JP2009530657A - 偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物およびこれを用いた帯電防止偏光フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】
【解決手段】液晶ディスプレイに用いられる偏光フィルムの表面に静電気防止性能を与えるための偏光フィルム用伝導性高分子組成物を開示する。この組成物を、別途の表面処理なしで前記偏光フィルムの表面に塗布した後、乾燥させると、前記偏光フィルムと前記粘着層との接着力が優れるうえ、ガラスまたは透明高分子などの基板材料上に付着させた前記偏光フィルムを取り外すとき、前記偏光フィルムの粘着層が前記基板材料に転移されない高信頼性の帯電防止偏光フィルムを製造することができる。
【選択図】図１
【解決手段】液晶ディスプレイに用いられる偏光フィルムの表面に静電気防止性能を与えるための偏光フィルム用伝導性高分子組成物を開示する。この組成物を、別途の表面処理なしで前記偏光フィルムの表面に塗布した後、乾燥させると、前記偏光フィルムと前記粘着層との接着力が優れるうえ、ガラスまたは透明高分子などの基板材料上に付着させた前記偏光フィルムを取り外すとき、前記偏光フィルムの粘着層が前記基板材料に転移されない高信頼性の帯電防止偏光フィルムを製造することができる。
【選択図】図１
Description
本発明は、液晶ディスプレイに用いられる偏光フィルムに静電気防止性能を与えるための偏光フィルム用帯電防止組成物、およびこれから製造された帯電防止偏光フィルムに関する。
一般に、液晶ディスプレイパネルは、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）とカラーフィルターが形成されている２枚のガラスまたは透明高分子フィルムなどの基板材料の間に液晶成分が注入されている形態で製造されるが、２枚の基板の外部表面には偏光フィルムが貼り付けられている。前記偏光フィルムとは、ポリビニルアルコール系（ＰＶＡ）フィルムとヨウ素などの２色性材料からなる偏光子の両面にセルロース系透明高分子フィルムが接合されているフィルムであって、光供給装置から供給される光を一方向にのみ振動させて液晶パネルに入射させる役割を果たす。この偏光フィルムは、上述したように、薄膜トランジスタまたはカラーフィルター基板に付着して使用されるが、このために、基板に貼り付けられる偏光フィルムの一面にはアクリル系またはメタクリル系粘着剤が塗布されており、この粘着剤層上にはさらに離型フィルムが付着している。
偏光フィルムを基板に貼り付けるためのモジュール工程では、前記離型フィルムを除去した後、偏光フィルムの貼り付け面を基板に一定の圧力で貼り付ける。ところが、既存の偏光フィルムは、帯電防止処理が施されていないため、離型フィルムを除去するときに約２０ｋＶ以上の高い剥離帯電電圧を持つ静電気が発生し、これにより様々な静電気不良問題を誘発する。例えば、離型フィルムを除去した後、偏光フィルムの貼り付け面に発生した静電気は、静電気的引力によって周囲の異物を吸着させるため、偏光フィルムの異物付着などの不良を誘発する原因になることもあり、偏光フィルムから放電されることにより、薄膜トランジスタの金属パターンが破壊される不良を誘発することもある。また、静電気が発生した状態で偏光フィルムを基板に貼り付けると、基板の間に注入されている液晶の配向状態が静電気によって歪むため、次の工程に投入できず相当時間を待つが、それでも液晶が正常に戻って来ないと、別途に熱処理などの追加工程を経た後、次の工程に投入しなければならないという問題点が発生する。
このような静電気不良を解決するための既存の方法としては、偏光フィルムを基板に付着させる工程設備の周囲に多数のイオン化装置を設置することにより、偏光フィルムに発生する静電気を反対極性のイオンで中和させる方法が主に用いられてきた。ところが、この方法は、既に偏光フィルムに相当量の静電気が発生した後でこれを人為的に中和させる方法であるため、静電気の発生自体を抑えることは、事実上不可能な方法である。したがって、これを根本的に解決するためには、偏光フィルムに直接帯電防止処理を施すことにより、偏光フィルムの静電気発生自体を最小化することが最も好ましい。
偏光フィルムの表面に帯電防止処理を施す従来の技術としては、イオン性または非イオン性界面活性剤を帯電防止剤として用いる方法と、伝導性高分子を帯電防止剤として用いる方法がある。界面活性剤を帯電防止剤として用いる方法は、臨時的な方法であり、界面活性剤のコーティング直後には静電気防止性能があるが、数ヶ月の時間が経過した後には、静電気防止性能が消滅してしまうという欠点がある。また、この方法は、界面活性剤による静電気防止特性が界面活性剤と周辺の水分子との結合により現れるので、湿度依存性が高く、イオン性界面活性剤の場合にはイオン不純物を誘発する可能性も高いため、実際の使用には非常に限界的な方法である。
