのオセ・ワイド・フォーマット・プリンティング・システムズ(Oce Wide Format Printing Systems,Eagan,MN)から市販されているインクジェットプリンターで、200%のベタ緑色試験パターン(100%のシアン色および100%の黄色)および0〜400%の被覆率範囲の領域を含む6色試験パターン画像を用いて、コーテッドビニルフィルムに印刷した。
サンプルの目視検査を行ったところ、良好な画像品質を呈し、インターカラーブリードやモトル欠陥を示さないことがわかった。
実施例2
「ネオレズR960(NeoRez R960)」の代わりに「ネオレズR−966(NeoRez R−966)」を用いたこと以外は実施例1を反復した。サンプルの目視検査を行ったところ、良好な画像品質を呈し、インターカラーブリードやモトル欠陥を示さないことがわかった。
「ネオレズR960(NeoRez R960)」の代わりに「ネオレズR−966(NeoRez R−966)」を用いたこと以外は実施例1を反復した。サンプルの目視検査を行ったところ、良好な画像品質を呈し、インターカラーブリードやモトル欠陥を示さないことがわかった。
実施例3
「ネオレズR−960(NeoRez R−960)」と「ネオクリルA−612(NeoCryl A−612)」との比が2/1ではなく55/45であったこと以外は実施例1を反復した。サンプルの目視検査を行ったところ、良好な画像品質を呈し、インターカラーブリードやモトル欠陥を示さないことがわかった。
「ネオレズR−960(NeoRez R−960)」と「ネオクリルA−612(NeoCryl A−612)」との比が2/1ではなく55/45であったこと以外は実施例1を反復した。サンプルの目視検査を行ったところ、良好な画像品質を呈し、インターカラーブリードやモトル欠陥を示さないことがわかった。
実施例4
実施例1に記載のビニルフィルム上に実施例1のコーティング組成物をコーティングした。国際公開第02/085638号パンフレットに記載されているように、x−Y平行移動ステージを用いてザール・ジェットXJ128−200(Xaar Jet XJ128−200)プリントヘッドを利用してインク組成2の放射線キュアー性インクを室温でインクジェット印刷した。メリーランド州ゲイサーズバーグのフュージョン・システムズ・インコーポレーテッド(Fusion Systems Inc.,Gaithersburg,MD)から市販されている指定のバルブを備えたフュージョン・システムズUVプロセッサー(Fusion Systems UV Processor)またはイリノイ州プレインフィールドのアールピーシー・インダストリーズ(RPC Industries,Plainfield,IL)から市販されている2つの30.5cm中圧水銀バルブを備えたアールピーシーUVプロセッサー(RPC UV Processor)のいずれかを用いて、オフラインキュアリングを行った。インクの即時部分キュアーを達成するためにイーフォス・ウルトラキュアー100SSプラス(EFOS ULTRACURE 100SS Plus)ランプをも使用してインラインキュアリングおよび遅延インラインキュアリングを達成した。この方法により、EFOSユニットランプからの紫外(「UV」)光をゲル充填可撓性接続部に通してプリントヘッドに隣接した位置まで送達した。この構成では、印刷とキュアリングとの間の経過時間は1秒の何分の1かであった。光の出力は、完全キュアーを行うのに十分ではなかった。したがって、フュージョン・システムズUVプロセッサー(Fusion Systems UV Processor)を用いてオフラインでキュアーを補完した。
実施例1に記載のビニルフィルム上に実施例1のコーティング組成物をコーティングした。国際公開第02/085638号パンフレットに記載されているように、x−Y平行移動ステージを用いてザール・ジェットXJ128−200(Xaar Jet XJ128−200)プリントヘッドを利用してインク組成2の放射線キュアー性インクを室温でインクジェット印刷した。メリーランド州ゲイサーズバーグのフュージョン・システムズ・インコーポレーテッド(Fusion Systems Inc.,Gaithersburg,MD)から市販されている指定のバルブを備えたフュージョン・システムズUVプロセッサー(Fusion Systems UV Processor)またはイリノイ州プレインフィールドのアールピーシー・インダストリーズ(RPC Industries,Plainfield,IL)から市販されている2つの30.5cm中圧水銀バルブを備えたアールピーシーUVプロセッサー(RPC UV Processor)のいずれかを用いて、オフラインキュアリングを行った。インクの即時部分キュアーを達成するためにイーフォス・ウルトラキュアー100SSプラス(EFOS ULTRACURE 100SS Plus)ランプをも使用してインラインキュアリングおよび遅延インラインキュアリングを達成した。この方法により、EFOSユニットランプからの紫外(「UV」)光をゲル充填可撓性接続部に通してプリントヘッドに隣接した位置まで送達した。この構成では、印刷とキュアリングとの間の経過時間は1秒の何分の1かであった。光の出力は、完全キュアーを行うのに十分ではなかった。したがって、フュージョン・システムズUVプロセッサー(Fusion Systems UV Processor)を用いてオフラインでキュアーを補完した。
インク受容コーティングの不在下で同一のビニルフィルム上に同じようにして同一の放射線キュアー性インクをインクジェット印刷することにより、比較例を作製した。3つの異なる条件を用いて実施例および比較例を評価した。インラインキュアーでは、印刷されたインクが印刷から2秒以内でキュアーされることが示唆される。遅延インラインでは、印刷されたインクが約2秒遅れてキュアーされ、インクの流動が可能であることが示唆される。オフラインキュアーでは、印刷画像がオフラインに取り出されてインクの印刷から約2分後に通常キュアーされることが示唆される。遅延インラインキュアーは、市販のUVインクジェットプリンターを代表するものである。
評価の結果は次のとおりである。
結果からわかるように、180−10基材の表面上にインク受容層を提供した結果としてすべてのキュアリング条件で画像品質が改善されかつ欠陥を含まない。
実施例5
商品名「ネオパックR9000(NeoPac R 9000)」としてマサチューセッツ州ウィルミントンのネオレジンズ・インコーポレーテッド(Neoresins Inc.,Wilmington,MA)から市販されている脂肪族ウレタンアクリルコポリマーを#14マイヤーロッドにより商品名「XL80B」としてナンヤ・コーポレーション(NanYa Corporation)から市販されている白色配向ポリプロピレンフィルム上にコーティングした。コーテッドサンプルを150°Fの強制空気オーブン内で10分間乾燥させた。
商品名「ネオパックR9000(NeoPac R 9000)」としてマサチューセッツ州ウィルミントンのネオレジンズ・インコーポレーテッド(Neoresins Inc.,Wilmington,MA)から市販されている脂肪族ウレタンアクリルコポリマーを#14マイヤーロッドにより商品名「XL80B」としてナンヤ・コーポレーション(NanYa Corporation)から市販されている白色配向ポリプロピレンフィルム上にコーティングした。コーテッドサンプルを150°Fの強制空気オーブン内で10分間乾燥させた。
乾燥させたコーティングの12インチ×12インチのサンプルを転写接着剤にラミネートし、この集成体を、プリンターを介してサンプルを搬送するためのキャリヤーフィルムとして作用する「180−10」フィルムのロールにラミネートした。商品名「3Mピエゾ・インク・ジェット・インク・シリーズ6700(3M Piezo Ink Jet
Ink Series 6700)」として3Mから市販されている溶媒系インクジェットインクを備えた商品名「オセ・アリゾナ180ピエゾ・インク・ジェット・プリンター(Oce Arizona 180 Piezo Ink Jet printer)」としてミネソタ州イーガンのオセ・ワイド・フォーマット・プリンティング・システムズ(Oce Wide Format Printing Systems,Eagan,MN)から市販されているインクジェットプリンターで、200%のベタ緑色試験パターン(100%のシアン色および100%の黄色)および0〜400%の被覆率範囲の領域を含む6色試験パターン画像を用いて、12インチ×12インチのサンプルを含むキャリヤーロールに印刷した。得られた画像を目視検査したところ、非常に良好な色濃度およびエッジ解像力を有することが判明した。
Ink Series 6700)」として3Mから市販されている溶媒系インクジェットインクを備えた商品名「オセ・アリゾナ180ピエゾ・インク・ジェット・プリンター(Oce Arizona 180 Piezo Ink Jet printer)」としてミネソタ州イーガンのオセ・ワイド・フォーマット・プリンティング・システムズ(Oce Wide Format Printing Systems,Eagan,MN)から市販されているインクジェットプリンターで、200%のベタ緑色試験パターン(100%のシアン色および100%の黄色)および0〜400%の被覆率範囲の領域を含む6色試験パターン画像を用いて、12インチ×12インチのサンプルを含むキャリヤーロールに印刷した。得られた画像を目視検査したところ、非常に良好な色濃度およびエッジ解像力を有することが判明した。
得られた画像を目視検査したところ、非常に良好な色濃度およびエッジ解像力を有することが判明した。
実施例6
800gのネオレズR−600(NeoRez R−600)を200gのネオクリルA−612(NeoCryl A−612)と混合することにより、商品名ネオレズR−600(NeoRez R−600)としてネオレジンズ(Neoresins)から市販されている脂肪族ウレタンディスパージョンとネオクリルA−612(NeoCryl