かかる問題点を改善した方法として、伝導性高分子を偏光フィルムの表面に塗布する方法が開示されている（韓国特許出願第１０−２００５−０１１８３０３号）。特に、伝導性高分子の中でも、ドイツＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）の場合は、加工が容易であるうえ、透明度が高く、電気伝導度の経時変化が殆どないため、偏光フィルム用帯電防止剤として非常に効果的である。すなわち、偏光フィルムと偏光フィルムの粘着剤との間にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を有効成分とする帯電防止層を形成すると、偏光フィルムを基板に貼り付けるために離型フィルムを除去するとき、静電気の発生が効果的に制御され、上述したような静電気不良を大きく改善する効果があると開示されている。
韓国特許出願第１０−２００５−０１１８３０３号
ところが、既存のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を有効成分とする帯電防止層を偏光フィルムの表面に形成する場合、偏光フィルムに帯電防止性能を与えることは可能であるが、工程上で次のような問題点を誘発するおそれがある。一般に、偏光フィルムを基板に貼り付けるためのモジュール工程では、離型フィルムを除去した後、偏光フィルムの貼り付け面を基板に一定の圧力で貼り付けるが、この際、もし偏光フィルムの基板への貼り付けを間違えると、検査工程でこれらを分離し、貼り付いている偏光フィルムを基板から取り外して修正作業を行う、いわゆる「リワーク(rework)」工程を経る。このように偏光フィルムを基板から取り外したとき、偏光フィルムの粘着剤が基板から完全に分離されなければ修正作業を介してガラス基板を再び使用することができないが、前述したように偏光フィルムと偏光フィルムの粘着剤との間に帯電防止層が形成されている場合にはリワーク工程の際に偏光フィルムの粘着剤が完全に分離されず基板に残るという問題が発生する。これは偏光フィルムと粘着剤との間に形成された帯電防止層によって偏光フィルムと粘着剤間の接着力が低下するためである。かかる問題を緩和するためには、偏光フィルムと粘着剤間の接着力を低下させないように帯電防止層の組成物を改善しなければならない。
すなわち、偏光フィルムの表面に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）またはこれらから変性された変性伝導性高分子を有効成分とする帯電防止層を形成し、その上にさらに粘着層を形成する方式で帯電防止偏光フィルムを製造するにおいて、偏光フィルムと粘着層との接着力が改善され、リワーク工程の際にも粘着剤が基板に残らないようにする新規の伝導性高分子帯電防止コーティング組成物、およびこれから製造された帯電防止偏光フィルムの開発が求められる。
そこで、本発明は、偏光フィルムの表面に、伝導性高分子を有効成分とする帯電防止層を形成し、その帯電防止層上に粘着層を形成する方法によって製造された偏光フィルムを基板の表面に付着させた後、さらに取り外すとき、粘着層の成分が基板の表面に残らないようにする、すなわち偏光フィルムの表面と粘着層の成分との接着力を極大化することが可能な偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物、およびこれから製造された帯電防止偏光フィルム製品を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明は、伝導性高分子に有機酸化合物を混合することにより製造され、偏光フィルムと粘着剤との間に塗布することにより帯電防止偏光フィルムを製造することを特徴とする、偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物を提供する。
すなわち、本発明に係る偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物は、伝導性高分子を有効成分とし、有機酸化合物をさらに含み、偏光フィルムと粘着層との間に塗布されることを特徴とする。
また、本発明は、基底フィルムと、前記基底フィルムの一面に前記組成物を用いて形成された帯電防止層と、前記帯電防止層の上面に形成された粘着層とを含む、帯電防止偏光フィルムを提供する。
本発明によれば、例えばプライマー処理またはコロナー処理などの別途の表面処理なしで偏光フィルムの表面に帯電防止層を形成することができるため、偏光フィルムからの保護フィルムまたは離型フィルムの除去時に静電気発生のおそれがない偏光フィルムを製造することができる。また、本発明によれば、偏光フィルムのリワークが可能であって、偏光フィルムの製造工程の際に、不良品として廃棄せず、活用可能である。
また、本発明によれば、偏光フィルムのリワークが可能であって、偏光フィルムの製造工程の際に、不良品として廃棄せず、活用可能である。
以下に添付図面を参照しながら、本発明に係る偏光フィルム用帯電防止層の組成物およびその製造方法について詳細に説明する。
図１は本発明に係る帯電防止偏光フィルムの断面図である。図１の帯電防止偏光フィルム１００は、偏光フィルム１１０と、偏光フィルム１１０の一面に形成され、伝導性高分子を有効成分とする帯電防止層１２０と、前記帯電防止層１２０上に形成された偏光フィルム用アクリル粘着層１３０とを含んでなる。
偏光フィルム１１０は、一般なポリビニルアルコール系（ＰＶＡ）フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面にセルロース系透明高分子フィルムが接合されているフィルムが使用できる。
本発明において、帯電防止層１２０は、伝導性高分子を有効成分とする帯電防止溶液を偏光フィルムの一面に塗布して乾燥させることにより形成される。前記帯電防止溶液は、基本的に、伝導性高分子、有機酸化合物および溶媒から構成されるが、これを製造するにおいて、有機酸化合物の含量は伝導性高分子の含量に対して１〜５０倍数の範囲内で調節されるようにすることが好ましい。
前記帯電防止溶液において、伝導性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンまたはこれらの誘導体である変性伝導性高分子を使用することができる。特に、ポリチオフェンの誘導体であるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）は、他の伝導性高分子に比べて電気伝導度および可視光線領域における透明度が高く、優れた熱安定性を持つため、偏光フィルム用帯電防止材料として使用することに非常に適する。この他にも、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）と同様の光学特性を示すポリチオフェン系誘導体からなる伝導性高分子も同一の効果を出すことができる。ここに属する伝導性高分子は、ヒドロキシメチル化ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジアルキルチオフェン）、ポリ（３，４−シクロアルキルチオフェン）およびポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）などがあり、これから誘導された変性伝導性高分子が使用可能である。また、前記ポリチオフェン系伝導性高分子構造単位を含むとともに、ポリエチレングリコール、ポリ（メト）アクリレートなどの一般高分子と共重合された形態の伝導性高分子も使用可能である。
前記帯電防止溶液において、有機酸化合物としては、例えばポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸などのポリスルホン酸化合物や、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸などのポリカルボン酸化合物が使用可能である。また、前述したようなポリスルホン酸化合物またはポリカルボン酸以外にも、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの低分子量の有機酸化合物も使用可能であり、これを単独でまたは２種以上混合して使用することが可能である。
本発明によって、有機酸化合物の含量が伝導性高分子、特にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）またはこれらから誘導されたチオフェン系伝導性高分子の含量に対して１〜５０倍数となるようにして帯電防止溶液を製造した後、これを偏光フィルムの表面に塗布して帯電防止層を形成すると、前記帯電防止層とその上にさらに形成される粘着層間の接着力を低下させない。よって、リワーク工程で偏光フィルムを基板から取り外すとき、粘着剤が基板に転移される問題点を解決することができて効果的である。前記帯電防止溶液を製造するにおいて、チオフェン系伝導性高分子と有機酸化合物の含量比は重要な因子であって、有機酸化合物の含量が伝導性高分子の含量に対して１倍数未満であれば、粘着層と帯電防止層間の接着力が弱いため、リワーク工程で粘着剤の基板への転移が発生するおそれがある。また、有機酸化合物の含量がチオフェン系伝導性高分子の含量に対して５０倍数以上であれば、粘着層と帯電防止層間の接着力の改善効果があまり増進しないうえ、帯電防止効果が低下するおそれもあるためである。