A−612)とから80/20溶液を調製した。得られた溶液をDI水/IPAの50/50ブレンドで50%希釈した。溶液の少量サンプル(4〜5g)を採取し、150°Fオーブン内にサンプルを一晩配置して溶媒を蒸発させることにより、得られた溶液の固形分パーセントを決定した。固形分パーセントは16.4%であると測定された。
800gのネオレズR−600(NeoRez R−600)を200gのネオクリルA−612(NeoCryl A−612)と混合することにより、商品名ネオレズR−600(NeoRez R−600)としてネオレジンズ(Neoresins)から市販されている脂肪族ウレタンディスパージョンとネオクリルA−612(NeoCryl
A−612)とから80/20溶液を調製した。得られた溶液をDI水/IPAの50/50ブレンドで50%希釈した。溶液の少量サンプル(4〜5g)を採取し、150°Fオーブン内にサンプルを一晩配置して溶媒を蒸発させることにより、得られた溶液の固形分パーセントを決定した。固形分パーセントは16.4%であると測定された。
次に、99gのm−ピロール中に1gの染料をブレンドすることにより、ユビテックスOB(Uvitex OB)染料(すなわち実施例1の染料)をマスターバッチとして最初に作製した。m−ピロール中に染料を分散した後、10gの1%染料溶液を採取して90gIPAとブレンドして0.1%染料溶液を生成させることにより、この溶液を固形分1%から固形分0.1%にさらに希釈した。この染料溶液を.01%の固形分重量%でポリウレタン/アクリル混合物に添加した。
商品名「XP−6427A」としてイリノイ州シャムバーグのプリアント・コーポレーション(Pliant Corporation,Schaumburg,IL)から市販されているフィルムのロール(幅12インチ×500ヤード)を、フィルムの光沢面にコーティングを適用できるように、日本国奈良県の株式会社ヒラノテクシード製のヒラノ・コーター・モデルM−200L(Hirano Coater Model M−200L)上に装着した。XP−6427Aフィルムは、二酸化チタンを含有するプロピレン/エチレンコポリマーを含むコア層と、両側のエチレンビニルアセテート(EVA)スキン層と、を含む。
1平方インチあたり362億立方ミクロンの容積因子を有するルーリングミルグラビアシリンダーを用いて、フィルムの光沢面にR600/A−612ブレンドをリバースグラビアコーティングした。機械を10mpmのライン速度で構成し、乾燥オーブンを85℃に設定した。グラビア速度を8mpmの速度に設定した。かくして、グラビアロール比は10対8を示し、約8ミクロンの厚さを有するインク受容層を提供する。
実施例7
実施例6と類似の手順を用いて、商品名ネオパックR9000(NeoPacR9000)としてネオレジンズ(Neoresins)から市販されている脂肪族ウレタンアクリルコポリマーとネオクリルA−612(NeoCryl A−612)とから80/20溶液の5%溶液を調製した。DI水/IPAの70/30ブレンドを用いて、濃厚ブレンドを固形分5%に希釈した。
実施例6と類似の手順を用いて、商品名ネオパックR9000(NeoPacR9000)としてネオレジンズ(Neoresins)から市販されている脂肪族ウレタンアクリルコポリマーとネオクリルA−612(NeoCryl A−612)とから80/20溶液の5%溶液を調製した。DI水/IPAの70/30ブレンドを用いて、濃厚ブレンドを固形分5%に希釈した。
次に、実施例6と同一の構成を用いて、2回目に固形分5%のR9000/A−612ブレンドを使用してフィルムをヒラノ・コーター(Hirano Coater)に通した。速度を15mpmに設定し、オーブンを85℃に保持した。グラビア速度を5mpmに設定した。かくして、この第2のコーティングのロール比は15対5を示す。
次に、実施例6および7から得られたコーテッド基材に実施例5と同じようにしてインクジェット印刷した。印刷されたサンプルを目視検査したところ、良好な画像濃度を有しかつ印刷欠陥を含まないことが判明した。
実施例8
希釈剤も染料も含まないNeoPac R9000を利用したこと以外は実施例7と類似の手順を用いて、フィルムの第2のロールにコーティングした。ライン速度を10mpmに設定し、オーブンを85℃に設定し、そしてグラビアロールを10mpmに設定した。かくして、ロール比は10対10すなわち実際には1対1を示す。
希釈剤も染料も含まないNeoPac R9000を利用したこと以外は実施例7と類似の手順を用いて、フィルムの第2のロールにコーティングした。ライン速度を10mpmに設定し、オーブンを85℃に設定し、そしてグラビアロールを10mpmに設定した。かくして、ロール比は10対10すなわち実際には1対1を示す。
実施例9
固形分35%を有する「ネオレズR−9637(NeoRez R−9637)」および「ネオパックR9000(NeoPacR9000)」の50/50溶液をマイヤーロッド#10により180−10上にコーティングした。実施例5の記載と同じようにしてコーテッドサンプルにインクジェット印刷したところ、実施例1と同等の画像品質を有することがわかった。
固形分35%を有する「ネオレズR−9637(NeoRez R−9637)」および「ネオパックR9000(NeoPacR9000)」の50/50溶液をマイヤーロッド#10により180−10上にコーティングした。実施例5の記載と同じようにしてコーテッドサンプルにインクジェット印刷したところ、実施例1と同等の画像品質を有することがわかった。
実施例10
ネオレズR−960(NeoRez R−960)およびネオレズR−989(NeoRez R−989)の90/10溶液を、商品名「#WT001」として日本国の三菱化学MKV株式会社から市販されているポリプロピレンフィルム上にコーティングした。ノッチバーコーティングを利用して、14ミクロンの乾燥厚さを有するコーティングを提供した。コーティングを65℃で5分間乾燥させた後、85℃で2分間乾燥させた。ヴューテック(VUTEK)イメージングを用いて、コーテッド基材にインクジェット印刷した。画像を検査したところ、同一の濃度でネオレズR−989(NeoRez R−989)の代わりにネオクリルA612(NeoCryl A612)を利用した組成物よりもより良好な画像品質を有することがわかった。
ネオレズR−960(NeoRez R−960)およびネオレズR−989(NeoRez R−989)の90/10溶液を、商品名「#WT001」として日本国の三菱化学MKV株式会社から市販されているポリプロピレンフィルム上にコーティングした。ノッチバーコーティングを利用して、14ミクロンの乾燥厚さを有するコーティングを提供した。コーティングを65℃で5分間乾燥させた後、85℃で2分間乾燥させた。ヴューテック(VUTEK)イメージングを用いて、コーテッド基材にインクジェット印刷した。画像を検査したところ、同一の濃度でネオレズR−989(NeoRez R−989)の代わりにネオクリルA612(NeoCryl A612)を利用した組成物よりもより良好な画像品質を有することがわかった。
Claims (23)
- a)ウレタンアクリルコポリマー、
b)400,000g/モルよりも大きいMwを有する少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーとのブレンド、
c)少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンド、および
それらの混合物、
を含む群から選択されるベースポリマーを含むインク受容層であって、充填剤を実質的に含まない該インク受容層を備えた基材と、
該インク受容層上の非水性インクジェット画像と、
を含む、画像付き物品。 - 前記インク受容層が約10重量%〜約50重量%の前記アクリルポリマーを含む、請求項1に記載の物品。
- 前記インク受容層が約25重量%〜約35重量%の前記アクリルポリマーを含む、請求項1に記載の物品。
- インク受容層が約50重量%〜約90重量%の前記ポリウレタンポリマーを含む、請求項1に記載の物品。
- インク受容層が約65重量%〜約75重量%の前記ポリウレタンポリマーを含む、請求項1に記載の物品。
- 前記組成物が、約0.2重量%〜約4重量%の架橋剤をさらに含む、請求項2に記載の物品。
- 前記ウレタンアクリルコポリマーが、少なくとも1種のポリウレタンポリマー、アクリルポリマー、またはそれらの混合物とさらにブレンドされる、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも100in・lbの耐衝撃性を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも150in・lbの耐衝撃性を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも100%の伸び率を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも150%の伸び率を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも200%の伸び率を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記ポリウレタンポリマーが少なくとも3000psiの引張強度および100%モジュラスを有する、請求項1に記載の物品。
- 前記基材が、アクリル含有フィルム、ポリ(ビニルクロリド)含有フィルム、ポリ(ビニルフルオリド)含有フィルム、ウレタン含有フィルム、メラミン含有フィルム、ポリビニルブチラール含有フィルム、ポリオレフィン含有フィルム、ポリエステル含有フィルム、およびポリカーボネート含有フィルムのうちの少なくとも1つを含む高分子シート材料である、請求項1に記載の物品。
- 前記基材が、アクリル含有フィルム、ポリ(ビニルクロリド)含有フィルム、およびポリオレフィン含有フィルムから選択される、請求項14に記載の物品。
- 前記シートが再帰反射性目視表面を含む、請求項14に記載の物品。
- 前記インク層が、インク受容コーティング層を実質的に含まない同一の基材上にインクジェットされた同一の画像と比較して総合的な画像品質の改善を示す、請求項1に記載の物品。
- 前記インク層が少なくとも約1.5の黒色濃度を有する、請求項17に記載の物品。
- 前記インク層が少なくとも[(2)1/2]/dpi〔ここで、印刷解像度に関してdpiは1線インチあたりのドット数である〕のインクドット直径を有する、請求項17に記載の物品。
- 前記インク受容層が少なくとも1種の着色剤を含む、請求項1に記載の物品。
- 請求項1に記載の物品を含む、標識。
- 請求項1に記載の物品を含む、商用グラフィックフィルム。
- a)ポリウレタンポリマーと場合によりブレンドされていてもよいウレタンアクリルコポリマー、
b)400,000g/モルよりも大きいMwを有する少なくとも1種のポリウレタンポリマーと少なくとも1種のアクリルポリマーとのブレンド、
c)少なくとも2種のポリウレタンポリマーのブレンド、
およびそれらの混合物、
を含む群から選択される水性のエマルジョンまたはディスパージョンから誘導されるインク受容層であって、充填剤を実質的に含まない該インク受容層を備えた基材を提供することと、
該インク受容層上に非水性ピエゾインク組成物をインクジェット印刷することと、
を含む、インクジェット印刷法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/328,564 US6881458B2 (en) | 2002-06-03 | 2002-12-23 | Ink jet receptive coating |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004565073A Division JP2006511379A (ja) | 2002-12-23 | 2003-11-20 | インクジェット受容コーティング |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010047015A true JP2010047015A (ja) | 2010-03-04 |
Family
ID=32710806
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004565073A Withdrawn JP2006511379A (ja) | 2002-12-23 | 2003-11-20 | インクジェット受容コーティング |
JP2009239290A Pending JP2010047015A (ja) | 2002-12-23 | 2009-10-16 | インクジェット受容コーティング |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004565073A Withdrawn JP2006511379A (ja) | 2002-12-23 | 2003-11-20 | インクジェット受容コーティング |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6881458B2 (ja) |
EP (1) | EP1575784B1 (ja) |
JP (2) | JP2006511379A (ja) |
KR (1) | KR101067129B1 (ja) |
CN (1) | CN100431848C (ja) |
AT (1) | ATE355182T1 (ja) |
AU (1) | AU2003303553B2 (ja) |
BR (1) | BR0317070B1 (ja) |
CA (1) | CA2511551A1 (ja) |
DE (1) | DE60312218T2 (ja) |
WO (1) | WO2004060687A1 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013063570A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Seiren Co Ltd | 着色板の製造方法 |
WO2014119561A1 (ja) | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 富士フイルム株式会社 | 電飾用シート、電飾用印刷物およびその製造方法ならびに電飾看板 |
KR20160027077A (ko) | 2013-08-21 | 2016-03-09 | 후지필름 가부시키가이샤 | 잉크젯용 기록 시트, 잉크젯용 기록 시트의 제조 방법, 인쇄물, 인쇄물의 제조 방법 및 장식 유리 |
JP2017177481A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法 |
KR20180010179A (ko) | 2015-05-22 | 2018-01-30 | 유니티카 스파크라이트 가부시키가이샤 | 재귀성 반사성 재료 |
US9931879B2 (en) | 2014-08-29 | 2018-04-03 | Fujifilm Corporation | Ink jet recording medium, method for manufacturing same, printed material, method for manufacturing same, ornamental glass, and roll |
JP2019509916A (ja) * | 2016-03-17 | 2019-04-11 | アベリー・デニソン・コーポレイションAvery Dennison Corporation | 統合されたスポットカラー及びプロセスカラーを用いたインクジェット印刷方法 |
JP2021073104A (ja) * | 2020-12-11 | 2021-05-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法 |
Families Citing this family (101)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6896944B2 (en) * | 2001-06-29 | 2005-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Imaged articles comprising a substrate having a primed surface |
US7875321B2 (en) * | 2002-12-11 | 2011-01-25 | Agfa Graphics Nv | Preparation of flexographic printing plates using ink jet recording |
US8455064B2 (en) | 2002-12-26 | 2013-06-04 | Exxonmobil Oil Corporation | UV inkjet printed substrates |
DE602005016785D1 (de) * | 2004-03-02 | 2009-11-05 | Du Pont | Mehrschichtdekorsicherheitsglas |
US20060077243A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Edwards Paul A | System and method for ink jet printing of solvent/oil based inks using ink-receptive coatings |
US20060075917A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Edwards Paul A | Smooth finish UV ink system and method |
US20060075916A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Edwards Paul A | System and method for ink jet printing of water-based inks using aesthetically pleasing ink-receptive coatings |
US20060077244A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Edwards Paul A | System and method for ink jet printing of water-based inks using ink-receptive coating |
US20060199007A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Sivapackia Ganapathiappan | Urethane polymer containing latex particles |
EP2581231B1 (en) * | 2005-03-31 | 2015-07-15 | Seiko Epson Corporation | Ink jet ink |
US20060275590A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Lorenz Daniel W | Method of printing a durable UV cured ink design on a substrate |