前記伝導性高分子および有機酸化合物は、適切な溶媒に混合されて使用されるが、この際、使用可能な溶媒としては、水を含み、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン溶媒、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル溶媒、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコールエーテル溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド溶媒、例えばジエチルスルホン、テトラメチレンスルホンなどのスルホン溶媒、例えばアセトニトリルなどのニトリル溶媒、例えばアルキルアミン、環状アミン、芳香族アミンなどのアミン溶媒、および例えばトルエン、キシレンなどの有機溶媒の中から選ばれたいずれか１種または２種以上の組み合わせを使用することができる。
本発明によって伝導性高分子、有機酸化合物および溶媒を混合して製造された偏光フィルム用帯電防止組成物を偏光フィルムの表面に塗布し、その上にさらに粘着層を形成すると、優れた帯電防止性能を示すうえ、帯電防止層によって偏光フィルムと粘着層間の接着力を低下させない帯電防止偏光フィルムを製造することができる。
上述した方法によって偏光フィルムの表面に形成された帯電防止層は、伝導性高分子および有機酸化合物が一定の含量で混合されたものであることを特徴とし、前記帯電防止層を偏光フィルムの表面に形成するための方法は、伝導性高分子の重合方法によって異なる。
例えば、既に重合が完了した既存の伝導性高分子溶液に有機酸化合物を一定の含量で混合して偏光フィルム用帯電防止溶液を製造し、これを偏光フィルムの表面に塗布、乾燥させることにより帯電防止層を形成することができる。また、有機酸化合物を伝導性高分子用重合開始剤とまず混合して偏光フィルムの表面に一時的に塗布した後、伝導性高分子用単量体を気体化して偏光フィルムの表面に接触させることにより、フィルムの表面で伝導性高分子の重合が直接起こるようにする気相重合法によって帯電防止層を形成することも可能である。
また、本発明の有機スルホン酸化合物が伝導性高分子合成用ドーパントとして使用できるので、伝導性高分子の製造の際にスルホン酸化合物の含量を本発明の範囲内で調節して伝導性高分子を製造しても同一の効果を得ることができる。すなわち、有機スルホン酸化合物が伝導性高分子合成用ドーパントとして使用される含量以上で含まれると、追加される含量だけの有機スルホン酸化合物が、接着力を増加させる役割を果たす。
本発明で言及された基板は、ガラス、または例えばポリエーテルスルホン、環状オレフィン化合物、ポリカーボネート、ポリエステルまたはポリスチレンなど、光学用として使用可能な可視光線透過率８５％以上の高透明性高分子がこれに属する。
前記帯電防止層の表面抵抗は、１０２〜１０１０ｏｈｍ／ｓｑの範囲内で調節する。表面抵抗が低ければ、帯電防止性能がより確実になって有利であるが、表面抵抗があまり低ければ、可視光線透過度が低くなるおそれがあって不利であり、表面抵抗があまり高ければ、帯電防止性能が低下するおそれがあって不利である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、下記実施例は本発明を説明するための例示に過ぎず、本発明の権利範囲を限定するものではない。
<物性の評価>
表面抵抗の測定：偏光フィルムの一面に帯電防止溶液を塗布した後、乾燥させて表面に帯電防止層を形成し、前記帯電防止層の表面抵抗を表面抵抗測定器（Ｓｉｍｃｏ社、ＳＴ−３）によって測定した。
表面抵抗の測定：偏光フィルムの一面に帯電防止溶液を塗布した後、乾燥させて表面に帯電防止層を形成し、前記帯電防止層の表面抵抗を表面抵抗測定器（Ｓｉｍｃｏ社、ＳＴ−３）によって測定した。
接着力の評価：偏光フィルムの一面に帯電防止溶液を塗布した後、乾燥させて表面に帯電防止層を形成し、前記帯電防止層の接着力をＡＳＴＭ Ｄ３３５９によって評価した。
帯電電圧の測定：偏光フィルムの一面に帯電防止層を形成した後、前記帯電防止層が形成された偏光フィルムの表面に偏光板用アクリル系粘着剤を約２０μの厚さに形成し、ここに離型フィルムを付着させることにより、偏光フィルム／帯電防止層／粘着層／離型フィルムからなる偏光フィルムを製造した。前記偏光フィルムの粘着剤は、常温で約７日間熟成させた後、離型フィルムを除去するときに偏光フィルムに発生する帯電電圧をＳｔａｔｉｃ Ｆｉｅｌｄｍｅｔｅｒ（Ｓｉｍｃｏ社、ＦＭＸ−００２）を用いて測定した。