JP4851734B2 (ja) * | 2005-06-13 | 2012-01-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | エスカレータ又は動く歩道の手すりベルト用マーキングフィルム |
CN101356245B (zh) * | 2005-09-12 | 2013-02-13 | 电子影像公司 | 用于绘图应用的金属喷墨印刷系统 |
KR20070074080A (ko) * | 2006-01-06 | 2007-07-12 | 삼성전자주식회사 | 잉크 조성물, 상기 잉크 조성물을 포함하는 표시판 및 그제조 방법 |
WO2007089252A1 (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Sloan Donald D | High elongation vacuum formable digital ink |
EP1857511B1 (en) * | 2006-05-19 | 2011-09-07 | Agfa Graphics N.V. | Stable non-aqueous inkjet inks |
US20080003420A1 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Transfer hardcoat films for graphic substrates |
US7828412B2 (en) | 2006-09-08 | 2010-11-09 | Electronics For Imaging, Inc. | Ink jet printer |
US8153195B2 (en) * | 2006-09-09 | 2012-04-10 | Electronics For Imaging, Inc. | Dot size controlling primer coating for radiation curable ink jet inks |
US8100507B2 (en) * | 2006-09-27 | 2012-01-24 | Electronics For Imaging, Inc. | Industrial ink jet printer |
WO2008039532A2 (en) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Electronics For Imaging, Inc. | Sonic leak testing on ink delivery stystems and ink jet heads |
US7964269B2 (en) * | 2006-11-22 | 2011-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Colorless thermal mass transfer compositions and articles |
US20090004478A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-01 | 3M Innovative Properties Company | Flexible hardcoat compositions, articles, and methods |
US20090000727A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-01 | Kanta Kumar | Hardcoat layers on release liners |
WO2010005452A1 (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Avery Dennison Corporation | Composition, film and related methods |
US8260944B2 (en) * | 2007-09-07 | 2012-09-04 | International Business Machines Corporation | Using a state machine embedded within a session initiation protocol (SIP) servlet to implement an application programming interface (API) |
US8556411B2 (en) * | 2008-04-06 | 2013-10-15 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet printable article and method of making the same |
US9752022B2 (en) * | 2008-07-10 | 2017-09-05 | Avery Dennison Corporation | Composition, film and related methods |
GB0822412D0 (en) | 2008-12-09 | 2009-01-14 | Innovia Films Ltd | Printable coating |
AU2010210462B2 (en) * | 2009-02-06 | 2015-04-23 | Avery Dennison Corporation | Resins for bulk topcoat |
FR2954361B1 (fr) | 2009-12-23 | 2012-06-15 | Arjo Wiggins Fine Papers Ltd | Feuille imprimable ultra lisse et recyclable et son procede de fabrication |
EP2353881A1 (en) | 2010-02-08 | 2011-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Printable film |
MX344924B (es) | 2010-03-04 | 2017-01-11 | Avery Dennison Corp | Película distinta de pvc y laminado de película distinta de pvc. |
US10632740B2 (en) | 2010-04-23 | 2020-04-28 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
WO2012033866A1 (en) * | 2010-09-07 | 2012-03-15 | Shengkui Hu | Non contact decoration method for surfaces |
FR2975408B1 (fr) | 2011-05-18 | 2020-10-23 | Arjowiggins Security | Feuille a haute durabilite pour la fabrication de billets de banque |
EP2578412B1 (en) | 2011-10-07 | 2014-06-25 | 3M Innovative Properties Company | Printable film |
WO2013104520A1 (fr) * | 2012-01-13 | 2013-07-18 | Arjo Wiggins Fine Papers Limited | Procédé de fabrication d'une feuille |
WO2013126452A2 (en) | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Avery Dennison Corporation | Multilayer film for multi-purpose inkjet systems |
WO2013126869A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Michelman, Inc. | Polyurethane-based primer for enhancing adhesion of liquid toner |
CN104271687B (zh) * | 2012-03-05 | 2016-11-02 | 兰达公司 | 油墨膜构造 |
US10434761B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-10-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
US10569534B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-02-25 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
US10642198B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-05-05 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems |
CN104220539B (zh) * | 2012-03-05 | 2016-06-01 | 兰达公司 | 油墨膜构造 |
US9643403B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-05-09 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