リワーク性(Reworkability)の評価：偏光フィルムの一面に帯電防止層を形成した後、前記帯電防止層が形成された偏光フィルムの表面に偏光板用アクリル系粘着剤を約２０μの厚さに形成し、ここに離型フィルムを付着させることにより、偏光フィルム／帯電防止層／粘着層／離型フィルムからなる偏光フィルムを製造した。前記偏光フィルムの粘着剤は、粘着剤の表面をコロナー処理したものと粘着剤の表面をコロナー処理していないものに区分し、常温で約７日間熟成させた後、ガラス基板に一定の圧力で付着させた。これを常温で４８時間放置した後、偏光フィルムをガラス基板から取り外すとき、粘着剤がガラス基板に残っているかについて、下記の基準で評価した。
○：ガラス基板に粘着剤が全く残っていない場合
△：ガラス基板に粘着剤が一部残っている場合
×：ガラス基板に粘着剤が大部分残っている場合
○：ガラス基板に粘着剤が全く残っていない場合
△：ガラス基板に粘着剤が一部残っている場合
×：ガラス基板に粘着剤が大部分残っている場合
<比較例１>
偏光フィルムの表面にドイツＳｔａｒｃｋ社の伝導性高分子水分散液としてのＢａｙｔｒｏｎ Ｐを塗布し、乾燥させて０．２μの厚さに帯電防止層を形成した。前記帯電防止層の表面抵抗と接着力を測定した。その後、前記帯電防止層の上部表面に、アクリル系粘着剤からなる粘着層を形成した後、前記粘着層の表面に付着している離型フィルムを除去するときに発生する帯電電圧を測定した。また、前記偏光フィルムを基板に付着させた後、これに対するリワーク性を評価した。その結果を表１に示した。
偏光フィルムの表面にドイツＳｔａｒｃｋ社の伝導性高分子水分散液としてのＢａｙｔｒｏｎ Ｐを塗布し、乾燥させて０．２μの厚さに帯電防止層を形成した。前記帯電防止層の表面抵抗と接着力を測定した。その後、前記帯電防止層の上部表面に、アクリル系粘着剤からなる粘着層を形成した後、前記粘着層の表面に付着している離型フィルムを除去するときに発生する帯電電圧を測定した。また、前記偏光フィルムを基板に付着させた後、これに対するリワーク性を評価した。その結果を表１に示した。
<比較例２>
アクリル系粘着剤の表面をコロナー処理してリワーク性を評価した以外は、比較例１と同様である。
アクリル系粘着剤の表面をコロナー処理してリワーク性を評価した以外は、比較例１と同様である。
<比較例３>
偏光フィルムの表面に帯電防止層を形成するにおいて、ドイツＳｔａｒｃｋ社の伝導性高分子水分散液としてのＢａｙｔｒｏｎ Ｐ５重量部とウレタン系バインダー１０重量部をエチルアルコール８５重量部に混合して帯電防止コーティング液を製造し、これを偏光フィルムに塗布した後、乾燥させて帯電防止層を形成した以外は、比較例１と同様である。
偏光フィルムの表面に帯電防止層を形成するにおいて、ドイツＳｔａｒｃｋ社の伝導性高分子水分散液としてのＢａｙｔｒｏｎ Ｐ５重量部とウレタン系バインダー１０重量部をエチルアルコール８５重量部に混合して帯電防止コーティング液を製造し、これを偏光フィルムに塗布した後、乾燥させて帯電防止層を形成した以外は、比較例１と同様である。
<比較例４>
アクリル系粘着剤の表面をコロナー処理してリワーク性を評価した以外は、比較例３と同様である。
アクリル系粘着剤の表面をコロナー処理してリワーク性を評価した以外は、比較例３と同様である。
表１から分かるように、伝導性高分子を有効成分として偏光フィルムの表面に帯電防止層を形成すると、帯電電圧が全て１ｋＶ以下であって優れた帯電防止性能を示す。ところが、比較例１および比較例２では、市中で販売されている伝導性高分子水分散液のみでは偏光フィルムの表面と帯電防止層との接着力が低下するため、前記フィルムが使用できないことが分かり、比較例３および比較例４では、伝導性高分子をバインダー成分と混合して使用すると、偏光フィルムと帯電防止層との接着力は向上するが、帯電防止層と粘着層間の接着力は大きく改善されないため、リワークの際に粘着剤の基板への転移が発生することが分かる。
偏光フィルムの表面に帯電防止層を形成するにおいて、帯電防止溶液を次のように製造した以外は、比較例２と同様である。
まず、２５０ｍＬの丸底フラスコにポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳＡ）１５重量部、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１重量部、エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）３重量部、および水８１重量部を順次投入し、摂氏０℃で２４時間磁石攪拌することにより、ポリスチレンスルホン酸でドープされたポリエチレンジオキシチオフェンを重合して製造した。
前述したように重合されたポリエチレンジオキシチオフェンは、１μのフィルターを用いて１μ未満の粒子サイズを持たせ、さらにイオン交換樹脂（Ｌｅｗａｔｉｔ ＭｏｎｏＰｌｕｓ Ｓ１００）を通過させることにより、残留する未反応物を除去した。
前述したような方法によって重合されたポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸水分散溶液５重量部をエチルアルコール９５重量部に希釈して偏光フィルム用帯電防止コーティング液を製造した。
これを偏光フィルムの表面に塗布した後、乾燥させることにより、帯電防止層を形成し、比較例と同一の方法で接着力、表面抵抗、帯電電圧およびリワーク性を評価した。その結果を表２に示した。
偏光フィルム用帯電防止溶液を製造するにおいて、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳＡ）２５重量部、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１重量部、エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）３重量部および水７１重量部を混合し、ポリスチレンスルホン酸でドープされたポリエチレンジオキシチオフェンを重合して製造した以外は、実施例１と同様である。
偏光フィルム用帯電防止溶液を製造するにおいて、ポリスチレンスルホン酸の代わりにポリマレイン酸を用いて、ポリマレイン酸でドープされたポリエチレンジオキシチオフェンを重合して製造した以外は、実施例１と同様である。
偏光フィルム用帯電防止溶液を製造するにおいて、ドイツＳｔａｒｃｋ社のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）水分散液に追加のポリスチレンスルホン酸を添加混合し、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との割合が１：１０となるように製造した以外は、比較例２と同様である。
偏光フィルム用帯電防止溶液を製造するにおいて、ドイツＳｔａｒｃｋ社のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）水分散液にドデシルベンゼンスルホン酸を添加し混合して、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とドデシルベンゼンスルホン酸の比率が１：１５となるように製造した以外は、比較例２と同様である。
表２より、本発明の帯電防止溶液は、偏光フィルムに優れた帯電防止性能を与えるうえ、帯電防止層と粘着層間の接着力が改善されてリワークの際に粘着剤のガラス基板への転移が発生しないことを確認することができる。
偏光フィルム用帯電防止溶液を製造するにおいて、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリエチレングリコールとが共重合された形態の伝導性高分子を使用した以外は、実施例１と同様である。ここで、前記ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリエチレングリコール共重合体の製造方法は次のとおりである。まず、分子量４００のポリエチレングリコール１２ｇとピリジン６ｍＬがジクロロメタンに混合された状態で、２−チオフェンカルボニルクロライド７ｍＬを１滴ずつ滴下することにより、チオフェン基が末端に付いているポリエチレングリコールを製造した。前記チオフェン基付きポリエチレングリコール０．７ｍｍｏＬを、ブタノールを溶媒としてトルエンスルホン酸鉄(ferric toluene sulfonate)３０ｇと混合し、ここに３，４−エチレンジオキシチオフェン１．６ｇを１滴ずつ添加することにより、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリエチレングリコール共重合体を製造した。前記伝導性高分子の重合は８０℃で３時間攪拌することにより行われた。重合完了の後、これを水で洗浄して未反応物を除去することにより、最終生成物を得た。
実施例６で製造された伝導性高分子溶液を偏光フィルムに約０．２μの厚さで形成した後、表面抵抗を測定した結果、表面抵抗が１Ｅ４ｏｈｍ／ｓｑであることを確認した、また、帯電電圧は約０．５ｋＶであって、所望の帯電防止性能を示すことを確認した。また、リワーク性の評価においても、粘着剤の基板への転移現象がないことを確認した。
本発明の偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物およびこれを用いた帯電防止偏光フィルムは、液晶ディスプレイに使用される。
１００…帯電防止偏光フィルム １１０…偏光フィルム １２０…帯電防止層
１３０…偏光フィルム用アクリル粘着層
１３０…偏光フィルム用アクリル粘着層
Claims (8)