US9498946B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-11-22 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring of a printing system |
US9902147B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-02-27 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
EP2822778B1 (en) | 2012-03-05 | 2019-05-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
CN104284850B (zh) | 2012-03-15 | 2018-09-11 | 兰达公司 | 打印系统的环形柔性皮带 |
US8759454B2 (en) | 2012-04-17 | 2014-06-24 | Innovia Llc | Low friction polymeric compositions as well as devices and device fabrication methods based thereon |
US8927096B2 (en) * | 2012-04-25 | 2015-01-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated substrates for liquid electrophotographic printing |
CN102732142A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-10-17 | 天津博苑高新材料有限公司 | 数码印刷用水性珠光涂液及其制备方法 |
JP2014205243A (ja) * | 2013-04-10 | 2014-10-30 | セーレン株式会社 | インク受容層形成塗料、インクジェットプリント用基材、およびインクジェットプリント物 |
JP6154663B2 (ja) * | 2013-05-27 | 2017-06-28 | ケイミュー株式会社 | 塗装建材 |
GB201401173D0 (en) | 2013-09-11 | 2014-03-12 | Landa Corp Ltd | Ink formulations and film constructions thereof |
EP3080211B1 (en) | 2013-12-13 | 2018-01-17 | Avery Dennison Corporation | Water based printable coatings |
EP3090013B1 (en) | 2013-12-30 | 2020-09-09 | Avery Dennison Corporation | Polyurethane protective film |
US9873279B2 (en) * | 2014-07-30 | 2018-01-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printable recording media |
CN104085859B (zh) * | 2014-07-31 | 2016-04-06 | 湖南兴鹏化工科技有限公司 | 用于蒽醌法过氧化氢生产工艺的工作液溶剂体系 |
CN107001761B (zh) | 2014-12-08 | 2020-06-16 | 3M创新有限公司 | 丙烯酸聚乙烯醇缩醛膜、组合物以及热粘结性制品 |
WO2016094277A1 (en) | 2014-12-08 | 2016-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic polyvinyl acetal films & composition |
WO2016105998A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and films comprising polylactic acid polymer, polyvinyl acetate polymer and plasticizer |
GB2536489B (en) | 2015-03-20 | 2018-08-29 | Landa Corporation Ltd | Indirect printing system |
CN107208359B (zh) * | 2015-04-10 | 2020-05-19 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 织物印刷介质 |
GB2537813A (en) | 2015-04-14 | 2016-11-02 | Landa Corp Ltd | Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system |
EP3302825B1 (en) * | 2015-06-03 | 2021-03-10 | Sun Chemical Corporation | Primer for digital printing |
EP3294560A4 (en) * | 2015-09-29 | 2018-07-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printable media |
CN108430766B (zh) | 2015-12-22 | 2020-11-10 | 3M创新有限公司 | 包括结构化层的丙烯酸类膜 |
WO2017112537A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic polyvinyl acetal films comprising an adhesive layer |
CN108430769B (zh) | 2015-12-22 | 2021-07-16 | 3M创新有限公司 | 包括第二层的丙烯酸类聚乙烯醇缩醛膜 |
AU2016378200B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic polyvinyl acetal graphic films |
CN107268289A (zh) * | 2016-04-06 | 2017-10-20 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | 一种柔性喷绘布 |
US11066551B2 (en) | 2016-05-20 | 2021-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Oriented polylactic acid polymer based film |
EP3463923B1 (en) * | 2016-05-27 | 2023-01-04 | Neenah, Inc. | Solvent resistant glossy printable substrates and their methods of manufacture and use |
GB201609463D0 (en) | 2016-05-30 | 2016-07-13 | Landa Labs 2012 Ltd | Method of manufacturing a multi-layer article |
DE112017002714T5 (de) | 2016-05-30 | 2019-02-28 | Landa Corporation Ltd. | Digitales Druckverfahren |
WO2017214007A1 (en) | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic polyvinyl acetal film for a light directing article |
EP3835361B1 (en) | 2016-06-21 | 2023-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Article comprising semicrystalline polylactic acid polymer based film and method of forming it |
US20190210391A1 (en) * | 2016-09-26 | 2019-07-11 | Brady Worldwide, Inc. | Latex Ink Receptive Coating |
WO2018149467A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Hp Indigo B.V. | Liquid dispenser |
JP7206268B2 (ja) | 2017-10-19 | 2023-01-17 | ランダ コーポレイション リミテッド | 印刷システム用の無端可撓性ベルト |
WO2019097469A2 (en) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | 3M Innovative Properties Company | Ink-receptive layers for durable labels |
WO2019097464A1 (en) | 2017-11-19 | 2019-05-23 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
WO2019102297A1 (en) | 2017-11-27 | 2019-05-31 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