- 伝導性高分子を含む偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物において、
前記コーティング組成物が、有機酸化合物をさらに含み（前記伝導性高分子がドーパントとして有機酸化合物を使用した場合にはさらに追加して含み）、偏光フィルムと粘着層との間に塗布されることを特徴とする、偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物。 - 前記有機酸化合物が、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸を含むポリスルホン酸化合物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸を含むポリカルボン酸化合物、およびｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸を含む低分子量の有機酸化合物よりなる群から選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物。
- 前記伝導性高分子は、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、またはこれらの誘導体である、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ヒドロキシメチル化ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジアルキルチオフェン）、ポリ（３，４−シクロアルキルチオフェン）およびポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）を含む変性伝導性高分子、並びに前記ポリチオフェン系伝導性高分子構造単位を有し且つポリエチレングリコール、ポリ（メト）アクリレートを含む一般高分子と共重合された形態の伝導性高分子よりなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１または２に記載の偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物。
- 前記有機酸化合物が、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）または誘導されたチオフェン系伝導性高分子を含む伝導性高分子の含量に対して１〜５０倍数の含量で使用されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光フィルム用帯電防止コーティング組成物。
- 前記伝導性高分子および前記有機酸化合物が溶媒に混合され、
前記溶媒は、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールおよびイソブチルアルコールを含むアルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンを含むケトン溶媒；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテルおよびジブチルエーテルを含むエーテル溶媒；エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含むアルコールエーテル溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを含むアミド溶媒；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドを含むスルホキシド溶媒；ジエチルスルホン、テトラメチレンスルホンを含むスルホン溶媒；アセトニトリルなどのニトリル溶媒；アルキルアミン、環状アミン、芳香族アミンを含むアミン溶媒；およびトルエン、キシレンを含む有機溶媒よりなる群から選ばれたいずれか１種または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光フィルム用コーティング組成物。 - 前記基底フィルムと、
前記基底フィルムの一面に請求項１〜５のいずれか１項の組成物を用いて形成された帯電防止層と、
前記帯電防止層の上面に形成された粘着層とを含むことを特徴とする、帯電防止偏光フィルム。 - 前記帯電防止層が、直接重合法、気相重合法または液相重合法によって形成されることを特徴とする、請求項６に記載の帯電防止偏光フィルム。
- 前記帯電防止層の表面抵抗が１０２〜１０１０ｏｈｍ／ｓｑであることを特徴とする、請求項６または７に記載の帯電防止偏光フィルム。
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