US11707943B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-07-25 | Landa Corporation Ltd. | Method and apparatus for digital printing |
WO2019111223A1 (en) | 2017-12-07 | 2019-06-13 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process and method |
CN108532330B (zh) * | 2018-04-25 | 2021-01-12 | 深圳市墨库图文技术有限公司 | 一种添加剂组合物及墨水 |
US11465426B2 (en) | 2018-06-26 | 2022-10-11 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer member for a digital printing system |
US20210214575A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Ink-receptive layers for durable labels |
US10994528B1 (en) | 2018-08-02 | 2021-05-04 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system with flexible intermediate transfer member |
US11015072B2 (en) * | 2018-09-28 | 2021-05-25 | Ricoh Company, Ltd. | Ink, ink accommodating unit, printing method, and inkjet printing device |
WO2020075012A1 (en) | 2018-10-08 | 2020-04-16 | Landa Corporation Ltd. | Friction reduction means for printing systems and method |
US11787170B2 (en) | 2018-12-24 | 2023-10-17 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
WO2020190723A1 (en) | 2019-03-15 | 2020-09-24 | Sun Chemical Corporation | Digitally printed labels |
CN113614152A (zh) | 2019-03-29 | 2021-11-05 | 3M创新有限公司 | 适用于图形制品的包含聚乳酸聚合物的膜 |
EP4041563B1 (en) * | 2019-10-09 | 2023-08-09 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Ink-receptive coatings for printing on absorbing substrates |
EP4066064A4 (en) | 2019-11-25 | 2024-01-10 | Landa Corp Ltd | INK DRYING IN DIGITAL PRINTING WITH INFRARED RADIATION ABSORBED BY PARTICLES EMBEDDED WITHIN AN ITM |
US11321028B2 (en) | 2019-12-11 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Correcting registration errors in digital printing |
EP4087740A4 (en) * | 2020-01-08 | 2024-01-24 | Brady Worldwide Inc | SPECIALIZED INK SETS AND ALTERNATIVE FLUIDS AND RELATED SYSTEMS |
KR102570035B1 (ko) * | 2023-01-31 | 2023-08-22 | 김병길 | 고온 변색 잉크 조성물이 채색된 페인팅 가이드 캔버스 및 이의 제조방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994019710A2 (en) * | 1993-02-16 | 1994-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal print receptive and frangible retroreflective polymeric sheetings |
JPH11198525A (ja) * | 1997-10-21 | 1999-07-27 | Oji Paper Co Ltd | ソリッドインクジェット型プリンター用シートおよびその製造方法 |
Family Cites Families (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61132377A (ja) | 1984-11-30 | 1986-06-19 | Lion Corp | インクジエツト記録用シ−ト |
US4781985A (en) | 1986-06-20 | 1988-11-01 | James River Graphics, Inc. | Ink jet transparency with improved ability to maintain edge acuity |
US4914451A (en) | 1987-06-01 | 1990-04-03 | Hewlett-Packard Company | Post-printing image development of ink-jet generated transparencies |
BR9006798A (pt) * | 1989-06-09 | 1991-08-13 | Avery International Corp | Revestimentos receptivos a impressao |
US5610215A (en) * | 1990-04-03 | 1997-03-11 | Gregory A. Konrad | Aqueous emulsion-based coating compositions |
US5215814A (en) * | 1991-04-05 | 1993-06-01 | Arkwright Incorporated, Inc. | Printing film |
CA2068858C (en) * | 1991-05-17 | 2002-11-12 | Masami Uemae | Aqueous coating composition |
FR2681072B1 (fr) | 1991-09-10 | 1994-02-11 | Claude Meynier | Vernis protecteur a surface externe anti-adherente. |
US5446082A (en) | 1992-05-08 | 1995-08-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Water-dispersible polyester composition for image recording medium |
US5270368A (en) * | 1992-07-15 | 1993-12-14 | Videojet Systems International, Inc. | Etch-resistant jet ink and process |
US5478631A (en) * | 1992-09-09 | 1995-12-26 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Ink jet recording sheet |
US5422189A (en) | 1992-10-01 | 1995-06-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible optically uniform sign face substrate |
EP0605840A3 (en) * | 1992-12-25 | 1994-12-14 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording sheet. |
AU676239B2 (en) | 1993-03-12 | 1997-03-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective article clear coats |
US5681380A (en) * | 1995-06-05 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ink for ink jet printers |
US5514441A (en) * | 1994-09-30 | 1996-05-07 | Avery Dennison Corporation | Retroreflective sheeting with improved topcoat |
DE4438090A1 (de) * | 1994-10-25 | 1996-05-02 | Siemens Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen von Farbkennzeichen auf eine Ader |
DE4439031C2 (de) * | 1994-11-02 | 1996-08-22 | Siegfried Lanitz | Polymerbeschichtetes Mehrschichtmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO1997018090A1 (en) | 1995-11-13 | 1997-05-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Image-receptive coating |
CA2192293A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-09 | John J. Chernovitz | Image-receptive sheet |
US5804301A (en) * | 1996-01-11 | 1998-09-08 | Avery Dennison Corporation | Radiation-curable coating compositions |
DE19604911A1 (de) * | 1996-02-10 | 1997-08-14 | Basf Lacke & Farben | Bindemittel für Lacke auf Polyurethanbasis |
GB9603667D0 (en) * | 1996-02-21 | 1996-04-17 | Coates Brothers Plc | Ink composition |
GB9612502D0 (en) | 1996-06-14 | 1996-08-14 | Cms Colours Limited | Transfer printing |
US5721086A (en) | 1996-07-25 | 1998-02-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Image receptor medium |
US5882388A (en) * | 1996-10-16 | 1999-03-16 | Brady Usa, Inc. | Water resistant ink jet recording media topcoats |
US5981113A (en) * | 1996-12-17 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Curable ink composition and imaged retroreflective article therefrom |
GB2327892B (en) | 1997-07-31 | 2001-11-14 | Perstorp Ltd | Improvements in or relating to curable coating |
GB9725928D0 (en) | 1997-12-05 | 1998-02-04 | Xaar Plc | Radiation curable ink jet ink compositions |
US6054208A (en) * | 1998-01-16 | 2000-04-25 | Avery Dennison Corporation | Film forming mixtures, image bearing films and image bearing retroreflective sheeting |
EP0938979B1 (en) | 1998-02-26 | 2004-09-22 | ARKWRIGHT Incorporated | Ink jet recording medium |
US6238804B1 (en) * | 1998-03-03 | 2001-05-29 | Arkwright Incorporated | Ink jet recording medium having a coating containing cellulose ethers and optical brighteners |
EP0952005A1 (en) | 1998-04-24 | 1999-10-27 | Chemitrek, Co. Ltd. | Inkjet-printing sheet |
WO1999064249A1 (en) | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Lexmark International, Inc. | Coating system for ink jet applications |
US5998534A (en) * | 1998-06-19 | 1999-12-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Water-soluble or water-dispersible addition copolymer |
US6200647B1 (en) | 1998-07-02 | 2001-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Image receptor medium |
US6113679A (en) | 1998-10-06 | 2000-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Piezo inkjet inks and methods for making and using same |
WO2000041890A1 (en) | 1999-01-12 | 2000-07-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Receiver medium for ink jet printing |
JP2003534144A (ja) * | 1999-01-15 | 2003-11-18 | ハント グラフィクス ヨーロッパ リミティド | 印刷可能な積層体 |
EP1152902B1 (en) | 1999-02-12 | 2003-12-17 | 3M Innovative Properties Company | Image receptor medium and method of making and using same |
US6316120B1 (en) | 1999-02-20 | 2001-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Image receptor medium containing ethylene vinyl acetate carbon monoxide terpolymer |
IT1309920B1 (it) * | 1999-09-03 | 2002-02-05 | Ferrania Spa | Foglio recettore per stampa a getto di inchiostro comprendente unacombinazione di tensioattivi. |
US6228555B1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Thermal mass transfer donor element |
JP2004508580A (ja) | 2000-09-01 | 2004-03-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ビニルフィルムに積層された光学コアを有するシート、再帰反射性物品、および方法 |
GB0024661D0 (en) | 2000-10-09 | 2000-11-22 | Ucb Sa | Films and compositions |
MXPA03006967A (es) | 2001-02-05 | 2004-01-29 | Avery Dennison Corp | Composiciones de recubrimiento, substratos que contienen un recubrimiento derivado de las mismas, y metodos para preparar las mismas. |
US6953624B2 (en) * | 2001-03-02 | 2005-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Printable film and coating composition exhibiting stain resistance |
US6723433B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-04-20 | 3M Innovative Properties Company | Printable film and coating composition exhibiting stain resistance |
US6720042B2 (en) * | 2001-04-18 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images |
US6589636B2 (en) * | 2001-06-29 | 2003-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Solvent inkjet ink receptive films |
US6896944B2 (en) * | 2001-06-29 | 2005-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Imaged articles comprising a substrate having a primed surface |
AU2003214999A1 (en) | 2002-02-04 | 2003-09-02 | Avery Dennison Corporation | Topcoat compositions, coated substrates and method |
DE60311793T2 (de) | 2002-04-18 | 2007-12-06 | 3M Innovative Properties Co., St. Paul | Retroreflektierender gegenstand, umfassend wässrige acryldeckschichten |
-
2002
- 2002-12-23 US US10/328,564 patent/US6881458B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-11-20 WO PCT/US2003/037275 patent/WO2004060687A1/en active IP Right Grant
- 2003-11-20 BR BRPI0317070-5A patent/BR0317070B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-11-20 CN CNB2003801070482A patent/CN100431848C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-20 AT AT03814632T patent/ATE355182T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-20 CA CA002511551A patent/CA2511551A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-20 DE DE60312218T patent/DE60312218T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-20 EP EP03814632A patent/EP1575784B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-20 KR KR1020057011733A patent/KR101067129B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-11-20 JP JP2004565073A patent/JP2006511379A/ja not_active Withdrawn
- 2003-11-20 AU AU2003303553A patent/AU2003303553B2/en not_active Ceased
-
2009
- 2009-10-16 JP JP2009239290A patent/JP2010047015A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994019710A2 (en) * | 1993-02-16 | 1994-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal print receptive and frangible retroreflective polymeric sheetings |
JPH11198525A (ja) * | 1997-10-21 | 1999-07-27 | Oji Paper Co Ltd | ソリッドインクジェット型プリンター用シートおよびその製造方法 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013063570A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Seiren Co Ltd | 着色板の製造方法 |
WO2014119561A1 (ja) | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 富士フイルム株式会社 | 電飾用シート、電飾用印刷物およびその製造方法ならびに電飾看板 |
KR20160027077A (ko) | 2013-08-21 | 2016-03-09 | 후지필름 가부시키가이샤 | 잉크젯용 기록 시트, 잉크젯용 기록 시트의 제조 방법, 인쇄물, 인쇄물의 제조 방법 및 장식 유리 |
US9776447B2 (en) | 2013-08-21 | 2017-10-03 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording sheet, method for manufacturing inkjet recording sheet, printed article, method for manufacturing printed article, and ornamental glass |
US9931879B2 (en) | 2014-08-29 | 2018-04-03 | Fujifilm Corporation | Ink jet recording medium, method for manufacturing same, printed material, method for manufacturing same, ornamental glass, and roll |
KR20180010179A (ko) | 2015-05-22 | 2018-01-30 | 유니티카 스파크라이트 가부시키가이샤 | 재귀성 반사성 재료 |
US10124619B2 (en) | 2015-05-22 | 2018-11-13 | Unitika Sparklite Ltd. | Retroreflective material |
JP2019509916A (ja) * | 2016-03-17 | 2019-04-11 | アベリー・デニソン・コーポレイションAvery Dennison Corporation | 統合されたスポットカラー及びプロセスカラーを用いたインクジェット印刷方法 |
JP2021091222A (ja) * | 2016-03-17 | 2021-06-17 | アベリー・デニソン・コーポレイションAvery Dennison Corporation | 統合されたスポットカラー及びプロセスカラーを用いたインクジェット印刷方法 |
JP2017177481A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法 |
JP2021073104A (ja) * | 2020-12-11 | 2021-05-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1729104A (zh) | 2006-02-01 |
BR0317070B1 (pt) | 2012-07-24 |
ATE355182T1 (de) | 2006-03-15 |
BR0317070A (pt) | 2005-10-25 |
WO2004060687A1 (en) | 2004-07-22 |
DE60312218T2 (de) | 2007-11-15 |
EP1575784A1 (en) | 2005-09-21 |
DE60312218D1 (de) | 2007-04-12 |
AU2003303553B2 (en) | 2008-04-03 |
KR20050084459A (ko) | 2005-08-26 |
KR101067129B1 (ko) | 2011-09-22 |
US6881458B2 (en) | 2005-04-19 |
JP2006511379A (ja) | 2006-04-06 |
AU2003303553A1 (en) | 2004-07-29 |
CN100431848C (zh) | 2008-11-12 |
CA2511551A1 (en) | 2004-07-22 |
EP1575784B1 (en) | 2007-02-28 |
US20030224150A1 (en) | 2003-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101067129B1 (ko) | 잉크젯 수용 코팅 | |
JP4546079B2 (ja) | プライマー処理された表面を有する基材を含む画像形成された物品 | |
KR100896494B1 (ko) | 방사선 경화성 잉크 분사 이미지를 포함하는 프라이밍된기재 | |
JP4624669B2 (ja) | 溶剤インクジェットインク受容フィルム | |
US20090286049A1 (en) | Methods of applying uv-curable inks to retroreflective sheeting | |
US10406850B2 (en) | Printable film | |
AU2002312305B2 (en) | Imaged articles comprising a substrate having a primed surface | |
AU2002312305A1 (en) | Imaged articles comprising a substrate having a primed surface |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120313 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120807 |